JP2613518B2 - ４，４−ジメトキシ−２−ブタノンの製造法 - Google Patents
４，４−ジメトキシ−２−ブタノンの製造法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、ソジオホルミルアセ
トのメタノール溶液をアセタール化反応によって得る
４，４−ジメトキシ−２−ブタノンの製造法に関するも
のである。４，４−ジメトキシ−２−ブタノンは医薬、
農薬等の有機合成原料として有用な化合物である。
トのメタノール溶液をアセタール化反応によって得る
４，４−ジメトキシ−２−ブタノンの製造法に関するも
のである。４，４−ジメトキシ−２−ブタノンは医薬、
農薬等の有機合成原料として有用な化合物である。
【０００２】
【従来技術の説明】アセトン、ギ酸メチル、ナトリウム
メトキシドを原料として、ソジオホルミルアセトンを合
成し、これを中和・アセタール化反応によって４，４−
ジメトキシ−２−ブタノンを製造する方法に関しては、
Ｕ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ ２，７６０，９８５に開示され
ているが、この方法では、ソジオホルミルアセトンは、
固体で単離してから再度メタノールに溶解して使用して
いる。ソジオホルミルアセトンは、固体で分離された状
態では、物性として潮解性があり、固体では取扱い難い
ため操作性が悪くなる。また固体で取り扱う際には、液
体で取り扱うのに比べ分離・供給・輸送・混合等の単位
操作で生産性が悪いので、工業的製法としては問題があ
る。さらに前記方法では、中和・アセタール化反応剤と
して塩酸を用いており、塩素腐食に対する耐腐食性を考
慮した材質の装置が必要であり、設備費が高価になるな
どの欠点があるのである。
メトキシドを原料として、ソジオホルミルアセトンを合
成し、これを中和・アセタール化反応によって４，４−
ジメトキシ−２−ブタノンを製造する方法に関しては、
Ｕ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ ２，７６０，９８５に開示され
ているが、この方法では、ソジオホルミルアセトンは、
固体で単離してから再度メタノールに溶解して使用して
いる。ソジオホルミルアセトンは、固体で分離された状
態では、物性として潮解性があり、固体では取扱い難い
ため操作性が悪くなる。また固体で取り扱う際には、液
体で取り扱うのに比べ分離・供給・輸送・混合等の単位
操作で生産性が悪いので、工業的製法としては問題があ
る。さらに前記方法では、中和・アセタール化反応剤と
して塩酸を用いており、塩素腐食に対する耐腐食性を考
慮した材質の装置が必要であり、設備費が高価になるな
どの欠点があるのである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】前述のように、従来開
示されている公知の方法は、操作性が悪く、また、特殊
な材質の装置が必要であるなど工業的な製造法としては
問題があったのである。本発明は、４，４−ジメトキシ
−２−ブタノンの製造法に関し、これらの問題を解決
し、さらに高収率でかつ工業的に採用出来る４，４−ジ
メトキシ−２−ブタノンの製造法を提供するものであ
る。
示されている公知の方法は、操作性が悪く、また、特殊
な材質の装置が必要であるなど工業的な製造法としては
問題があったのである。本発明は、４，４−ジメトキシ
−２−ブタノンの製造法に関し、これらの問題を解決
し、さらに高収率でかつ工業的に採用出来る４，４−ジ
メトキシ−２−ブタノンの製造法を提供するものであ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来公知
の４，４−ジメトキシ−２−ブタノンの製造法における
前述したような問題点を克服すべく、ソジオホルミルア
セトン合成反応液から、ソジオホルミルアセトンを単離
