JP3259196B2 - ２−ヒドラジノ−４，６−ジメトキシピリミジンの製造法 - Google Patents
２−ヒドラジノ−４，６−ジメトキシピリミジンの製造法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、特開平３−９３７８３
号公報等に記載されている除草剤の合成中間体として有
用な２−ヒドラジノ−４，６−ジメトキシピリミジンの
工業的な製造方法に関するものである。
号公報等に記載されている除草剤の合成中間体として有
用な２−ヒドラジノ−４，６−ジメトキシピリミジンの
工業的な製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】これまで、２−ヒドラジノ−４，６−ジ
メトキシピリミジンの製造方法としては、２−クロロ−
４，６−ジメトキシピリミジンとヒドラジン水和物と
を、炭酸カリウムの存在下エタノール溶媒中で反応させ
る方法が知られている〔Ｃｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌ
ｌ．，第１７巻−（７），１４６７〜１４７８頁（１９
６９）〕。
メトキシピリミジンの製造方法としては、２−クロロ−
４，６−ジメトキシピリミジンとヒドラジン水和物と
を、炭酸カリウムの存在下エタノール溶媒中で反応させ
る方法が知られている〔Ｃｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌ
ｌ．，第１７巻−（７），１４６７〜１４７８頁（１９
６９）〕。
【０００３】また、同反応を水溶媒中で行う方法も知ら
れている〔Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｃｏｍｍ．（２
２），２０３１〜２０３８頁（１９６６）〕。
れている〔Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｃｏｍｍ．（２
２），２０３１〜２０３８頁（１９６６）〕。
【０００４】しかし、これらの方法は上記文献中にも記
載されている様に、目的化合物の純度向上のために再結
操作が必要であった。
載されている様に、目的化合物の純度向上のために再結
操作が必要であった。
【０００５】また、４，６−ジメトキシ−２−メタンス
ルホニルピリミジンとヒドラジン水和物とを、トリエチ
ルアミンの存在下アルコ−ル溶媒中で反応させ、２−ヒ
ドラジノ−４，６−ジメトキシピリミジンを得る方法が
提案されている（特開平３−９３７８３号公報）。
ルホニルピリミジンとヒドラジン水和物とを、トリエチ
ルアミンの存在下アルコ−ル溶媒中で反応させ、２−ヒ
ドラジノ−４，６−ジメトキシピリミジンを得る方法が
提案されている（特開平３−９３７８３号公報）。
【０００６】上記の方法は、生成した２−ヒドラジノ−
４，６−ジメトキシピリミジンが溶媒として用いるアル
コ−ルに可溶なため、２−ヒドラジノ−４，６−ジメト
キシピリミジンを分離するには、このアルコール溶媒の
濃縮操作、または溶解度のない他の溶媒（例えば、石油
エ−テル等）等を大量に加えて目的物を結晶化させる操
作が必要であった。従って、使用した溶媒の回収が必要
になるのみならず、得られた２−ヒドラジノ−４，６−
ジメトキシピリミジンの再結等も必要で、操作も煩雑な
ものになっていた。
４，６−ジメトキシピリミジンが溶媒として用いるアル
コ−ルに可溶なため、２−ヒドラジノ−４，６−ジメト
キシピリミジンを分離するには、このアルコール溶媒の
濃縮操作、または溶解度のない他の溶媒（例えば、石油
エ−テル等）等を大量に加えて目的物を結晶化させる操
作が必要であった。従って、使用した溶媒の回収が必要
になるのみならず、得られた２−ヒドラジノ−４，６−
ジメトキシピリミジンの再結等も必要で、操作も煩雑な
ものになっていた。
【０００７】
【本発明が解決しようとする課題】本発明は、操作や後
処理が簡単で、しかも高純度の２−ヒドラジノ−４，６
−ジメトキシピリミジンを製造する方法を提供するもの
である。
処理が簡単で、しかも高純度の２−ヒドラジノ−４，６
−ジメトキシピリミジンを製造する方法を提供するもの
である。
【０００８】
【課題を解決する為の手段】本発明者は、２−ヒドラジ
ノ−４，６−ジメトキシピリミジンを工業的に容易に製
造する方法について鋭意検討を重ね、４，６−ジメトキ
シ−２−メタンスルホニルピリミジンとヒドラジンとの
反応が水溶媒中でも進行する事に注目し、これを詳細に
検討したところ、意外にも従来の問題点が解決し得る事
