JPS6178769A - ヒダントインの製造方法 - Google Patents
ヒダントインの製造方法Info
- Publication number
- JPS6178769A JPS6178769A JP20059884A JP20059884A JPS6178769A JP S6178769 A JPS6178769 A JP S6178769A JP 20059884 A JP20059884 A JP 20059884A JP 20059884 A JP20059884 A JP 20059884A JP S6178769 A JPS6178769 A JP S6178769A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- glycinonitrile
- aqueous solution
- tertiary amine
- hydantoin
- carbon dioxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/72—Two oxygen atoms, e.g. hydantoin
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は医薬及び農薬の中間体として有用なヒダントイ
ンの新規な製造法に関するものである。
ンの新規な製造法に関するものである。
従来、ヒダントインの製造はシアン酸塩を用いる方法と
、いわゆるＢｕｃｈｅｒｅｒ−Ｂｅｒｇｓ法によってい
る。しかし、この方法は一般的に低収率であり、種々の
改良法が報告されている。
、いわゆるＢｕｃｈｅｒｅｒ−Ｂｅｒｇｓ法によってい
る。しかし、この方法は一般的に低収率であり、種々の
改良法が報告されている。
例えば、グリコロニトリルと重炭酸アンモニウムを密閉
加圧下に反応させた後、酸処理を行なう方法（特公昭３
９−２４８０７）や、グリコロニトリルと重炭酸アンモ
ニウムを常圧下第２級アミン又は第３級アミンの存在下
で反応させる方法（特開昭５Ｏ−６７１）等がある。
加圧下に反応させた後、酸処理を行なう方法（特公昭３
９−２４８０７）や、グリコロニトリルと重炭酸アンモ
ニウムを常圧下第２級アミン又は第３級アミンの存在下
で反応させる方法（特開昭５Ｏ−６７１）等がある。
しかし、これらの方法は、グリコロニトリルが特に不安
定であり、この分解が反応生成物の着色の原因になる、
密閉加圧下で反応を行なうためには耐圧設備が必要であ
る、酸処理を行なうためには耐酸設備が必要である、な
どの操作上及び設備上の問題点が本発明者らは、このよ
うな問題点を克服するために鋭意検討した結果、グリシ
ノニトリルを水性溶液中で、第３級アミンと２酸）化炭
素、またはこれらの混合物と反応させることにより高収
率でヒダントインが得られることを見いだし本発明を完
成するに至った。本発明の方法によれば、ヒダントイン
酸などの副生物が少なく、酸による副生ヒダントイン酸
の環化などの処理をせずに、高純度のヒダントインを直
接得ることができる。
定であり、この分解が反応生成物の着色の原因になる、
密閉加圧下で反応を行なうためには耐圧設備が必要であ
る、酸処理を行なうためには耐酸設備が必要である、な
どの操作上及び設備上の問題点が本発明者らは、このよ
うな問題点を克服するために鋭意検討した結果、グリシ
ノニトリルを水性溶液中で、第３級アミンと２酸）化炭
素、またはこれらの混合物と反応させることにより高収
率でヒダントインが得られることを見いだし本発明を完
成するに至った。本発明の方法によれば、ヒダントイン
酸などの副生物が少なく、酸による副生ヒダントイン酸
の環化などの処理をせずに、高純度のヒダントインを直
接得ることができる。
次に、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明を実施するには、まずグリシノニトリルと第３級
アミンを、水溶液あるいは親水性溶媒を含む水溶液にて
、常温あるいはあらかじめ第３級アミンを水溶液あるい
は親水性溶媒を含む水溶液に２酸化炭素を吹き込んだも
のにグリシノニトリルを加えてもよい。
アミンを、水溶液あるいは親水性溶媒を含む水溶液にて
、常温あるいはあらかじめ第３級アミンを水溶液あるい
は親水性溶媒を含む水溶液に２酸化炭素を吹き込んだも
のにグリシノニトリルを加えてもよい。
反応終了後、反応生成物を冷却し、得られろ白色結晶を
ろ別し、水より再結晶してヒダントインを得る。あるい
は、反応生成物を濃縮すればさらに好ましい結果が得ら
れる。