することなく、しかも、一般的な装置材質を使用できる
硫酸を用いることによって、中和・アセタール化を行っ
て、４，４−ジメトキシ−２−ブタノンを製造する方法
に関して鋭意研究を行った。すなわち、本発明は、アセ
トン、ギ酸メチルおよびナトリウムメトキシドを原料と
して、ソジオホルミルアセトンを製造する方法におい
て、アセトン、ギ酸メチルおよびナトリウムメトキシド
のメタノール溶媒での反応によって得られたソジオホル
ミルアセトンを反応液から単離することなく、該メタノ
ール溶液のままアセタール化反応に使用し中和・アセタ
ール化剤として硫酸を用いて、さらにソジオホルミルア
セトンのメタノール溶液と硫酸を反応器へ同時に供給
し、ＰＨ０から１で混合して反応させることを特徴とす
る４，４−ジメトキシ−２−ブタノンの製造法に関す
る。
の４，４−ジメトキシ−２−ブタノンの製造法における
前述したような問題点を克服すべく、ソジオホルミルア
セトン合成反応液から、ソジオホルミルアセトンを単離
することなく、しかも、一般的な装置材質を使用できる
硫酸を用いることによって、中和・アセタール化を行っ
て、４，４−ジメトキシ−２−ブタノンを製造する方法
に関して鋭意研究を行った。すなわち、本発明は、アセ
トン、ギ酸メチルおよびナトリウムメトキシドを原料と
して、ソジオホルミルアセトンを製造する方法におい
て、アセトン、ギ酸メチルおよびナトリウムメトキシド
のメタノール溶媒での反応によって得られたソジオホル
ミルアセトンを反応液から単離することなく、該メタノ
ール溶液のままアセタール化反応に使用し中和・アセタ
ール化剤として硫酸を用いて、さらにソジオホルミルア
セトンのメタノール溶液と硫酸を反応器へ同時に供給
し、ＰＨ０から１で混合して反応させることを特徴とす
る４，４−ジメトキシ−２−ブタノンの製造法に関す
る。
【０００５】以下に、この発明を詳細に説明する。本発
明者らが先に開示した製造法に従えば、アセトンとギ酸
メチルおよびナトリウムメトキシドのメタノール溶液を
使用して、ソジオホルミルアセトンのメタノール溶液が
高収率、高選択率で容易に得られる。次に、前述の如き
製法で得られるソジオホルミルアセトンのメタノール溶
液を、攪拌器付の反応槽に一定の速度で供給し、反応さ
せる。この際、同時に反応槽内の液のＰＨが０〜１で保
持されるように硫酸を供給していくのである。
明者らが先に開示した製造法に従えば、アセトンとギ酸
メチルおよびナトリウムメトキシドのメタノール溶液を
使用して、ソジオホルミルアセトンのメタノール溶液が
高収率、高選択率で容易に得られる。次に、前述の如き
製法で得られるソジオホルミルアセトンのメタノール溶
液を、攪拌器付の反応槽に一定の速度で供給し、反応さ
せる。この際、同時に反応槽内の液のＰＨが０〜１で保
持されるように硫酸を供給していくのである。
【０００６】ソジオホルミルアセトンのメタノール溶液
の濃度は特に制限はないが、アセタール化反応にはメタ
ノールが必要であり、また、ソジオホルミルアセトンの
濃度があまり高いと、スラリー状となってやや操作性が
悪くなるなどのため、本発明でのアセタール化は、ソジ
オホルミルアセトンの濃度として５〜３０重量％の範囲
で行うのがよい。本発明者らが先に開示した方法でソジ
オホルミルアセトンを製造する場合、僅かスラリー状と
なる１８重量％から２５重量％の範囲のソジオホルミル
アセトンのメタノール溶液が得られるので、適宜、メタ
ノールの添加または濃縮により、スラリーが析出しない
好適な濃度の１５〜２０％が好ましい。
の濃度は特に制限はないが、アセタール化反応にはメタ
ノールが必要であり、また、ソジオホルミルアセトンの
濃度があまり高いと、スラリー状となってやや操作性が
悪くなるなどのため、本発明でのアセタール化は、ソジ
オホルミルアセトンの濃度として５〜３０重量％の範囲
で行うのがよい。本発明者らが先に開示した方法でソジ
