JP2752877B2 - ヒドロキシナフトエ酸類のエーテルエステル体の製法 - Google Patents
ヒドロキシナフトエ酸類のエーテルエステル体の製法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はヒドロキシナフトエ酸類
のエーテルエステル体の製法に関する。
のエーテルエステル体の製法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ヒドロキシナフトエ酸類のエーテルエス
テル体は医薬、ポリエステル等の原料として有用であ
る。特に２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸のエーテルエ
ステル体である２−メトキシ−６−ナフトエ酸メチル
は、抗炎症剤および鎮痛剤として有用なナブメトンの原
料として用いられる。
テル体は医薬、ポリエステル等の原料として有用であ
る。特に２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸のエーテルエ
ステル体である２−メトキシ−６−ナフトエ酸メチル
は、抗炎症剤および鎮痛剤として有用なナブメトンの原
料として用いられる。
【０００３】ヒドロキシナフトエ酸類のエーテルエステ
ル体は一般にヒドロキシナフトエ酸類をエステル化した
後、更にエーテル化するか、あるいはその逆にエーテル
化後エステル化することにより得ている。いずれにして
も二反応工程を要し、経済的でない。
ル体は一般にヒドロキシナフトエ酸類をエステル化した
後、更にエーテル化するか、あるいはその逆にエーテル
化後エステル化することにより得ている。いずれにして
も二反応工程を要し、経済的でない。
【０００４】本発明者は先にｐ−ヒドロキシ安息香酸あ
るいはその塩とアルキル化剤とを第４級アンモニウム塩
の存在下、実質上水を含まない有機溶媒中で反応させ
て、ｐ−ヒドロキシ安息香酸のエーテルエステル体を得
る方法を提案した。具体的に使用された溶剤は、キシレ
ン等の水に不溶の芳香族系溶剤であるが、この方法をヒ
ドロキシナフトエ酸類のエーテルエステル化に用いたと
きの収率は著しく低い。
るいはその塩とアルキル化剤とを第４級アンモニウム塩
の存在下、実質上水を含まない有機溶媒中で反応させ
て、ｐ−ヒドロキシ安息香酸のエーテルエステル体を得
る方法を提案した。具体的に使用された溶剤は、キシレ
ン等の水に不溶の芳香族系溶剤であるが、この方法をヒ
ドロキシナフトエ酸類のエーテルエステル化に用いたと
きの収率は著しく低い。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明はヒドロキシナ
フトエ酸類のエーテルエステル体を一段反応により高収
率で得る方法を提供することを目的とする。
フトエ酸類のエーテルエステル体を一段反応により高収
率で得る方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明はヒドロキシナフ
トエ酸あるいはその塩とアルキル化剤とを四級アンモニ
ウム塩の存在下、水と有機溶媒の混合溶媒中で反応させ
ることを特徴とするヒドロキシナフトエ酸類のエーテル
エステル体の製法に関する。
トエ酸あるいはその塩とアルキル化剤とを四級アンモニ
ウム塩の存在下、水と有機溶媒の混合溶媒中で反応させ
ることを特徴とするヒドロキシナフトエ酸類のエーテル
エステル体の製法に関する。
【０００７】本発明において用いられるヒドロキシナフ
トエ酸は、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、２−ヒド
ロキシ−３−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−１ナフトエ
酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、１−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸、１−ヒドロキシ−４−ナフトエ酸等
が挙げられる。本発明において特に好適な結果は２−ヒ
ドロキシ−６−ナフトエ酸のエーテルエステル体の製造
において得られる。さらに本発明のヒドロキシナフトエ
酸には上述のヒドロキシナフトエ酸のナフタレン環中に
１以上の置換基を有していてもよく、ナフタレン環上の
置換基としては、メチル、エチル等の低級アルキル基、
フッ素、塩素、臭素等のハロゲン、メトキシ、エトキシ
等のアルコキシ基、フエニル基、ベンジル基、ヒドロキ
シル基、アミノ基、カルボキシル基等が例示される。ヒ
ドロキシル置換基を有する場合はアルキル化が生ずる。
トエ酸は、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、２−ヒド