を認め本発明を完成するに至った。
ノ−４，６−ジメトキシピリミジンを工業的に容易に製
造する方法について鋭意検討を重ね、４，６−ジメトキ
シ−２−メタンスルホニルピリミジンとヒドラジンとの
反応が水溶媒中でも進行する事に注目し、これを詳細に
検討したところ、意外にも従来の問題点が解決し得る事
を認め本発明を完成するに至った。
【０００９】即ち本発明は、 （１）４，６−ジメトキシ−２−メタンスルホニルピリ
ミジンとヒドラジンとを水溶媒中で反応させることを特
徴とする２−ヒドラジノ−４，６−ジメトキシピリミジ
ンの製造方法。 （２）４，６−ジメトキシ−２−メタンスルホニルピリ
ミジンとヒドラジンとを水溶媒中で反応させて得る反応
混合物から分離して得られる水反応溶液を再び水溶媒と
して使用することを特徴とする（１）項に記載の２−ヒ
ドラジノ−４，６−ジメトキシピリミジンの製造方法。
を提供するものである。
ミジンとヒドラジンとを水溶媒中で反応させることを特
徴とする２−ヒドラジノ−４，６−ジメトキシピリミジ
ンの製造方法。 （２）４，６−ジメトキシ−２−メタンスルホニルピリ
ミジンとヒドラジンとを水溶媒中で反応させて得る反応
混合物から分離して得られる水反応溶液を再び水溶媒と
して使用することを特徴とする（１）項に記載の２−ヒ
ドラジノ−４，６−ジメトキシピリミジンの製造方法。
を提供するものである。
【００１０】以下に本発明方法を詳細に説明する。
【００１１】本発明方法の操作は、４，６−ジメトキシ
−２−メタンスルホニルピリミジンとヒドラジンとを水
溶媒中で反応させるものである。
−２−メタンスルホニルピリミジンとヒドラジンとを水
溶媒中で反応させるものである。
【００１２】本発明方法における反応では、反応溶媒と
して用いる水に対する溶解度が小さいために反応系内で
結晶として存在する４，６−ジメトキシ−２−メタンス
ルホニルピリミジンと、溶媒である水に溶解しているヒ
ドラジンとの反応がいわゆる不均一反応として進行し、
また、反応生成物である２−ヒドラジノ−４，６−ジメ
トキシピリミジンも水に対する溶解度が小さいため系内
で結晶として析出する。従って、反応終了後は生成した
結晶を濾過等の簡単な操作で水反応溶液と分離すること
により、容易に純度良く２−ヒドラジノ−４，６−ジメ
トキシピリミジンを得ることができるものである。
して用いる水に対する溶解度が小さいために反応系内で
結晶として存在する４，６−ジメトキシ−２−メタンス
ルホニルピリミジンと、溶媒である水に溶解しているヒ
ドラジンとの反応がいわゆる不均一反応として進行し、
また、反応生成物である２−ヒドラジノ−４，６−ジメ
トキシピリミジンも水に対する溶解度が小さいため系内
で結晶として析出する。従って、反応終了後は生成した
結晶を濾過等の簡単な操作で水反応溶液と分離すること
により、容易に純度良く２−ヒドラジノ−４，６−ジメ
トキシピリミジンを得ることができるものである。
【００１３】本発明方法において使用する４，６−ジメ
トキシ−２−メタンスルホニルピリミジンは特開昭６３
−２３８７０に記載の方法により工業的に容易に得るこ
とができる。
トキシ−２−メタンスルホニルピリミジンは特開昭６３
−２３８７０に記載の方法により工業的に容易に得るこ
とができる。
【００１４】また、本発明方法において使用するヒドラ
ジンとしては、ヒドラジンあるいはヒドラジンの水和物
を使用する事ができる。その際の使用量は、４，６−ジ
メトキシ−２−メタンスルホニルピリミジン基準で当モ
ル以上であればよく、通常は１〜５モル用いれば十分で
ある。使用時の添加形態は、特に限定されるものではな
いが、通常は濃度５％以上の水溶液、あるいは１００％
の液体として用いる。水溶液として製造に供する場合、
余り希薄な濃度で使用すると反応速度の点で不利である
ので、この濃度範囲で使用するのが好ましい。
ジンとしては、ヒドラジンあるいはヒドラジンの水和物
を使用する事ができる。その際の使用量は、４，６−ジ
メトキシ−２−メタンスルホニルピリミジン基準で当モ
ル以上であればよく、通常は１〜５モル用いれば十分で
ある。使用時の添加形態は、特に限定されるものではな
いが、通常は濃度５％以上の水溶液、あるいは１００％
の液体として用いる。水溶液として製造に供する場合、
余り希薄な濃度で使用すると反応速度の点で不利である
ので、この濃度範囲で使用するのが好ましい。
【００１５】なお、これらの原料等を加える順序につい
ては特に制限は無く、実施する際の装置、工程上の条件
等に合わせ適宜選択すれば良い。