オホルミルアセトンを製造する場合、僅かスラリー状と
なる１８重量％から２５重量％の範囲のソジオホルミル
アセトンのメタノール溶液が得られるので、適宜、メタ
ノールの添加または濃縮により、スラリーが析出しない
好適な濃度の１５〜２０％が好ましい。
【０００７】上記した開示された方法により得られるソ
ジオホルミルアセトンのメタノール溶液を中和・アセタ
ール化反応を行うのであるが、本発明の反応方式として
は、回分式でも連続式でも実施することができるのもこ
の発明の特徴の一つであり、回分式の場合は、攪拌付き
の反応槽に、攪拌翼が浸かるところまで、メタノール溶
媒もしくはＰＨが０〜１になるように少量の硫酸を加え
たメタノール溶液を仕込んでおき、これにソジオホルミ
ルアセトンのメタノール溶液と濃硫酸を、ＰＨが０〜１
を保持されるように同時に供給していくのである。所定
量を供給し終えたら、さらにその状態で攪拌を１時間以
上、好ましくは２〜５時間継続するのがよい。
ジオホルミルアセトンのメタノール溶液を中和・アセタ
ール化反応を行うのであるが、本発明の反応方式として
は、回分式でも連続式でも実施することができるのもこ
の発明の特徴の一つであり、回分式の場合は、攪拌付き
の反応槽に、攪拌翼が浸かるところまで、メタノール溶
媒もしくはＰＨが０〜１になるように少量の硫酸を加え
たメタノール溶液を仕込んでおき、これにソジオホルミ
ルアセトンのメタノール溶液と濃硫酸を、ＰＨが０〜１
を保持されるように同時に供給していくのである。所定
量を供給し終えたら、さらにその状態で攪拌を１時間以
上、好ましくは２〜５時間継続するのがよい。
【０００８】連続式の場合は、回分式の場合と同様にし
て反応を開始し、滞留時間３〜５時間の反応により、連
続フィード、連続抜き出しを行うかあるいは、滞留時間
５分〜１時間程度のＰＨ調整槽を設置し、これにソジオ
ホルミルアセトンのメタノール溶液と硫酸を同時に連続
フィードし、このＰＨ調整槽から例えばオーバーフロー
などの適切な方法で抜き出した反応液をさらに、滞留時
間３〜５時間の撹拌槽で攪拌し熟成した後、これも連続
で抜き出すことが望ましい。
て反応を開始し、滞留時間３〜５時間の反応により、連
続フィード、連続抜き出しを行うかあるいは、滞留時間
５分〜１時間程度のＰＨ調整槽を設置し、これにソジオ
ホルミルアセトンのメタノール溶液と硫酸を同時に連続
フィードし、このＰＨ調整槽から例えばオーバーフロー
などの適切な方法で抜き出した反応液をさらに、滞留時
間３〜５時間の撹拌槽で攪拌し熟成した後、これも連続
で抜き出すことが望ましい。
【０００９】ソジオホルミルアセトンのメタノール溶液
と濃硫酸の同時フィードを行う効果について記述する。
ソジオホルミルアセトンを中和・アセタール化反応を行
うための具体的な方法としては、ソジオホルミルアセト
ンのメタノール溶液に硫酸をフィードしていくか、ある
いは硫酸のメタノール溶液中にソジオホルミルアセトン
のメタノール溶液を供給していく方法による。しかし、
本反応で高収率を得るためには、上記の両方法とも大き
な欠点を有する。その欠点に関しては、まず、始めの方
法のソジオホルミルアセトンのメタノール溶液に硫酸を
フィードしていく反応では、初めから途中まで反応液の
ＰＨはアルカリ側になり、当初のＰＨ調整ではアルカリ
での反応条件で行わざるを得ない。混合時、当初の反応
の場合も、ＰＨがつねに１以下の酸性で反応を行わない
と、４，４−ジメトキシ−２−ブタノンの収率が極めて
低くなるのである。
と濃硫酸の同時フィードを行う効果について記述する。
ソジオホルミルアセトンを中和・アセタール化反応を行
うための具体的な方法としては、ソジオホルミルアセト
ンのメタノール溶液に硫酸をフィードしていくか、ある
いは硫酸のメタノール溶液中にソジオホルミルアセトン
のメタノール溶液を供給していく方法による。しかし、
本反応で高収率を得るためには、上記の両方法とも大き
