SU1432059A1

SU1432059A1 - Способ получени транс-1,4,5,8-тетраазадекалина

Info

Publication number: SU1432059A1
Application number: SU864168559A
Authority: SU
Inventors: Борис Михайлович Гинзбург; Владимир Валеевич Нургатин; Галина Александровна Марченко; Александр Григорьевич Корсаков
Original assignee: Предприятие П/Я В-2281
Priority date: 1986-12-24
Filing date: 1986-12-24
Publication date: 1988-10-23

Abstract

Изобретение касаетс гетероциклических веществ, в частности получени транс-,4,5,8-тетраазадекалина - полупродукта дл синтеза биологически активных веществ. Получение целевого вещества ведут реакхдаей 1,4-диформил- 2,3,5,6-тетрагидроксипиперазина и 70%-кого раствора зтилендиамина при мол рном соотноиении реагентов 1:(4- -4,5) и ВО-85&deg;С в течение 5-20 мин. Эти услови позвол ют повысить выход целевого продукта до 94% и упростить процесс за счет высокой производительности . 1 табл.

Description

Од

1чЭ

CFI

О

10

Изобретение относитс к способу получени транс-1,4,5,8-тетраазадека- лина, исполлзуемого в синтезе биологически активных и высокоэнергетических соединений.

Целью изобретени вл етс усовер- пенствпванный способ, позвол кнций получить максимальный выход и упростить технологию получени транс-1,4,5,8- тетраазадекалина, что достигаетс использованием в качестве исходного вещества 1,4-дифopмил-2,3,5,8-тeтpa- гидроксипипаразина, к которому добавл ют 70%-ный раствор этилендиамина в соотноиении 1:(4-4,5) моль и нагревают реакционную смесь при 80-85°С в течение J5-20 мин.

Пример 1. транс-1,4,5,8-Тет- раададекапин. К 34,3 г (0,4 моль) 70%-ного водного раствора этиленди- амина ( чистыйJ добавл ют при перемешивании 20,6 г (0,1 моль) 1,4-дифор- вlп-2,3,5,6-тeтpaгиДpoкcипипepaзинa,

20

0

Реакционную смесь нагревают до 80 С и выдерживают при этой температуре 15 мин. По окончании выдержки реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, выпавший белый кристаллический осадок от(1)ильтровывают, промывают 100 мл спирта и сушат на воздухе . Получают 26,7 г (94%).транс-, 4,5,8-тетраазадекалина с т.пл. 183- 18б (разл.).

Найдено,%: С 50,1; Н 9,8; N 39,9 -C.

Вычислено,%; С 50,7, Н 9,9, N -39,4.

ИК-спектр, см 1 л/„д,.3580; 3167 (NH); 2930; 2920, 2820; 1150, 1100; 960; 880; 870.

Примеры 2-21. Услови проведени экспериментов аналогичны приведенным в примере 1,при вариаци х в каждом примере одного параметра, как это показано в таблице.

Данные элементного анализа на C,H,N дл полученных в примерах 2-21 продуктов соответствуют вычисленным. ИК-спектры полностью повтор ют ИК- спектр транс-1,4,5,8-тетраазадекали- на заведомо известного строени .

Как следует из таблицы, температурой , обеспечивающей положительный эффект способа, вл етс 80-85°С. Незначительное повышение температуры приводит к заметному снижению выхода: при 85% при 90°С. Понижение температуры процесса при прочих равных услови х также сопровождаетс уменьшнием выхода продукта, при температуре выход составл ет 62%.

Существенным признаков вл етс и продолжительность процесса. За врем менее 15 мин реакци ,до конца не приходит. При продолжительности реакции 15-20 мин выход целевого продукта максимальный 94%. Увеличение продолжительности процесса при оптимальных температурах приводит к значительному уменьшению выхода тетПродолжение таблицы

5

0

5

0

5

раазадекалина (68% за 60 мин при 80°С).

Соотношение компонентов 1,4-дифор- мил-2,3,5,б-тетрагидроксипиперазина и этилендиамина, равное 1:(4-4,5) моль обеспечивает максимальный выход продукта (94%). Увеличение количества этилендиамина используемого в виде 70%-ного водного раствора с А,5 молей до 5 и 6 молей на 1 моль I,А-диформиЛ- 2,3,5,6-тетрагидроксипнперазина приводит к снижению выхода тетрааэаде- , калина до 92 и 86% соответственно. Уменьшение количества этилендиамина в реакции до 3,5 моль на 1 моль 1,4- диформил-2,3,5,6-тетрагидроксипнперазина вызывает резкое падение выхода продукта до 65%.

Кроме того, использование в цессе 50%-ного водного раствора этилен- диамина при оптимальных соотношени х компонентов, температуре и продолвм- тельности обеспечивает 81% выход целевого продукта. Применение 70%-ного врд- ного раствора этилендиамина обеспечивает максимальный выход тетраазаде калина 94%. Увеличение концентрации этилендиамина не целесообразно.

Claims

Формула изо бретени

Способ получени транс-1,4,5,8-тeт paaзaдeкaпинa взаимодействием ПрОИЗ водного шестнчленного насьщенного гетеноциклического соединени с ге- тероатомами в положении 1,4 с этилен-

диамине, отличающийс тем, что, с целью повьшени выхода целевого продукта и упрощени процесса , в качестве производного гетероциклического соединений используют 1,4-диформил-2,3,5,6-тетрагидроксипи- перазин, а реакцию провод т с 70%- ным водным растворим этилендиамина при соотношении реагентов 1: (4 - 4,5) моль и нагревании при 80-85 С в течение 15-20 мин.