RU2661874C1 - Способ получения цинкового комплексоната асимметричной этилендиамин-n,n-ди(3-пропионовой кислоты) - Google Patents

Способ получения цинкового комплексоната асимметричной этилендиамин-n,n-ди(3-пропионовой кислоты) Download PDF

Info

Publication number
RU2661874C1
RU2661874C1 RU2017136250A RU2017136250A RU2661874C1 RU 2661874 C1 RU2661874 C1 RU 2661874C1 RU 2017136250 A RU2017136250 A RU 2017136250A RU 2017136250 A RU2017136250 A RU 2017136250A RU 2661874 C1 RU2661874 C1 RU 2661874C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
zinc
propionic acid
ethylenediamine
asymmetric
complexate
Prior art date
Application number
RU2017136250A
Other languages
English (en)
Inventor
Нина Владимировна Цирульникова
Елена Сергеевна Дерновая
Татьяна Сергеевна Фетисова
Original Assignee
Федеральное государственное унитарное предприятие "Институт химических реактивов и особо чистых химических веществ Национального исследовательского центра "Курчатовский институт"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное унитарное предприятие "Институт химических реактивов и особо чистых химических веществ Национального исследовательского центра "Курчатовский институт" filed Critical Федеральное государственное унитарное предприятие "Институт химических реактивов и особо чистых химических веществ Национального исследовательского центра "Курчатовский институт"
Priority to RU2017136250A priority Critical patent/RU2661874C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2661874C1 publication Critical patent/RU2661874C1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C227/14—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing already amino and carboxyl groups or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C229/76—Metal complexes of amino carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F3/00—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic System
    • C07F3/06—Zinc compounds

Abstract

Изобретение относится к способу получения цинкового комплексоната асимметричной этилендиамин-N,N-ди(3-пропионовой кислоты), имеющего структурную формулу:
Figure 00000006
В качестве исходного соединения используется цинковый комплекс асимметричной этилендиамин-N,N-ди(3-пропионовой кислоты) дихлорид, к водному раствору которого при перемешивании добавляют оксид серебра(I) при мольном соотношении реагентов 1:1, после чего реакционную массу перемешивают при комнатной температуре в течение 3-5 часов, отфильтровывают осадок хлорида серебра, выделяют целевой продукт упариванием досуха отфильтрованного раствора с последующей сушкой при температуре 105-110°С. Изобретение позволяет упростить способ получения и увеличить выход целевого продукта. 2 пр.