な欠点を有する。その欠点に関しては、まず、始めの方
法のソジオホルミルアセトンのメタノール溶液に硫酸を
フィードしていく反応では、初めから途中まで反応液の
ＰＨはアルカリ側になり、当初のＰＨ調整ではアルカリ
での反応条件で行わざるを得ない。混合時、当初の反応
の場合も、ＰＨがつねに１以下の酸性で反応を行わない
と、４，４−ジメトキシ−２−ブタノンの収率が極めて
低くなるのである。
【００１０】次に、二番目の方法の硫酸のメタノール溶
液中にソジオホルミルアセトンのメタノール溶液を供給
していく方法は、反応初期が硫酸が多量に存在するため
にＰＨが非常に低く、供給を続けると徐々にＰＨが上が
っていく方法であり、一番目の方法と違って反応当初か
ら反応時のＰＨは常に１以下を保つことができる。実
際、この方法でもある程度の収率を得ることが可能であ
るが、しかし、この方法による反応では、中和・アセタ
ール化反応で理論上に必要な量以上の硫酸が必要になる
ことを本発明者らは発見したのである。
液中にソジオホルミルアセトンのメタノール溶液を供給
していく方法は、反応初期が硫酸が多量に存在するため
にＰＨが非常に低く、供給を続けると徐々にＰＨが上が
っていく方法であり、一番目の方法と違って反応当初か
ら反応時のＰＨは常に１以下を保つことができる。実
際、この方法でもある程度の収率を得ることが可能であ
るが、しかし、この方法による反応では、中和・アセタ
ール化反応で理論上に必要な量以上の硫酸が必要になる
ことを本発明者らは発見したのである。
【００１１】すなわち、本反応は次の反応式のように中
和に要する硫酸量は、次式の化学反応式で示される。 ＣＨ３ＣＯＣＨ＝ＣＨ−ＯＮａ＋１／２Ｈ２ＳＯ４＋２ＣＨ３ＯＨ ──→ＣＨ３ＣＯＣＨ２ＣＨ（ＯＣＨ３）２＋１／２Ｎａ２ＳＯ４＋Ｈ２Ｏ 即ち、硫酸量は、ソジオホルミルアセトンの１／２モル
であり、そのためアセタール化に際しての硫酸量は、Ｐ
Ｈ０〜１に保つために必要な硫酸量と中和のための硫酸
量に比べればわずかでよい。
和に要する硫酸量は、次式の化学反応式で示される。 ＣＨ３ＣＯＣＨ＝ＣＨ−ＯＮａ＋１／２Ｈ２ＳＯ４＋２ＣＨ３ＯＨ ──→ＣＨ３ＣＯＣＨ２ＣＨ（ＯＣＨ３）２＋１／２Ｎａ２ＳＯ４＋Ｈ２Ｏ 即ち、硫酸量は、ソジオホルミルアセトンの１／２モル
であり、そのためアセタール化に際しての硫酸量は、Ｐ
Ｈ０〜１に保つために必要な硫酸量と中和のための硫酸
量に比べればわずかでよい。
【００１２】しかしながら、上述したような、硫酸のメ
タノール溶液にソジオホルミルアセトンのメタノール溶
液を供給していく場合は、驚いたことに硫酸が有効に使
われず、次式のように、ソジオホルミルアセトンに対
し、ほぼ等モルの硫酸が必要となる。 ＣＨ３ＣＯＣＨ＝ＣＨ−ＯＮａ＋Ｈ２ＳＯ４＋２ＣＨ３ＯＨ ──→ＣＨ３ＣＯＣＨ２ＣＨ（ＯＣＨ３）２＋ＮａＨＳＯ４＋Ｈ２Ｏ
タノール溶液にソジオホルミルアセトンのメタノール溶
液を供給していく場合は、驚いたことに硫酸が有効に使
われず、次式のように、ソジオホルミルアセトンに対
し、ほぼ等モルの硫酸が必要となる。 ＣＨ３ＣＯＣＨ＝ＣＨ−ＯＮａ＋Ｈ２ＳＯ４＋２ＣＨ３ＯＨ ──→ＣＨ３ＣＯＣＨ２ＣＨ（ＯＣＨ３）２＋ＮａＨＳＯ４＋Ｈ２Ｏ
【００１３】従って、反応後も未反応の硫酸水素ナトリ
ウムを中和するのに当量のアルカリが必要となり、同時
フィードの場合に比較して不利であることは明らかであ
り、硫酸供給は、同時に供給して反応を行うことが必要
であることが明確となったのである。次に、反応温度条
件としては、ソジオホルミルアセトンのメタノール溶液
と硫酸の混合時の条件として好適には０℃〜７０℃であ
り、好ましくは２０℃〜５０℃の範囲で行うことができ
る。反応温度条件が低いと反応速度が十分でなく、逆に
高すぎると、ソジオホルミルアセトンまたはその中和さ
れたホルミルアセトンが反応中に分解劣化するため、
４，４−ジメトキシ−２−ブタノンの収率が低下するの
