RU2152389C1 - Способ получения нитрата 3,5-диамино-1,2,4-триазола - Google Patents
Способ получения нитрата 3,5-диамино-1,2,4-триазола Download PDFInfo
- Publication number
- RU2152389C1 RU2152389C1 RU98122072A RU98122072A RU2152389C1 RU 2152389 C1 RU2152389 C1 RU 2152389C1 RU 98122072 A RU98122072 A RU 98122072A RU 98122072 A RU98122072 A RU 98122072A RU 2152389 C1 RU2152389 C1 RU 2152389C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- diamino
- nitric acid
- triazole
- stirring
- dicyandiamide
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Сущность изобретения: способ получения нитрата 3,5-диамино-1,2,4-триазола, заключается в том, что смешивают гидразингидрат и азотную кислоту при 20-60oC, при перемешивании при 40-60°С вводят дициандиамид при мольном соотношении гидразин: азотная кислота: дициандиамид 1:2:1, полученный продукт очищают перекристаллизацией из воды. Технический результат - упрощение процесса. 3 табл.
Description
Изобретение относится к области получения органических веществ и может быть использовано в производстве красителей, солей 3,5-динитро-1,2,4-триазола, лекарственных и биологически активных соединений.
Известен способ получения динитрата 3,5-диамино-1,2,4-триазола взаимодействием солянокислого раствора 3,5-диамино-1,2,4-триазола с 65%-ным водным раствором азотной кислоты и последующим отделением полученного продукта фильтрованием (Stolle R., Dietrich W. Beitrage zur Kenntnis des Guanazols // J. pract. Chem. 1934. Bd 139. N 2. S. 193-210). Недостатком этого способа является использование в качестве сырья дорогостоящего 3,5-диамино-1,2,4- триазола, производство которого связано с применением сложных, длительных и трудоемких технологических стадий (вакуумная перегонка, выделение и очистка с использованием огнеопасного и токсичного метанола).
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ получения нитрата 3,5-диамино-1,2,4-триазола (гуаназола) при обработке комплекса гуаназола с нитратом серебра сероводородом (Beilstein 1899. Bd IV. S. 1312), который не пригоден для практического применения вследствие использования дорогостоящих реагентов (нитрат серебра).
Задачей изобретения является разработка простого и дешевого способа получения нитрата 3,5-диамино-1,2,4-триазола, пригодного для получения азокрасителей, солей 3,5-динитро-1,2,4-триазола, лекарственных и биологически активных соединений.
Поставленная задача достигается за счет использования вместо 3,5-диамино-1,2,4-триазола и нитрата серебра дешевого и доступного сырья - гидразингидрата, дициандиамида (цианогуанидина) и азотной кислоты. В предлагаемом способе получения нитрата 3,5-диамино-1,2,4-триазола смешивают гидразингидрат и азотную кислоту при температуре 20-60oC, при перемешивании при 40-60oC вводят дициандиамид при мольном соотношении гидразин: азотная кислота: дициандиамид 1: 2: 1, полненный продукт очищают перекристаллизацией из воды.
К гидразингидрату при перемешивании и температуре 20-60oC приливают водный раствор азотной кислоты, к полученной реакционной смеси при перемешивании и охлаждении прибавляют дициандиамид. Смесь перемешивают при указанной температуре заданное время, отфильтровывают и фильтрат охлаждают до 0-5oC. Выпавший осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из воды.
Снижение температуры на первой стадии синтеза (взаимодействие гидразингидрата с азотной кислотой) ниже 20oC может осложнять перемешивание реагентов вследствие кристаллизации образующегося динитрата гидразина и поэтому нецелесообразно. Повышение температуры на первой стадии выше 60oC сопровождается разложением образующегося динитрата гидразина и снижением выхода целевого продукта. При введении дициандиамида температура реакционной смеси должна поддерживаться в интервале 40-60oC. При более высокой температуре происходит снижение выхода целевого продукта, а при более низкой реакция протекает слишком медленно, что приводит к накоплению дициандиамида в растворе и при последующем повышении температуры может сопровождаться неуправляемым перегревом реакционной смеси.
Концентрация азотной кислоты не оказывает существенного влияния на выход продукта. Однако применение кислоты с концентрацией более 70% (15.2 моль•л/-1) нецелесообразно, поскольку приводит к сильному разогреву при смешении реагентов на первой стадии (взаимодействие с гидразингидратом), а также вследствие высокой стоимости концентрированной азотной кислоты.
Молярное соотношение гидразин: азотная кислота: дициандиамид является стехиометрическим для реакции:
его изменение приводит либо к снижению выхода целевого продукта, либо к неполному расходованию одного из реагентов и экономически нецелесообразно.