ロキシ−３−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−１ナフトエ
酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、１−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸、１−ヒドロキシ−４−ナフトエ酸等
が挙げられる。本発明において特に好適な結果は２−ヒ
ドロキシ−６−ナフトエ酸のエーテルエステル体の製造
において得られる。さらに本発明のヒドロキシナフトエ
酸には上述のヒドロキシナフトエ酸のナフタレン環中に
１以上の置換基を有していてもよく、ナフタレン環上の
置換基としては、メチル、エチル等の低級アルキル基、
フッ素、塩素、臭素等のハロゲン、メトキシ、エトキシ
等のアルコキシ基、フエニル基、ベンジル基、ヒドロキ
シル基、アミノ基、カルボキシル基等が例示される。ヒ
ドロキシル置換基を有する場合はアルキル化が生ずる。
【０００８】ヒドロキシナフトエ酸の塩は、別途調製し
た塩を用いてもよく、ヒドロキシナフトエ酸とアルカリ
とを別々に反応系中に加え、系中で両者を機械的に接触
させることにより形成してもよい。後者が工程を簡略化
する上で好ましい。塩としてはナトリウム、カリウム、
リチウム等のアルカリ金属塩、カルシウム、マグネシウ
ム等のアルカリ土類金属塩、鉄、亜鉛等の金属塩の他、
アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン等のアルカノールアミン等の塩が例示される。好まし
くはアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウ
ム塩等である。これらの塩を反応系中で形成させるに
は、アルカリ金属やアルカリ土類金属の炭酸塩、重炭酸
塩等の弱酸の塩を用いるのが好ましい。
た塩を用いてもよく、ヒドロキシナフトエ酸とアルカリ
とを別々に反応系中に加え、系中で両者を機械的に接触
させることにより形成してもよい。後者が工程を簡略化
する上で好ましい。塩としてはナトリウム、カリウム、
リチウム等のアルカリ金属塩、カルシウム、マグネシウ
ム等のアルカリ土類金属塩、鉄、亜鉛等の金属塩の他、
アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン等のアルカノールアミン等の塩が例示される。好まし
くはアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウ
ム塩等である。これらの塩を反応系中で形成させるに
は、アルカリ金属やアルカリ土類金属の炭酸塩、重炭酸
塩等の弱酸の塩を用いるのが好ましい。
【０００９】アルキル化剤としては、アルキル硫酸、置
換ベンゼンスルホン酸アルキルエステル、ヨウ化アルキ
ルなどの一般的に使用されるアルキル化剤があげられる
が、好ましくはジメチル硫酸、ジエチル硫酸などのアル
キル硫酸があげられる。使用するアルキル化剤は、ヒド
ロキシナフトエ酸類あるいはその塩に対して当モル以上
存在させればよいが、好ましくは２モル以上である。
換ベンゼンスルホン酸アルキルエステル、ヨウ化アルキ
ルなどの一般的に使用されるアルキル化剤があげられる
が、好ましくはジメチル硫酸、ジエチル硫酸などのアル
キル硫酸があげられる。使用するアルキル化剤は、ヒド
ロキシナフトエ酸類あるいはその塩に対して当モル以上
存在させればよいが、好ましくは２モル以上である。
【００１０】四級アンモニウム塩としては、テトラアル
キル型、ベンジルトリアルキル型、高分子型のものが用
いられる。例えば、テトラエチルアンモニウムクロライ
ド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、テトラエチ
ルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリメチルアン
モニウムクロライド、ベンジルトリメチルアンモニウム
アセテート、メチルトリエチルアンモニウムクロライ
ド、四級アンモニウム基を有するポリスチレン樹脂など
があげられる。特に好ましくは、テトラアルキル型の第
四級アンモニウム塩である。第四級アンモニウム塩は第
三級アミンとハロゲン化アルキルまたは硫酸ジアルキル
を系中に存在させて、系中で形成させてもよい。
キル型、ベンジルトリアルキル型、高分子型のものが用
いられる。例えば、テトラエチルアンモニウムクロライ
ド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、テトラエチ
ルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリメチルアン
モニウムクロライド、ベンジルトリメチルアンモニウム
アセテート、メチルトリエチルアンモニウムクロライ
ド、四級アンモニウム基を有するポリスチレン樹脂など
があげられる。特に好ましくは、テトラアルキル型の第
四級アンモニウム塩である。第四級アンモニウム塩は第
三級アミンとハロゲン化アルキルまたは硫酸ジアルキル
を系中に存在させて、系中で形成させてもよい。
【００１１】第三級アミンとしては、トリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリフェニ
ルアミン、ベンジルジエチルアミン等が例示される。四
級アンモニウム塩の使用量はヒドロキシナフトエ酸類あ
るいはその塩に対して、０.１〜５０モル％、好ましく
は１〜３０モル％である。
ン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリフェニ
ルアミン、ベンジルジエチルアミン等が例示される。四
級アンモニウム塩の使用量はヒドロキシナフトエ酸類あ
るいはその塩に対して、０.１〜５０モル％、好ましく
は１〜３０モル％である。
【００１２】本発明に用いる有機溶媒としては特に限定
されず、水と混合して２相となるものであっても均一に
混和されるものであってもよい。例えばベンゼン、トル
エン、キシレン、クロルベンゼン等の芳香族化合物、メ
タノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパ
ノール、ブタノール、ヘキサノール、ヘプタノール等の
アルコール類、アセトニトリル、ジオキサン、テトラヒ
ドロフラン等のエーテル類、ジメチルホルムアミド等の
アミド類、ヘプタン、ヘキサン等の脂肪族炭化水素、ア
セトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類あるいは
ガソリン、軽油、灯油等、およびこれらの２あるいはそ
れ以上の混合物が例示される。上記有機溶媒のうち特に
水に溶解しないものが好ましく、それによって無機塩等
の不純物は水相に、反応生成物は有機溶媒相へ移行する
のでアルキル化反応終了後にさらに水洗することによっ
て副生する無機塩等の不純物を洗浄することができる。
工業的生産性の点で特に有利である、本発明にとって特
に好ましい有機溶媒はキシレン、トルエン、ブタノー
ル、ヘプタノール、ヘキサノール、メチルイソブチルケ
トン、軽油、灯油等である。
されず、水と混合して２相となるものであっても均一に
混和されるものであってもよい。例えばベンゼン、トル
エン、キシレン、クロルベンゼン等の芳香族化合物、メ
タノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパ
ノール、ブタノール、ヘキサノール、ヘプタノール等の
アルコール類、アセトニトリル、ジオキサン、テトラヒ
ドロフラン等のエーテル類、ジメチルホルムアミド等の
アミド類、ヘプタン、ヘキサン等の脂肪族炭化水素、ア
セトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類あるいは
ガソリン、軽油、灯油等、およびこれらの２あるいはそ
れ以上の混合物が例示される。上記有機溶媒のうち特に
水に溶解しないものが好ましく、それによって無機塩等
の不純物は水相に、反応生成物は有機溶媒相へ移行する
のでアルキル化反応終了後にさらに水洗することによっ
て副生する無機塩等の不純物を洗浄することができる。
工業的生産性の点で特に有利である、本発明にとって特
に好ましい有機溶媒はキシレン、トルエン、ブタノー
ル、ヘプタノール、ヘキサノール、メチルイソブチルケ
トン、軽油、灯油等である。
【００１３】混合溶媒は原料混合物１重量部に対して
０.５〜３０重量部程度、好ましくは２〜１０重量部で
ある。水と有機溶媒との混合比は重量比で１：９９〜９
０：１０、特に３：９７〜８０：２０の範囲内であるこ
とが好ましい。水が９０％以上となると収率が著しく低
下するため好ましくない。
０.５〜３０重量部程度、好ましくは２〜１０重量部で
ある。水と有機溶媒との混合比は重量比で１：９９〜９
０：１０、特に３：９７〜８０：２０の範囲内であるこ
とが好ましい。水が９０％以上となると収率が著しく低
下するため好ましくない。
【００１４】反応温度は使用する有機溶媒の種類によっ
ても異なるが、通常４０〜２５０℃好ましくは５０〜２
００℃である。
ても異なるが、通常４０〜２５０℃好ましくは５０〜２
００℃である。
【００１５】得られたナフトエ酸のエーテルエステル体
は、溶媒の回収または分離後、常法により洗浄、抽出、
晶析し、さらに再結晶、蒸留等により精製してもよい。
以下実施例により本発明をさらに詳細に説明する。