ては特に制限は無く、実施する際の装置、工程上の条件
等に合わせ適宜選択すれば良い。
【００１６】本発明方法においては溶媒として水を用
い、その使用量は、攪拌が可能な量以上あれば良い。さ
らに詳細には、ヒドラジンを水溶液で加える場合の濃度
等の添加条件にもよるが、好ましくは反応系内の全水量
（ヒドラジンの水溶液を用いる場合には、これに由来す
る水量を含む）が４，６−ジメトキシ−２−メタンスル
ホニルピリミジン基準で５〜２０倍重量になる範囲で用
いる。反応系内の水量が少ないと、不均一反応であるこ
とから撹拌操作に支障をきたす恐れがあり、また、多過
ぎると反応速度の点で不利である。
い、その使用量は、攪拌が可能な量以上あれば良い。さ
らに詳細には、ヒドラジンを水溶液で加える場合の濃度
等の添加条件にもよるが、好ましくは反応系内の全水量
（ヒドラジンの水溶液を用いる場合には、これに由来す
る水量を含む）が４，６−ジメトキシ−２−メタンスル
ホニルピリミジン基準で５〜２０倍重量になる範囲で用
いる。反応系内の水量が少ないと、不均一反応であるこ
とから撹拌操作に支障をきたす恐れがあり、また、多過
ぎると反応速度の点で不利である。
【００１７】本発明方法における反応温度は、０〜１０
０℃であれば良いが、好ましくは２０〜７０℃である。
０℃であれば良いが、好ましくは２０〜７０℃である。
【００１８】また、本発明方法においては反応終了時に
系内で析出している２−ヒドラジノ−４，６−ジメトキ
シピリミジンは濾過等の操作により容易に分離できる
が、その濾過時の温度は０〜４０℃が好ましい。
系内で析出している２−ヒドラジノ−４，６−ジメトキ
シピリミジンは濾過等の操作により容易に分離できる
が、その濾過時の温度は０〜４０℃が好ましい。
【００１９】この様な操作で、簡便に高純度の２−ヒド
ラジノ−４，６−ジメトキシピリミジンが製造できる。
ラジノ−４，６−ジメトキシピリミジンが製造できる。
【００２０】さらに本発明方法においては、上記の製造
方法において分離された濾過水溶液等の水反応溶液を同
一の反応に使用できる。
方法において分離された濾過水溶液等の水反応溶液を同
一の反応に使用できる。
【００２１】すなわち、本発明の上記の操作により２−
ヒドラジノ−４，６−ジメトキシピリミジンを製造し、
２−ヒドラジノ−４，６−ジメトキシピリミジンの結晶
を濾過等の操作により分離した際に得られる濾過水溶液
等の水反応溶液を、本発明の上記の製造方法において溶
媒として用いた水の代わりに反応溶媒として使用し、こ
れに４，６−ジメトキシ−２−メタンスルホニルピリミ
ジンと、上記の所定量範囲に入るように加えた／または
濾過水溶液等の水反応溶液の中に上記の所定量範囲で残
存するヒドラジンを、上記の反応条件下で反応させる事
により２−ヒドラジノ−４，６−ジメトキシピリミジン
を高収率で製造できる。
ヒドラジノ−４，６−ジメトキシピリミジンを製造し、
２−ヒドラジノ−４，６−ジメトキシピリミジンの結晶
を濾過等の操作により分離した際に得られる濾過水溶液
等の水反応溶液を、本発明の上記の製造方法において溶
媒として用いた水の代わりに反応溶媒として使用し、こ
れに４，６−ジメトキシ−２−メタンスルホニルピリミ
ジンと、上記の所定量範囲に入るように加えた／または
濾過水溶液等の水反応溶液の中に上記の所定量範囲で残
存するヒドラジンを、上記の反応条件下で反応させる事
により２−ヒドラジノ−４，６−ジメトキシピリミジン
を高収率で製造できる。
【００２２】
【発明の効果】本発明方法によれば、生成した２−ヒド
ラジノ−４，６−ジメトキシピリミジンは系内で結晶と
して析出するので、濾過等の簡単な操作のみで容易にこ
れを取り出すことが可能である。しかも本発明方法の反
応で生じる副生物は、微量でしかも水溶性が高いため、
この簡単な濾過等の操作で容易に除去でき、目的物の純
度を向上させるための特別な操作なしに高純度の２−ヒ
ドラジノ−４，６−ジメトキシピリミジンが得られる。
ラジノ−４，６−ジメトキシピリミジンは系内で結晶と
して析出するので、濾過等の簡単な操作のみで容易にこ
れを取り出すことが可能である。しかも本発明方法の反
応で生じる副生物は、微量でしかも水溶性が高いため、
この簡単な濾過等の操作で容易に除去でき、目的物の純
度を向上させるための特別な操作なしに高純度の２−ヒ
ドラジノ−４，６−ジメトキシピリミジンが得られる。
【００２３】更に本発明方法に従って、上記操作で得ら
れる濾過水溶液等の水反応溶液を再び水溶媒として反応
に使用すると、ほぼ定量的な収率で２−ヒドラジノ−
４，６−ジメトキシピリミジンを得る事ができる。