Description

Изобретение относится к способам получения комплексов металлов с алкилендиаминодикарбоновыми кислотами, так называемых комплексонатов, и непосредственно касается получения цинкового комплексоната асимметричной этилендиамин-N,N-ди(3-пропионовой кислоты), который может найти применение в качестве потенциальной медицинской субстанции, обладающей гипогликемической активностью.
Применение цинковых комплексонатов с алкиленаминодикарбоновыми кислотами в качестве медицинских субстанций, обладающих гипогликемической активностью, описано ранее в работе японских исследователей (Yoshikawa Y., Ueda Е., Suzuki Y., Naohisa Y., Yanagihara N., Sakurai H., Kojima Y. // Chem. Pharm. Bull. 2001. Vol. 49. P. 652).
Известны и описаны в литературе цинковые комплексы алкилендиаминодикарбоновых кислот:
цинковый комплекс асимметричной этилендиамин-N,N-ди(3-пропионовой кислоты) дихлорид (I) [RU №2511271, C07F 3/06, 2014], имеющий структуру:
Figure 00000001
и цинковый комплексонат асимметричной этилендиамин-N,N-ди(3-пропионовой кислоты) (II) [RU №2582680, C07F 1/08, 2016], имеющий структуру:
Figure 00000002
Цинковый комплексонат асимметричной этилендиамин-N,N-ди(3-пропионовой кислоты) (II), согласно патенту RU №2582680, получают взаимодействием водного раствора асимметричной этилендиамин-N,N-ди(3-пропионовой кислоты) (ас.ЭДДП) с оксидом цинка (мольное соотношение реагентов 1:1) при температуре 85-90°С в течение 14-15 часов, затем выделяют целевой продукт частичным упариванием реакционного раствора, обработкой его метанолом, фильтрацией выпавшего осадка с последующей промывкой метанолом.
При этом исходный продукт для синтеза цинкового комплексоната асимметричной этилендиамин-N,N-ди(3-пропионовой кислоты) - собственно асимметричную этилендиамин-N,N-ди(3-пропионовую кислоту) получают из цинкового комплекса ас.ЭДДП дихлорида пропусканием его водного раствора через колонку заполненную катионитом в Н-форме [RU №2507195, С07С 229/16, 2014].
В способе-прототипе максимальный выход цинкового комплексоната асимметричной этилендиамин-N,N-ди(3-пропионовой кислоты) (II) с учетом всех стадий, считая на цинковый комплекс ЭДДП дихлорид (I) составляет 77,2%.
С целью создания менее трудоемкого и менее энергозатратного процесса предлагается новый способ получения цинкового комплексоната асимметричной этилендиамин-N,N-ди(3-пропионовой кислоты), имеющего структурную формулу:
Figure 00000003
,
в котором в качестве исходного соединения используется цинковый комплекс асимметричной этилендиамин-N,N-ди(3-пропионовой кислоты) дихлорид, к водному раствору которого при перемешивании добавляется оксид серебра(I) при мольном соотношении реагентов 1:1, после чего реакционная масса перемешивается при комнатной температуре в течение 3-5 часов, осадок хлорида серебра отфильтровывается, а целевой продукт выделяется упариванием досуха отфильтрованного раствора с последующей сушкой при температуре 105-110°С.
Новый способ получения цинкового комплексоната асимметричной этилендиамин-N,N-ди(3-пропионовой кислоты) осуществляют по следующей схеме:
Figure 00000004
Предлагаемый способ получения цинкового комплексоната ас.ЭДДП (II) из комплекса ас.ЭДДП дихлорида (I), позволяет исключить стадию получения ас.ЭДДП, в результате чего значительно снижается продолжительность, трудоемкость и энергозатраты процесса, а также увеличивается выход целевого продукта на 7-10% (считая на цинковый комплекс ас.ЭДДП дихлорид (I)).
Изобретение иллюстрируется приведенными ниже примерами.
Получение цинкового комплексоната асимметричной этилендиамин-N,N-ди(3-пропионовой кислоты)
Пример 1
К водному раствору 1.00 г (2.94 ммоль) цинкового комплекса асимметричной этилендиамин-N,N-ди(3-пропионовой кислоты) дихлорида (I) при перемешивании добавляют 0.68 г (2.94 ммоль) оксида серебра(I). Реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре в течение 3 часов. Образовавшийся в ходе реакции хлорид серебра отфильтровывают. Реакционный раствор упаривают на роторном испарителе досуха. Полученный продукт сушат при температуре 105-110°С. Выход 85%.
ИК-спектр (KBr, ν, см-1): 3500, 3385, 3251, 2953, 2870, 1633, 1600.
Спектр ЯМР 1Н, D2O (δ, м. д.): 2.87-2.91 м (2Н, NH2 CH 2 CH2N), 2.65-2.68 м (2Н, NH2CH2 CH 2 N), 2.75-2.82 м (4Н, NСН2 СН 2 СООН), 2.43-2.47 м (4Н, NCH 2 CH2COOH).
Спектр ЯМР 13С, D2O (δ, м. д.): 36.01 (NH2 CH 2 CH2) 53.27 (NН2СН2 СH 2 ), 50.87 (NCH 2 CH2COOH), 32.82 (NCH2 CH 2 COOH), 182.00 (СООН).
Найдено, %: С 33.64; Н 5.80; N 9.74.
Для C8H16N2O5Zn вычислено, %: С 33.64; Н 5.65; N 9.81.
Пример 2
К водному раствору 1.00 г (2.94 ммоль) цинкового комплекса асимметричной этилендиамин-N,N-ди(3-пропионовой кислоты) дихлорида (I) при перемешивании добавляют 0.68 г (2.94 ммоль) оксида серебра(I). Реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре в течение 5 часов. Образовавшийся в ходе реакции хлорид серебра отфильтровывают. Реакционный раствор упаривают на роторном испарителе досуха. Полученный продукт сушат при температуре 105-110°С. Выход 87%.
ИК-спектр (KBr, ν, см-1): 3500, 3385, 3251, 2953, 2870, 1633, 1600.
Спектр ЯМР 1Н, D2O (δ, м. д.): 2.87-2.91 м (2Н, NH2 CH 2 CH2N), 2.65-2.68 м (2Н, NH2CH2 CH 2 N), 2.75-2.82 м (4Н, NCH2 CH 2 COOH), 2.43-2.47 м (4Н, NCH 2 CH2COOH).
Спектр ЯМР 13С, D2O (δ, м. д.): 36.01 (NH2 CH 2 CH2), 53.27 (NH2CH2 CH 2 ), 50.87 (NCH 2 CH2COOH), 32.82 (NCH2 CH 2 COOH), 182.00 (СООН).
Найдено, %: С 33.64; Н 5.80; N 9.74.
Для C8H16N2O5Zn вычислено, %: С 33.64; Н 5.65; N 9.81.