は、溶媒の回収または分離後、常法により洗浄、抽出、
晶析し、さらに再結晶、蒸留等により精製してもよい。
以下実施例により本発明をさらに詳細に説明する。
【００１６】実施例１ ２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸２８.２ｇ、アルカリ
源として無水炭酸カリウム４２.１ｇ、第４級アンモニ
ウム塩としてテトラメチルアンモニウムブロミド４.８g
を用い、これらの混合物を、メチルイソブチルケトン／
水２層混合溶媒（メチルイソブチルケトン／水＝８０／
２０（ｗ／ｗ））２８２.２ｇに添加し、窒素ガス気流
下６０℃まで昇温させた。ここへジメチル硫酸４０.４
ｇを滴下して加え、その後６５℃で１時間反応させた。
続いてジメチル硫酸２０.２ｇおよび無水炭酸カリウム
９.３ｇを加えてさらに１時間６５℃で反応を行った。
源として無水炭酸カリウム４２.１ｇ、第４級アンモニ
ウム塩としてテトラメチルアンモニウムブロミド４.８g
を用い、これらの混合物を、メチルイソブチルケトン／
水２層混合溶媒（メチルイソブチルケトン／水＝８０／
２０（ｗ／ｗ））２８２.２ｇに添加し、窒素ガス気流
下６０℃まで昇温させた。ここへジメチル硫酸４０.４
ｇを滴下して加え、その後６５℃で１時間反応させた。
続いてジメチル硫酸２０.２ｇおよび無水炭酸カリウム
９.３ｇを加えてさらに１時間６５℃で反応を行った。
【００１７】反応終了後、無機塩等を６０℃で水洗して
抽出除去し、有機相を分取して２０℃まで冷却させた。
有機相に析出した白色固体を濾別回収し、１８.４ｇの
固体分および、２３２.１ｇの濾液を得た。
抽出除去し、有機相を分取して２０℃まで冷却させた。
有機相に析出した白色固体を濾別回収し、１８.４ｇの
固体分および、２３２.１ｇの濾液を得た。
【００１８】回収した固体および濾液をＨＰＬＣ（日本
分光工業社製検出器８７５−ＵＶ：検出波長２２９ｎ
ｍ）にて２−メトキシ−６−ナフトエ酸メチルエステル
の定量分析を行った。得られた固体の純度は９９.９％
（収率５６.７％）であり、濾液中には２−メトキシ−
６−ナフトエ酸メチルエステル５.８重量％が含有され
ていた（収率４１.６％）。従って、本発明の反応によ
って収率９８.３％で２−メトキシ−６−ナフトエ酸メ
チルエステルを製造することができたことになる。濾液
中の２−メトキシ−６−ナフトエ酸メチルエステルは濾
液を濃縮し、結晶を析出させることにより容易に分取す
ることができる。本実施例において、有機相を冷却する
だけで高純度の２−メトキシ−６−ナフトエ酸メチルエ
ステルを得ることができた。
分光工業社製検出器８７５−ＵＶ：検出波長２２９ｎ
ｍ）にて２−メトキシ−６−ナフトエ酸メチルエステル
の定量分析を行った。得られた固体の純度は９９.９％
（収率５６.７％）であり、濾液中には２−メトキシ−
６−ナフトエ酸メチルエステル５.８重量％が含有され
ていた（収率４１.６％）。従って、本発明の反応によ
って収率９８.３％で２−メトキシ−６−ナフトエ酸メ
チルエステルを製造することができたことになる。濾液
中の２−メトキシ−６−ナフトエ酸メチルエステルは濾
液を濃縮し、結晶を析出させることにより容易に分取す
ることができる。本実施例において、有機相を冷却する
だけで高純度の２−メトキシ−６−ナフトエ酸メチルエ
ステルを得ることができた。
【００１９】実施例２〜４ 反応溶媒のメチルイソブチルケトンと水との組成比を変
えた以外は実施例１と同様にして２−メトキシ−６−ナ
フトエ酸メチルエステルを製造した。なお反応溶媒中、
メチルイソブチルケトンの量は２２６ｇとし、水を以下
の表に示す組成比にあわせて添加した。得られた２−メ
トキシ−６−ナフトエ酸メチルエステルの固体分と濾液
分とを合計した収率を表１に示す。
えた以外は実施例１と同様にして２−メトキシ−６−ナ
フトエ酸メチルエステルを製造した。なお反応溶媒中、
メチルイソブチルケトンの量は２２６ｇとし、水を以下
の表に示す組成比にあわせて添加した。得られた２−メ
トキシ−６−ナフトエ酸メチルエステルの固体分と濾液
分とを合計した収率を表１に示す。
【００２０】
【表１】
【００２１】実施例５ ２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸３７.７ｇ、アルカリ
源として無水炭酸カリウム８３.０ｇ、テトラブチルア
ンモニウムブロミド６.４ｇをキシレン／水２層混合溶
媒（キシレン／水＝９５／５（ｗ／ｗ））１９８.０ｇ
に添加し、窒素ガス気流下６０℃まで昇温させた。ここ
へジメチル硫酸７９.７ｇを滴下して６０℃で１時間反
応させた。続いてジメチル硫酸１.９ｇを追加してさら
に６０℃で１時間反応を行った。
源として無水炭酸カリウム８３.０ｇ、テトラブチルア