で好ましくない。次に反応液の中和を行うには、カ性ソ
ーダ水溶液、アンモニア水、苛性カリ水溶液などの適当
なアルカリ水溶液で中和した後、公知の単位操作である
濃縮、蒸留の単位操作によって精製して、高純度の４，
４−ジメトキシ−２−ブタノンを得る。
ウムを中和するのに当量のアルカリが必要となり、同時
フィードの場合に比較して不利であることは明らかであ
り、硫酸供給は、同時に供給して反応を行うことが必要
であることが明確となったのである。次に、反応温度条
件としては、ソジオホルミルアセトンのメタノール溶液
と硫酸の混合時の条件として好適には０℃〜７０℃であ
り、好ましくは２０℃〜５０℃の範囲で行うことができ
る。反応温度条件が低いと反応速度が十分でなく、逆に
高すぎると、ソジオホルミルアセトンまたはその中和さ
れたホルミルアセトンが反応中に分解劣化するため、
４，４−ジメトキシ−２−ブタノンの収率が低下するの
で好ましくない。次に反応液の中和を行うには、カ性ソ
ーダ水溶液、アンモニア水、苛性カリ水溶液などの適当
なアルカリ水溶液で中和した後、公知の単位操作である
濃縮、蒸留の単位操作によって精製して、高純度の４，
４−ジメトキシ−２−ブタノンを得る。
【００１４】以下に、実施例を挙げてさらに具体的に説
明するが、これらは本発明の範囲を何ら制限するもので
はない。
明するが、これらは本発明の範囲を何ら制限するもので
はない。
実施例１ 温度計、滴下ロート、コンデンサー、攪拌装置およびド
ラフトへの排気管を備えた２ｌ４つ口フラスコに、２８
％ナトリウムメトキシドメタノール溶液５７９ｇ（３．
０モル）を投入し、これを４０℃に加温した後、ギ酸メ
チル５４０ｇ（９．０モル）とアセトン１９１ｇ（３．
３モル）の混合液を３時間かけて滴下した。滴下後、さ
らにその温度で１時間攪拌した後、次の反応に供した。
なお、この反応液を液体クロマトグラフィーでソジオホ
ルミルアセトンを定量したところ、２９８ｇ（２．７６
モル）生成していた。（ナトリウムメトキシド基準で９
２％収率）
ラフトへの排気管を備えた２ｌ４つ口フラスコに、２８
％ナトリウムメトキシドメタノール溶液５７９ｇ（３．
０モル）を投入し、これを４０℃に加温した後、ギ酸メ
チル５４０ｇ（９．０モル）とアセトン１９１ｇ（３．
３モル）の混合液を３時間かけて滴下した。滴下後、さ
らにその温度で１時間攪拌した後、次の反応に供した。
なお、この反応液を液体クロマトグラフィーでソジオホ
ルミルアセトンを定量したところ、２９８ｇ（２．７６
モル）生成していた。（ナトリウムメトキシド基準で９
２％収率）
【００１５】次に、ＰＨメーター、温度計、滴下ロー
ト、攪拌装置およびドラフトへの排気管を備えた３ｌ４
つ口フラスコに、メタノール６００ｍｌを加え、３０℃
に保ち、濃硫酸を少量（１０ｇ程度）を加えてＰＨを
０．２とした後、これに先に製造したソジオホルミルア
セトンのメタノール溶液を滴下していった。この時、同
時に濃硫酸を滴下していき、反応液のＰＨが常に０〜１
の範囲にあるように制御した。ソジオホルミルアセトン
のメタノール溶液と濃硫酸の滴下は約１時間かけて行っ
た。濃硫酸の添加量は１５２ｇ（１．５５モル）であっ
た。滴下終了後、さらに、３０℃で４時間攪拌した後、
２０％カ性ソーダ水溶液で中和し、ＰＨを７とした。こ
の中和液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、
３１７ｇ（２．４０モル）の４，４−ジメトキシ−２−
ブタノンが生成していることがわかった。（ソジオホル
ミルアセトン基準で８７％、ナトリウムメトキシド基準
で８０％の収率）
ト、攪拌装置およびドラフトへの排気管を備えた３ｌ４
つ口フラスコに、メタノール６００ｍｌを加え、３０℃
に保ち、濃硫酸を少量（１０ｇ程度）を加えてＰＨを
０．２とした後、これに先に製造したソジオホルミルア
セトンのメタノール溶液を滴下していった。この時、同