ろ別し、水より再結晶してヒダントインを得る。あるい
は、反応生成物を濃縮すればさらに好ましい結果が得ら
れる。
本発明で使用するグリシノニトリルは、例えは、グリコ
ロニトリルとアンモニアとの反応物を直接、あるいはそ
の精製物、またはその水溶液などを用いることができる
。
ロニトリルとアンモニアとの反応物を直接、あるいはそ
の精製物、またはその水溶液などを用いることができる
。
第３級アミンとしては、トリメチルアミン、トリエチル
アミン、トリプロピルアミン、ジエチルアミノエタノー
ル、トリエタノールアミンなどを使用することができる
。また、これらのうち炭酸塩を生じるものは、その炭酸
塩を使用してもよい。
アミン、トリプロピルアミン、ジエチルアミノエタノー
ル、トリエタノールアミンなどを使用することができる
。また、これらのうち炭酸塩を生じるものは、その炭酸
塩を使用してもよい。
親水性溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパ
ツール、エチレングリコール、トリメチレングリコール
、トリエチレングリコールなどのアルコール、その他ジ
オキサンなどが適宜用いられる。
ツール、エチレングリコール、トリメチレングリコール
、トリエチレングリコールなどのアルコール、その他ジ
オキサンなどが適宜用いられる。
また、反応に用いられる第３級アミンの量は必ずしも制
限はないが、グリシノニトリル１モルに対して一般に０
．１から１０モルであり、好ましくは０．５から５モル
である。一方反応に用いられる２酸化炭素の量について
も必ずしも制限はないが、グリシノニトリル１モルに対
して１から１０モルであり、好ましくは１から５モルで
ある。 ′ 反応温度についても厳密な制限はないが、通常２０℃か
ら８０℃であり、好ましくは４０℃から７０℃である。
限はないが、グリシノニトリル１モルに対して一般に０
．１から１０モルであり、好ましくは０．５から５モル
である。一方反応に用いられる２酸化炭素の量について
も必ずしも制限はないが、グリシノニトリル１モルに対
して１から１０モルであり、好ましくは１から５モルで
ある。 ′ 反応温度についても厳密な制限はないが、通常２０℃か
ら８０℃であり、好ましくは４０℃から７０℃である。
次に本発明の方法について代表的な実施例を示しさらに
詳細に説明するが、これらは説明のための単なる例示で
あり、従って本発明はこれらの例によってなんら制限さ
れるものではない。
詳細に説明するが、これらは説明のための単なる例示で
あり、従って本発明はこれらの例によってなんら制限さ
れるものではない。
実施例１
グリシノニトリル２８．０ｇ （０，５モル）、トリエ
チルアミン５０ｇ （０，５モノりを５０％（容ｊｌ）
含水エタノール１００ｍＩ中に加え、室温で２酸化炭素
を吹き込む。２時間後、沈殿を生じた。沈殿物をろ過し
、水より再結晶し白色結晶４１．５ｇを得た。この結晶
は、ＩＲ，ＮＭＲ５元素分析よりヒダントインと同定さ
れた。（収率８３％） 実施例２ グリシノニトリル１２．３ｇ （０，２２モル）、トリ
エタノールアミン５９．７ｇ （０，４モル）を５０％
（容量）含水メタノール１５０ｍ１に溶解し、４０℃で
２酸化炭素を吹き込んだ。３時間後、スラリーとなった
反応生成物をろ過し、残りを減圧濃縮しさらに生じた沈
殿をろ過した。沈殿物を水より再結晶してヒダントイン
１７．９ｇ（帆 １７９モル）を得た。（収率８１．４
％） 実施例３ 、・ トリエチルアミン４０ｇ（０，１モル）を５０％（容量
）含水メタノール１００ｍ１に加え２酸化炭素を吹き込
む。液温は、約５０℃に上昇した。引き続き５０℃を保
つ様に加゛熱をしながら、グリシノニトリルを０．２モ
ル／ｈｒで５時間連続的に添加した。
チルアミン５０ｇ （０，５モノりを５０％（容ｊｌ）
含水エタノール１００ｍＩ中に加え、室温で２酸化炭素
を吹き込む。２時間後、沈殿を生じた。沈殿物をろ過し
、水より再結晶し白色結晶４１．５ｇを得た。この結晶
は、ＩＲ，ＮＭＲ５元素分析よりヒダントインと同定さ
れた。（収率８３％） 実施例２ グリシノニトリル１２．３ｇ （０，２２モル）、トリ
エタノールアミン５９．７ｇ （０，４モル）を５０％
（容量）含水メタノール１５０ｍ１に溶解し、４０℃で
２酸化炭素を吹き込んだ。３時間後、スラリーとなった
反応生成物をろ過し、残りを減圧濃縮しさらに生じた沈
殿をろ過した。沈殿物を水より再結晶してヒダントイン
１７．９ｇ（帆 １７９モル）を得た。（収率８１．４
％） 実施例３ 、・ トリエチルアミン４０ｇ（０，１モル）を５０％（容量