ンモニウムブロミド６.４ｇをキシレン／水２層混合溶
媒（キシレン／水＝９５／５（ｗ／ｗ））１９８.０ｇ
に添加し、窒素ガス気流下６０℃まで昇温させた。ここ
へジメチル硫酸７９.７ｇを滴下して６０℃で１時間反
応させた。続いてジメチル硫酸１.９ｇを追加してさら
に６０℃で１時間反応を行った。
【００２２】反応終了後、水を添加して無機塩等を７０
℃にて抽出除去し、有機層および水層の２−メチキシ−
６−ナフトエ酸メチルエステルをＨＰＬＣにて定量分析
した。収率を以下の表２に示す。
℃にて抽出除去し、有機層および水層の２−メチキシ−
６−ナフトエ酸メチルエステルをＨＰＬＣにて定量分析
した。収率を以下の表２に示す。
【００２３】実施例６〜８ 反応溶媒のキシレンと水との組成比を変えた以外は実施
例５と同様にして２−メトキシ−６−ナフトエ酸メチル
エステルを製造した。なお反応溶媒としては、キシレン
の量を一定に保ち（１８８.３ｇ）、両者の組成比が以
下の表２に示す組成比となるよう混合したもの、あるい
は水を添加しない実質的に無水のキシレンを用いた。得
られた２−メトキシ−６−ナフトエ酸メチルエステルの
収率を表２に示す。
例５と同様にして２−メトキシ−６−ナフトエ酸メチル
エステルを製造した。なお反応溶媒としては、キシレン
の量を一定に保ち（１８８.３ｇ）、両者の組成比が以
下の表２に示す組成比となるよう混合したもの、あるい
は水を添加しない実質的に無水のキシレンを用いた。得
られた２−メトキシ−６−ナフトエ酸メチルエステルの
収率を表２に示す。
【００２４】
【表２】
【００２５】実施例９ ２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸２８２.３ｇ、無水炭
酸カリウム５１８.３ｇ、テトラブチルアンモニウムブ
ロミド４８.４ｇをｎ−ブタノール／水＝８０／２０
（ｗ／ｗ）の混合溶媒２２５８.０ｇに加え、窒素ガス
気流下で６０℃まで昇温させた。ここへジメチル硫酸４
７８.０ｇを７０分かけて滴下しながら反応させた。
酸カリウム５１８.３ｇ、テトラブチルアンモニウムブ
ロミド４８.４ｇをｎ−ブタノール／水＝８０／２０
（ｗ／ｗ）の混合溶媒２２５８.０ｇに加え、窒素ガス
気流下で６０℃まで昇温させた。ここへジメチル硫酸４
７８.０ｇを７０分かけて滴下しながら反応させた。
【００２６】反応液をＨＰＬＣにて分析したところ、未
反応２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸が０.２重量％お
よび２−メトキシ−６−ナフトエ酸メチルが８.５重量
％含まれていた。２−メトキシ−６−ナフトエ酸メチル
エステルの収率９５.８％。
反応２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸が０.２重量％お
よび２−メトキシ−６−ナフトエ酸メチルが８.５重量
％含まれていた。２−メトキシ−６−ナフトエ酸メチル
エステルの収率９５.８％。
【００２７】比較例１ 実質的に無水のメチルイソブチルケトン１９７.４ｇを
反応溶媒とし、ジメチル硫酸を実施例１の２倍量添加し
た以外は実施例１と同様にして反応を行った。生成した
２−メトキシ−６−ナフトエ酸の収率は、固形分および
濾液分合わせて１８.６％であった。
反応溶媒とし、ジメチル硫酸を実施例１の２倍量添加し
た以外は実施例１と同様にして反応を行った。生成した
２−メトキシ−６−ナフトエ酸の収率は、固形分および
濾液分合わせて１８.６％であった。
【００２８】比較例２ ２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸９４.１ｇ、無水炭酸
カリウム１４０.３ｇ、テトラブチルアンモニウムブロ
ミド１０.０ｇからなる原料混合物を実質的に無水のキ
シレン３７６.４ｇに加え、Ｎ2ガス気流下で１００℃ま
で昇温させた。ここへジメチル硫酸１３４.７ｇを１.５
時間かけて滴下、反応させ、さらに１２０℃で３時間反
応させた。
カリウム１４０.３ｇ、テトラブチルアンモニウムブロ
ミド１０.０ｇからなる原料混合物を実質的に無水のキ
シレン３７６.４ｇに加え、Ｎ2ガス気流下で１００℃ま
で昇温させた。ここへジメチル硫酸１３４.７ｇを１.５
時間かけて滴下、反応させ、さらに１２０℃で３時間反
応させた。
【００２９】反応液をＨＰＬＣで分析したところ、未反
応の２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸が６.９重量％、
２−メトキシ−６−ナフトエ酸メチルが３.１重量％含
まれていた。２−メトキシ−６−ナフトエ酸メチルエス
テルの収率２１.３％。
応の２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸が６.９重量％、