時に濃硫酸を滴下していき、反応液のＰＨが常に０〜１
の範囲にあるように制御した。ソジオホルミルアセトン
のメタノール溶液と濃硫酸の滴下は約１時間かけて行っ
た。濃硫酸の添加量は１５２ｇ（１．５５モル）であっ
た。滴下終了後、さらに、３０℃で４時間攪拌した後、
２０％カ性ソーダ水溶液で中和し、ＰＨを７とした。こ
の中和液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、
３１７ｇ（２．４０モル）の４，４−ジメトキシ−２−
ブタノンが生成していることがわかった。（ソジオホル
ミルアセトン基準で８７％、ナトリウムメトキシド基準
で８０％の収率）
【００１６】比較例１（引例の比較） 実施例１と同様の装置に、固体粉末のナトリウムメトキ
シド１６２ｇ（３．０モル）を仕込み、塩化メチレン
１．４ｌを投入した。これを５℃に冷却し、ギ酸メチル
１８０ｇ（３．０モル）を加え、１５分間加熱還流して
室温まで冷却した後、アセトン１９１ｇ（３．３モル）
を１５分かけて滴下した後、１時間加熱還流した。生成
したソジオホルミルアセトンは濾過して乾燥した。次
に、温度計、滴下ロート、攪拌装置およびドラフトへの
排気管を備えた５ｌ４つ口フラスコに、５Ｎの塩酸メタ
ノール溶液１．３ｌを仕込み、これに２ｌのメタノール
に上記で得られた固体のソジオホルミルアセトンを溶解
したメタノール溶液を２０℃で３０分かけて滴下した。
滴下終了後、４時間撹拌した後、２０％カ性ソーダで中
和しＰＨ７とした。
シド１６２ｇ（３．０モル）を仕込み、塩化メチレン
１．４ｌを投入した。これを５℃に冷却し、ギ酸メチル
１８０ｇ（３．０モル）を加え、１５分間加熱還流して
室温まで冷却した後、アセトン１９１ｇ（３．３モル）
を１５分かけて滴下した後、１時間加熱還流した。生成
したソジオホルミルアセトンは濾過して乾燥した。次
に、温度計、滴下ロート、攪拌装置およびドラフトへの
排気管を備えた５ｌ４つ口フラスコに、５Ｎの塩酸メタ
ノール溶液１．３ｌを仕込み、これに２ｌのメタノール
に上記で得られた固体のソジオホルミルアセトンを溶解
したメタノール溶液を２０℃で３０分かけて滴下した。
滴下終了後、４時間撹拌した後、２０％カ性ソーダで中
和しＰＨ７とした。
【００１７】この液をガスクロマトグラフィーにて分析
したところ、４，４−ジメトキシ−２−ブタノンが１９
５ｇ（１．４８モル）生成していることがわかった。
（ナトリウムメトキシド基準で４９％の収率）
したところ、４，４−ジメトキシ−２−ブタノンが１９
５ｇ（１．４８モル）生成していることがわかった。
（ナトリウムメトキシド基準で４９％の収率）
【００１８】比較例２ ソジオホルミルアセトンの製造は実施例１と同様に行っ
た。次に、ＰＨメーター、温度計、滴下ロート、攪拌装
置およびドラフトへの排気管を備えた３ｌ４つ口フラス
コに、メタノール１．２ｌおよび濃硫酸１７０ｇ（１．
７モル）を加えた後、液温度を３０℃に保ちながらソジ
オホルミルアセトンのメタノール溶液を１時間かけて滴
下していった。滴下後、その温度でさらに４時間撹拌を
続けた後、２０％カ性ソーダでＰＨ７になるまで中和
し、ガスクロマトグラフィーで分析した。その結果、
４，４−ジメトキシ−２−ブタノンの生成量は、１４６
ｇ（１．１モル）であった。（ナトリウムメトキシド基
準で３７％収率）
た。次に、ＰＨメーター、温度計、滴下ロート、攪拌装
置およびドラフトへの排気管を備えた３ｌ４つ口フラス
コに、メタノール１．２ｌおよび濃硫酸１７０ｇ（１．
７モル）を加えた後、液温度を３０℃に保ちながらソジ
オホルミルアセトンのメタノール溶液を１時間かけて滴
下していった。滴下後、その温度でさらに４時間撹拌を
続けた後、２０％カ性ソーダでＰＨ７になるまで中和
し、ガスクロマトグラフィーで分析した。その結果、
４，４−ジメトキシ−２−ブタノンの生成量は、１４６
ｇ（１．１モル）であった。（ナトリウムメトキシド基