его изменение приводит либо к снижению выхода целевого продукта, либо к неполному расходованию одного из реагентов и экономически нецелесообразно.
Пример 1
К 48,6 мл гидразингидрата (50 г, 1 моль) при перемешивании и охлаждении приливают 175 мл 11.41 м. водного раствора азотной кислоты (2 моль) с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 60oC. К полученному раствору при перемешивании присыпают 84 г дициандиамида при температуре 40-60oC. Раствор перемешивают при заданной температуре (табл. 1) два часа и отфильтровывают. Фильтрат охлаждают, выдерживают при 0-5oC 30 минут, выпавший осадок отфильтровывают и дважды перекристаллизовывают из воды. Вещество не дает депрессии температуры плавления с эталонным нитратом 3,5-диамино-1,2,4-триазола, полученным по известной методике (Beilstem 1899. Bd IV. S. 1312).
К 48,6 мл гидразингидрата (50 г, 1 моль) при перемешивании и охлаждении приливают 175 мл 11.41 м. водного раствора азотной кислоты (2 моль) с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 60oC. К полученному раствору при перемешивании присыпают 84 г дициандиамида при температуре 40-60oC. Раствор перемешивают при заданной температуре (табл. 1) два часа и отфильтровывают. Фильтрат охлаждают, выдерживают при 0-5oC 30 минут, выпавший осадок отфильтровывают и дважды перекристаллизовывают из воды. Вещество не дает депрессии температуры плавления с эталонным нитратом 3,5-диамино-1,2,4-триазола, полученным по известной методике (Beilstem 1899. Bd IV. S. 1312).
Пример 2
К 48,6 мл гидразингидрата (1 моль) при перемешивании и охлаждении приливают 175.2 мл 11.41 м. водного раствора HNO3 (2 моль) с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 60oC. Полученный раствор охлаждают до 40-45oC и при перемешивании присыпают 84 г дициандиамида. Раствор перемешивают при 50oC заданное время (табл. 2) и отфильтровывают. Фильтрат охлаждают, выдерживают при 0-5oC 30 минут, осадок отфильтровывают и дважды перекристаллизовывают из H2O. Тпл 162-165oC, вещество не дает депрессии температуры плавления с эталонным нитратом 3,5-диамино-1,2,4-триазола (Beilstein 1899. Bd IV. S.
К 48,6 мл гидразингидрата (1 моль) при перемешивании и охлаждении приливают 175.2 мл 11.41 м. водного раствора HNO3 (2 моль) с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 60oC. Полученный раствор охлаждают до 40-45oC и при перемешивании присыпают 84 г дициандиамида. Раствор перемешивают при 50oC заданное время (табл. 2) и отфильтровывают. Фильтрат охлаждают, выдерживают при 0-5oC 30 минут, осадок отфильтровывают и дважды перекристаллизовывают из H2O. Тпл 162-165oC, вещество не дает депрессии температуры плавления с эталонным нитратом 3,5-диамино-1,2,4-триазола (Beilstein 1899. Bd IV. S.
Пример 3
К 48,6 мл гидразингидрата (50 г, 1 моль) при перемешивании приливают (2 моль) водного раствора азотной кислоты с концентрацией, указанной в табл. 3. К полученному раствору при перемешивании присыпают 84 г дициандиамида при температуре 40-60oC. Раствор перемешивают при 45-50oC 60 минут и отфильтровывают. Фильтрат охлаждают, выдерживают при 0-5oC 30 минут, выпавший осадок отфильтровывают и дважды перекристаллизовывают из воды. Вещество не дает депрессии температуры плавления с эталонным нитратом 3,5-диамино-1,2,4-триазола (Beilstein 1899. Bd IV. S, 1312).
К 48,6 мл гидразингидрата (50 г, 1 моль) при перемешивании приливают (2 моль) водного раствора азотной кислоты с концентрацией, указанной в табл. 3. К полученному раствору при перемешивании присыпают 84 г дициандиамида при температуре 40-60oC. Раствор перемешивают при 45-50oC 60 минут и отфильтровывают. Фильтрат охлаждают, выдерживают при 0-5oC 30 минут, выпавший осадок отфильтровывают и дважды перекристаллизовывают из воды. Вещество не дает депрессии температуры плавления с эталонным нитратом 3,5-диамино-1,2,4-триазола (Beilstein 1899. Bd IV. S, 1312).