２−メトキシ−６−ナフトエ酸メチルが３.１重量％含
まれていた。２−メトキシ−６−ナフトエ酸メチルエス
テルの収率２１.３％。
【００３０】比較例３ ２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸９４.１ｇ、水酸化ナ
トリウム４１.１ｇからなる原料混合物を水３６８.９ｇ
に加え、これを窒素ガス気流下５０℃まで昇温させた。
ここへジメチル硫酸６６.４ｇを滴下しながら反応さ
せ、その後さらに水酸化ナトリウム２６.５ｇ、ジメチ
ル硫酸２６.５ｇを加えて５０℃で１時間反応を行っ
た。
トリウム４１.１ｇからなる原料混合物を水３６８.９ｇ
に加え、これを窒素ガス気流下５０℃まで昇温させた。
ここへジメチル硫酸６６.４ｇを滴下しながら反応さ
せ、その後さらに水酸化ナトリウム２６.５ｇ、ジメチ
ル硫酸２６.５ｇを加えて５０℃で１時間反応を行っ
た。
【００３１】反応液をＨＰＬＣにて分析したところ、未
反応の２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸が７.４重量
％、２−メトキシ−６−ナフトエ酸メチルエステルが
５.４重量％含有されていた。２−メトキシ−６−ナフ
トエ酸メチルエステルの収率５.４％。
反応の２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸が７.４重量
％、２−メトキシ−６−ナフトエ酸メチルエステルが
５.４重量％含有されていた。２−メトキシ−６−ナフ
トエ酸メチルエステルの収率５.４％。
【００３２】
【発明の効果】本発明の製法により、ヒドロキシナフト
エ酸類のエーテルエステル体を一反応工程で収率よく得
ることができる。
エ酸類のエーテルエステル体を一反応工程で収率よく得
ることができる。
Claims (4)
- 【請求項１】 ヒドロキシナフトエ酸あるいはその塩と
アルキル化剤とを、四級アンモニウム塩の存在下、水と
有機溶媒の混合溶媒中で反応させることを特徴とするヒ
ドロキシナフトエ酸類のエーテルエステル体の製法。 - 【請求項２】 ヒドロキシナフトエ酸が２−ヒドロキシ
−６−ナフトエ酸である請求項１記載の製法。 - 【請求項３】 水と有機溶媒との混合比が１：９９〜９
０：１０である請求項１記載の製法。 - 【請求項４】 水と有機溶媒との混合比が３：９７〜８
０：２０である請求項１記載の製法。
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|---|---|---|---|
| JP5065045A JP2752877B2 (ja) | 1993-03-24 | 1993-03-24 | ヒドロキシナフトエ酸類のエーテルエステル体の製法 |
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|---|---|---|---|
| JP5065045A JP2752877B2 (ja) | 1993-03-24 | 1993-03-24 | ヒドロキシナフトエ酸類のエーテルエステル体の製法 |
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|---|---|
| JPH06279366A JPH06279366A (ja) | 1994-10-04 |
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| JP5065045A Expired - Fee Related JP2752877B2 (ja) | 1993-03-24 | 1993-03-24 | ヒドロキシナフトエ酸類のエーテルエステル体の製法 |
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Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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-
1993
- 1993-03-24 JP JP5065045A patent/JP2752877B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (2)
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|---|
| ＴＥＴＲＡＨＥＤＲＯＮ，３０（１９７４），１３７９−１３８２． |
| 中華人民共和国特許公開第１０６７０４４号公報 |
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