準で３７％収率）
【００１９】比較例３ 比較例２において、濃硫酸の量を２９４ｇ（３．０モ
ル）としたほかは、比較例２と同様に操作した。その結
果、４，４−ジメトキシ−２−ブタノンの生成量は２２
０ｇ（１．６７モル）であった。（ナトリウムメトキシ
ド基準で５６％収率）
ル）としたほかは、比較例２と同様に操作した。その結
果、４，４−ジメトキシ−２−ブタノンの生成量は２２
０ｇ（１．６７モル）であった。（ナトリウムメトキシ
ド基準で５６％収率）
【００２０】以下、実施例１と同様に行い同時フィード
時間、反応継続時間、反応時間を変えた実施例２〜８と
して、各反応条件での結果を表１に示した。
時間、反応継続時間、反応時間を変えた実施例２〜８と
して、各反応条件での結果を表１に示した。
【００２１】
【表１】
Claims (1)
- 【請求項１】アセトン、ギ酸メチルおよびナトリウムメ
トキシドを原料として、ソジオホルミルアセトンを製造
する方法において、アセトン、ギ酸メチルおよびナトリ
ウムメトキシドのメタノール溶媒での反応によって得ら
れたソジオホルミルアセトンを反応液から単離すること
なく、該メタノール溶液のままアセタール化反応に使用
し中和・アセタール化剤として硫酸を用いて、さらにソ
ジオホルミルアセトンのメタノール溶液と硫酸を反応器
へ同時に供給し、ＰＨ０から１で混合して反応させるこ
とを特徴とする４，４−ジメトキシ−２−ブタノンの製
造法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35539091A JP2613518B2 (ja) | 1991-11-26 | 1991-11-26 | ４，４−ジメトキシ−２−ブタノンの製造法 |
| US07/961,402 US5276200A (en) | 1991-10-18 | 1992-10-15 | Method of preparing sodium formyl acetone and 4,4-dimethoxy-2-butanone |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35539091A JP2613518B2 (ja) | 1991-11-26 | 1991-11-26 | ４，４−ジメトキシ−２−ブタノンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0616591A JPH0616591A (ja) | 1994-01-25 |
| JP2613518B2 true JP2613518B2 (ja) | 1997-05-28 |
Family
ID=18443662
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35539091A Expired - Fee Related JP2613518B2 (ja) | 1991-10-18 | 1991-11-26 | ４，４−ジメトキシ−２−ブタノンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2613518B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111189829B (zh) * | 2020-01-19 | 2022-11-25 | 佛山市南海北沙制药有限公司 | 一种精醛的有关物质检测方法 |
-
1991
- 1991-11-26 JP JP35539091A patent/JP2613518B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0616591A (ja) | 1994-01-25 |
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