れる濾過水溶液等の水反応溶液を再び水溶媒として反応
に使用すると、ほぼ定量的な収率で２−ヒドラジノ−
４，６−ジメトキシピリミジンを得る事ができる。
【００２４】従って本発明は、２−ヒドラジノ−４，６
−ジメトキシピリミジンの工業的な製造法として極めて
有用である。
−ジメトキシピリミジンの工業的な製造法として極めて
有用である。
【００２５】
【実施例】次に本発明を実施例により更に詳細に説明す
る。
る。
【００２６】（実施例１）撹拌機、温度計、コンデンサ
−付き２００mlの４っ口フラスコに窒素気流下ヒドラジ
ン水和物５．０g（０．１０mol）と４，６−ジメトキシ
−２−メタンスルホニルピリミジン１０．９g（０．０
５mol）と水９５mlを入れ、５０℃で５時間攪拌して反
応させた。反応液を室温まで冷却し、析出物を濾過、水
洗、乾燥し、２−ヒドラジノ−４，６−ジメトキシピリ
ミジンを６．８g 得た。収率は、８０．０％、純度は９
９．７％（液クロ分析値）であった。
−付き２００mlの４っ口フラスコに窒素気流下ヒドラジ
ン水和物５．０g（０．１０mol）と４，６−ジメトキシ
−２−メタンスルホニルピリミジン１０．９g（０．０
５mol）と水９５mlを入れ、５０℃で５時間攪拌して反
応させた。反応液を室温まで冷却し、析出物を濾過、水
洗、乾燥し、２−ヒドラジノ−４，６−ジメトキシピリ
ミジンを６．８g 得た。収率は、８０．０％、純度は９
９．７％（液クロ分析値）であった。
【００２７】（実施例２）水９５mlのかわりに、実施例
１で得られた濾過母液の全量（水洗水を含む、約９５m
l）を繰り返し使用した以外は実施例１と同様に行っ
た。その結果、２−ヒドラジノ−４，６−ジメトキシピ
リミジンを定量的に（８．５g 、収率１００％）得た。
純度は９９．３％（液クロ分析値）であった。
１で得られた濾過母液の全量（水洗水を含む、約９５m
l）を繰り返し使用した以外は実施例１と同様に行っ
た。その結果、２−ヒドラジノ−４，６−ジメトキシピ
リミジンを定量的に（８．５g 、収率１００％）得た。
純度は９９．３％（液クロ分析値）であった。
Claims (2)
- 【請求項１】４，６−ジメトキシ−２−メタンスルホニ
ルピリミジンとヒドラジンとを水溶媒中で反応させるこ
とを特徴とする２−ヒドラジノ−４，６−ジメトキシピ
リミジンの製造方法。 - 【請求項２】４，６−ジメトキシ−２−メタンスルホニ
ルピリミジンとヒドラジンとを水溶媒中で反応させて得
る反応混合物から分離して得られる水反応溶液を再び水
溶媒として使用することを特徴とする請求項１記載の２
−ヒドラジノ−４，６−ジメトキシピリミジンの製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03263693A JP3259196B2 (ja) | 1993-01-28 | 1993-01-28 | ２−ヒドラジノ−４，６−ジメトキシピリミジンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03263693A JP3259196B2 (ja) | 1993-01-28 | 1993-01-28 | ２−ヒドラジノ−４，６−ジメトキシピリミジンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06228109A JPH06228109A (ja) | 1994-08-16 |
| JP3259196B2 true JP3259196B2 (ja) | 2002-02-25 |
Family
ID=12364349
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03263693A Expired - Fee Related JP3259196B2 (ja) | 1993-01-28 | 1993-01-28 | ２−ヒドラジノ−４，６−ジメトキシピリミジンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3259196B2 (ja) |
-
1993
- 1993-01-28 JP JP03263693A patent/JP3259196B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06228109A (ja) | 1994-08-16 |
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