Claims (3)

  1. Способ получения цинкового комплексоната асимметричной этилендиамин-N,N-ди(3-пропионовой кислоты), имеющего структурную формулу:
  2. Figure 00000005
  3. отличающийся тем, что в качестве исходного соединения используется цинковый комплекс асимметричной этилендиамин-N,N-ди(3-пропионовой кислоты) дихлорид, к водному раствору которого при перемешивании добавляют оксид серебра(I) при мольном соотношении реагентов 1:1, после чего реакционную массу перемешивают при комнатной температуре в течение 3-5 часов, отфильтровывают осадок хлорида серебра, выделяют целевой продукт упариванием досуха отфильтрованного раствора с последующей сушкой при температуре 105-110°С.
RU2017136250A 2017-10-13 2017-10-13 Способ получения цинкового комплексоната асимметричной этилендиамин-n,n-ди(3-пропионовой кислоты) RU2661874C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2017136250A RU2661874C1 (ru) 2017-10-13 2017-10-13 Способ получения цинкового комплексоната асимметричной этилендиамин-n,n-ди(3-пропионовой кислоты)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2017136250A RU2661874C1 (ru) 2017-10-13 2017-10-13 Способ получения цинкового комплексоната асимметричной этилендиамин-n,n-ди(3-пропионовой кислоты)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2661874C1 true RU2661874C1 (ru) 2018-07-20

Family

ID=62917102

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017136250A RU2661874C1 (ru) 2017-10-13 2017-10-13 Способ получения цинкового комплексоната асимметричной этилендиамин-n,n-ди(3-пропионовой кислоты)

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2661874C1 (ru)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2511271C2 (ru) * 2012-08-06 2014-04-10 Федеральное Государственное Унитарное Предприятие "Государственный Ордена Трудового Красного Знамени Научно-Исследовательский Институт Химических Реактивов И Особо Чистых Химических Веществ", Министерство Образования И Науки Российской Федерации Цинковый комплекс ассиметричной этилендиамин-n, n-дипропионовой кислоты дихлорид и способ его получения
RU2582680C1 (ru) * 2015-04-27 2016-04-27 Федеральное Государственное Унитарное Предприятие "Государственный Ордена Трудового Красного Знамени Научно-Исследовательский Институт Химических Реактивов И Особо Чистых Химических Веществ" КОМПЛЕКСОНАТЫ ЭТИЛЕНДИАМИН-β-ПРОПИОНОВЫХ КИСЛОТ С ДВУХВАЛЕНТНЫМИ МЕТАЛЛАМИ: МЕДЬЮ, ЦИНКОМ, НИКЕЛЕМ И КОБАЛЬТОМ, И СПОСОБЫ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2511271C2 (ru) * 2012-08-06 2014-04-10 Федеральное Государственное Унитарное Предприятие "Государственный Ордена Трудового Красного Знамени Научно-Исследовательский Институт Химических Реактивов И Особо Чистых Химических Веществ", Министерство Образования И Науки Российской Федерации Цинковый комплекс ассиметричной этилендиамин-n, n-дипропионовой кислоты дихлорид и способ его получения
RU2582680C1 (ru) * 2015-04-27 2016-04-27 Федеральное Государственное Унитарное Предприятие "Государственный Ордена Трудового Красного Знамени Научно-Исследовательский Институт Химических Реактивов И Особо Чистых Химических Веществ" КОМПЛЕКСОНАТЫ ЭТИЛЕНДИАМИН-β-ПРОПИОНОВЫХ КИСЛОТ С ДВУХВАЛЕНТНЫМИ МЕТАЛЛАМИ: МЕДЬЮ, ЦИНКОМ, НИКЕЛЕМ И КОБАЛЬТОМ, И СПОСОБЫ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BADEA M. et al, A Michael-type reaction between acrylato ions and ethylenediamine coordinated to Ni(II). Synthesis, crystal structure and magnetic properties of [Ni 2 (EDDP) 2 (H 2 O) 2 ] . 2H 2 O (H 2 EDDP=ethylenediamine-N,N-dipropionic acid), Inorg. Chem. Commun., 2009, v. 12, p. 555-557. *
ПОДМАРЕВА О.Н. и др., Кристаллическая и молекулярная структура "асимметричной" этилендиамин-N,N-3-пропионовой кислоты моногидрата, Журнал структурной химии, 2013, т. 54, номер 6, с. 1071-1-76. *
ПОДМАРЕВА О.Н. и др., Кристаллическая и молекулярная структура "асимметричной" этилендиамин-N,N-3-пропионовой кислоты моногидрата, Журнал структурной химии, 2013, т. 54, номер 6, с. 1071-1-76. BADEA M. et al, A Michael-type reaction between acrylato ions and ethylenediamine coordinated to Ni(II). Synthesis, crystal structure and magnetic properties of [Ni 2 (EDDP) 2 (H 2 O) 2 ] . 2H 2 O (H 2 EDDP=ethylenediamine-N,N-dipropionic acid), Inorg. Chem. Commun., 2009, v. 12, p. 555-557. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2661874C1 (ru) Способ получения цинкового комплексоната асимметричной этилендиамин-n,n-ди(3-пропионовой кислоты)
RU2618533C1 (ru) Способ получения координационного соединения цинка с никотиновой кислотой
RU2308448C1 (ru) Способ получения этилендиамин-n, n, n`, n`-тетрапропионовой кислоты
RU2511271C2 (ru) Цинковый комплекс ассиметричной этилендиамин-n, n-дипропионовой кислоты дихлорид и способ его получения
RU2582680C1 (ru) КОМПЛЕКСОНАТЫ ЭТИЛЕНДИАМИН-β-ПРОПИОНОВЫХ КИСЛОТ С ДВУХВАЛЕНТНЫМИ МЕТАЛЛАМИ: МЕДЬЮ, ЦИНКОМ, НИКЕЛЕМ И КОБАЛЬТОМ, И СПОСОБЫ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ
RU2507195C1 (ru) Способ получения асимметричной этилендиамин-n,n-дипропионовой кислоты
RU2730472C1 (ru) Способ получения гамма-аминобутиратоаскорбината кальция
RU2457838C1 (ru) Способ получения транс-1,2-диаминциклогексантетрахлороплатины (iv)
RU2248353C2 (ru) Способ получения морфолиний 3-метил- 1,2,4-триазолил-5-тиоацетата
RU2333908C1 (ru) Способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина
RU2489420C1 (ru) Способ получения этилендиамин-n-монопропионовой кислоты
SU507567A1 (ru) Способ получени замещенных дитиокарбаматов
RU2702653C1 (ru) Способ получения триэтиламмониевой соли тозилметакриловой кислоты
RU2554095C1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛЕНДИАМИН-N,N'-ДИ-α-ПРОПИОНОВОЙ КИСЛОТЫ
SU448716A1 (ru) Способ получени производных симм-триазина
SU629874A3 (ru) Способ получени енаминов или их солей
RU2473553C1 (ru) Способ получения тетра(1-винилимидазол)кобальтдихлорида
RU2520964C1 (ru) Способ получения 1,1,2,2-тетракис-(нитроксиметил)-1,2-динитроэтана
SU1432059A1 (ru) Способ получени транс-1,4,5,8-тетраазадекалина
SU1643528A1 (ru) Способ получени 1-ацетаминоадамантана
SU657015A1 (ru) Способ получени 2- , диметиламино-7-нитрофлуорена
SU391137A1 (ru) Способ получения нитроксильных радикалов
RU2614447C1 (ru) Способ получения 1,3-бис- и 1,4-бис(4,5-ди[тиофен-3-ил]-1Н-имидазол-2-ил)бензолов
RU2610257C1 (ru) Способ выделения гликолевой кислоты из смеси продуктов диспропорционирования глиоксаля
RU2348623C1 (ru) Способ получения 3,5-диамино-1,2,4-тиадиазола

Legal Events

Date Code Title Description
QB4A Licence on use of patent

Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20181101

Effective date: 20181101