Claims (1)
- Способ получения нитрата 3,5-диамино-1,2,4-триазола, отличающийся тем, что смешивают гидразингидрат и азотную кислоту при температуре 20 - 60oС, при перемешивании и 40 - 60oС вводят дициандиамид при мольном соотношении гидразин: азотная кислота: дициандиамид 1:2:1 и полученный продукт очищают перекристаллизацией из воды.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU98122072A RU2152389C1 (ru) | 1998-12-08 | 1998-12-08 | Способ получения нитрата 3,5-диамино-1,2,4-триазола |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU98122072A RU2152389C1 (ru) | 1998-12-08 | 1998-12-08 | Способ получения нитрата 3,5-диамино-1,2,4-триазола |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2152389C1 true RU2152389C1 (ru) | 2000-07-10 |
Family
ID=20213105
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU98122072A RU2152389C1 (ru) | 1998-12-08 | 1998-12-08 | Способ получения нитрата 3,5-диамино-1,2,4-триазола |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2152389C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2554951C2 (ru) * | 2013-11-26 | 2015-07-10 | Российская Федерация, от имени которой выступает Министерство промышленности и торговли Российской Федерации(МИНПРОМТОРГ РОССИИ) | Способ получения динитрата метилендиамина |
-
1998
- 1998-12-08 RU RU98122072A patent/RU2152389C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
STOLLE R., DIETRICH W., Beitrage zur Kenntnis des Guanazols // J. pract. Chem., 1934, Bd 139, N2, s.193-210. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2554951C2 (ru) * | 2013-11-26 | 2015-07-10 | Российская Федерация, от имени которой выступает Министерство промышленности и торговли Российской Федерации(МИНПРОМТОРГ РОССИИ) | Способ получения динитрата метилендиамина |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR20070039948A (ko) | 2-아미노-5-요오도 안식향산의 제조 방법 | |
RU2074854C1 (ru) | Способ получения производных амидоксима о-(2-гидрокси-3-пиперидино-1-пропил)-никотиновой кислоты и их солей (варианты), чистое кристаллическое основание амидоксима о-(2-гидрокси-3-пиперидино-1-пропил)-никотиновой кислоты | |
RU2152389C1 (ru) | Способ получения нитрата 3,5-диамино-1,2,4-триазола | |
US5498711A (en) | Synthesis of 4,10-dinitro-2,6,8,12-tetraoxa-4,10-diazatetracyclo[5.5.0.05,903,11]dodecane | |
KR20060117948A (ko) | 비칼루타미드의 제조 방법 및 그 중간체의 정제 방법 | |
KR20020068517A (ko) | 페니실린 결정 및 그 제조 방법 | |
EP1816118B1 (en) | Process for producing 2,2'-bis(trifluoromethyl)-4,4'-diaminobiphenyl | |
US20050261494A1 (en) | Process for synthesis of dinitrotetraoxadiazaisowurzitane (DTIW) | |
US6140527A (en) | Process for producing butyric ester derivatives | |
JP3863736B2 (ja) | アリールトリアゾリノン類の製造法 | |
CN114957202B (zh) | Dl-高半胱氨酸硫内酯盐酸盐的制备方法 | |
JP4568400B2 (ja) | 水和ヒドラジンとジシアンを原料とする5,5’−ビ−1h−テトラゾールジアンモニウム塩の製造方法 | |
JP2613518B2 (ja) | 4,4−ジメトキシ−2−ブタノンの製造法 | |
KR950004050B1 (ko) | 1,1,3,3-테트라메틸부틸 히드로퍼옥시드의 제조방법 | |
KR100247730B1 (ko) | 푸시딘산 소디움염의 제조방법 | |
US3205267A (en) | Production of z,z,j,j-tetrachlorosuccin- ic dialdehyde monohydrate and an adduct thereof | |
RU2148579C1 (ru) | Способ получения 1-ацетил-3,5-диамино-1,2,4-триазола | |
JP4032825B2 (ja) | 3,4−ジヒドロキシベンゾニトリルを製造する方法 | |
KR100310936B1 (ko) | N-(4-메틸벤젠술포닐)-n'-(3-아자바이시클로[3,3,0]옥탄)우레아의 제조방법 | |
JPH0770090A (ja) | イルソグラジンおよびその酸付加塩の製造法 | |
JP4926718B2 (ja) | シクロアルキル−ヒドラジンの環外誘導体およびヘテロシクロアルキル−ヒドラジンの環外誘導体の製造方法 | |
JP3259196B2 (ja) | 2−ヒドラジノ−4,6−ジメトキシピリミジンの製造法 | |
KR100537385B1 (ko) | 소듐 티오퓨로에이트의 제조방법 | |
JPH0680651A (ja) | トリアゾール系化合物の製造法 | |
RU1707942C (ru) | Способ получения калиевой соли 2,2-динитроэтанола |