）含水メタノール１００ｍ１に加え２酸化炭素を吹き込
む。液温は、約５０℃に上昇した。引き続き５０℃を保
つ様に加゛熱をしながら、グリシノニトリルを０．２モ
ル／ｈｒで５時間連続的に添加した。
グリシノニトリル添加終了後さらに３時間加熱を続けた
。冷却後、反応生成物を濃縮し、沈殿をろ過、再結して
８６％の収率でヒダントインを得た。
。冷却後、反応生成物を濃縮し、沈殿をろ過、再結して
８６％の収率でヒダントインを得た。
特 許 出 願 人 昭和電工株式会社手続補
正書（自発） 昭和６０年１月）１日
正書（自発） 昭和６０年１月）１日
Claims (1)
- グリシノニトリルを水性溶液中で、第三級アミンと２酸
化炭素またはこれらの混合物と反応させることを特徴と
するヒダントインの製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20059884A JPS6178769A (ja) | 1984-09-27 | 1984-09-27 | ヒダントインの製造方法 |
| DE19853525922 DE3525922C2 (de) | 1984-09-27 | 1985-07-19 | Verfahren zur Herstellung von Hydantoin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20059884A JPS6178769A (ja) | 1984-09-27 | 1984-09-27 | ヒダントインの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6178769A true JPS6178769A (ja) | 1986-04-22 |
| JPH0481586B2 JPH0481586B2 (ja) | 1992-12-24 |
Family
ID=16427017
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20059884A Granted JPS6178769A (ja) | 1984-09-27 | 1984-09-27 | ヒダントインの製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6178769A (ja) |
| DE (1) | DE3525922C2 (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58954A (ja) * | 1981-06-26 | 1983-01-06 | Toray Ind Inc | プロピルアミン誘導体の製造法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE566094C (de) * | 1929-05-26 | 1932-12-14 | Hermann Bergs Dr Ing | Verfahren zur Darstellung von Hydantoinen |
| US2402134A (en) * | 1945-04-25 | 1946-06-18 | Du Pont | Preparation of hydantoin |
| JPS54138556A (en) * | 1978-04-18 | 1979-10-27 | Nitto Chem Ind Co Ltd | Preparation of hydantoin |
-
1984
- 1984-09-27 JP JP20059884A patent/JPS6178769A/ja active Granted
-
1985
- 1985-07-19 DE DE19853525922 patent/DE3525922C2/de not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58954A (ja) * | 1981-06-26 | 1983-01-06 | Toray Ind Inc | プロピルアミン誘導体の製造法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3525922C2 (de) | 1994-01-27 |
| DE3525922A1 (de) | 1986-04-03 |
| JPH0481586B2 (ja) | 1992-12-24 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |