JPH0753459A - サリチル酸誘導体の製造方法 - Google Patents
サリチル酸誘導体の製造方法Info
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- JPH0753459A JPH0753459A JP5205988A JP20598893A JPH0753459A JP H0753459 A JPH0753459 A JP H0753459A JP 5205988 A JP5205988 A JP 5205988A JP 20598893 A JP20598893 A JP 20598893A JP H0753459 A JPH0753459 A JP H0753459A
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- Japan
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- acid derivative
- formula
- ethylene oxide
- hydroxyethyloxysalicylic
- ethylene carbonate
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- Pending
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 簡便なヒドロキシエチルオキシサリチル酸の
製造方法を提供する。 【構成】 対応するヒドロキシサリチル酸誘導体にエチ
レンカーボネートまたは、エチレンオキサイドを有機溶
媒存在下で反応させる一般式２のヒドロキシエチルオキ
シサリチル酸誘導体の製造方法。 ［Ｘ１およびＸ２は水素原子、アルキル基、アルコキシ
基、ニトロ基またはハロゲン原子を表す］
製造方法を提供する。 【構成】 対応するヒドロキシサリチル酸誘導体にエチ
レンカーボネートまたは、エチレンオキサイドを有機溶
媒存在下で反応させる一般式２のヒドロキシエチルオキ
シサリチル酸誘導体の製造方法。 ［Ｘ１およびＸ２は水素原子、アルキル基、アルコキシ
基、ニトロ基またはハロゲン原子を表す］
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、感圧紙、感熱紙等の記
録材料用の顕色剤または添加剤、医薬、農薬、酸化防止
剤等の中間体として有用なヒドロキシエチルオキシサリ
チル酸誘導体の製造方法に関する。
録材料用の顕色剤または添加剤、医薬、農薬、酸化防止
剤等の中間体として有用なヒドロキシエチルオキシサリ
チル酸誘導体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、４−ヒドロキシエチルオキシサリ
チル酸は、ヒドロキシサリチル酸エステル誘導体に、無
溶媒下で、エチレンカーボネートまたはエチレンオキサ
イドを作用させ、その後、塩基加水分解を行って製造さ
れていた（特開平２−１０１０４８号公報）。しかしな
がら、この製造方法の第１段階は、固体同士または固体
と気体の反応であるため、反応終了後の目的物の取り出
しの困難さが問題となっており、さらに、ヒドロキシエ
チル化工程および塩基加水分解工程と２工程を経由する
ため、作業性の悪さが問題となっていた。
チル酸は、ヒドロキシサリチル酸エステル誘導体に、無
溶媒下で、エチレンカーボネートまたはエチレンオキサ
イドを作用させ、その後、塩基加水分解を行って製造さ
れていた（特開平２−１０１０４８号公報）。しかしな
がら、この製造方法の第１段階は、固体同士または固体
と気体の反応であるため、反応終了後の目的物の取り出
しの困難さが問題となっており、さらに、ヒドロキシエ
チル化工程および塩基加水分解工程と２工程を経由する
ため、作業性の悪さが問題となっていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
の作業性の悪さを解決した、より簡便なヒドロキシエチ
ルオキシサリチル酸誘導体の製造方法を提供することで
ある。
の作業性の悪さを解決した、より簡便なヒドロキシエチ
ルオキシサリチル酸誘導体の製造方法を提供することで
ある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上述の要
望にこたえるべくヒドロキシエチルオキシサリチル酸誘
導体の製造方法に関し鋭意検討した結果、本発明に到達
した。
望にこたえるべくヒドロキシエチルオキシサリチル酸誘
導体の製造方法に関し鋭意検討した結果、本発明に到達
した。
【０００５】すなわち、本発明は、一般式（１）
【０００６】
【化３】 ［式中、Ｘ１およびＸ２は水素原子、アルキル基、アル
コキシ基、ニトロ基またはハロゲン原子を表す］で表わ
されるヒドロキシサリチル酸誘導体にエチレンカーボネ
ートまたはエチレンオキサイドを有機溶媒存在下で作用
させることを特徴とする一般式（２）
コキシ基、ニトロ基またはハロゲン原子を表す］で表わ
されるヒドロキシサリチル酸誘導体にエチレンカーボネ
ートまたはエチレンオキサイドを有機溶媒存在下で作用
させることを特徴とする一般式（２）
【０００７】
【化４】 ［式中、Ｘ１およびＸ２は式（１）と同じ意味を表す］
で表わされるヒドロキシエチルオキシサリチル酸誘導体
の製造方法である。
で表わされるヒドロキシエチルオキシサリチル酸誘導体
の製造方法である。
【０００８】本発明に係るサリチル酸誘導体において、
Ｘ１およびＸ２は水素原子、アルキル基、アルコキシ
基、ニトロ基またはハロゲン原子を表し、好ましくは水
素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数５〜１４
のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、
ニトロ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子である。よ
り好ましくは水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭
素数１〜４のアルコキシ基、ニトロ基、塩素原子であ
り、とくに水素原子は好ましい。
Ｘ１およびＸ２は水素原子、アルキル基、アルコキシ
基、ニトロ基またはハロゲン原子を表し、好ましくは水
素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数５〜１４
のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、
ニトロ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子である。よ
り好ましくは水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭
素数１〜４のアルコキシ基、ニトロ基、塩素原子であ
り、とくに水素原子は好ましい。
【０００９】本発明に係る一般式（１）で表わされるヒ
ドロキシサリチル酸誘導体としては、３−ヒドロキシサ
リチル酸誘導体、４−ヒドロキシサリチル酸誘導体、５
−ヒドロキシサリチル酸誘導体または６−ヒドロキシサ
リチル酸誘導体を挙げることができ、より好ましくは４
−ヒドロキシサリチル酸誘導体または５−ヒドロキシサ
リチル酸誘導体である。
ドロキシサリチル酸誘導体としては、３−ヒドロキシサ
リチル酸誘導体、４−ヒドロキシサリチル酸誘導体、５
−ヒドロキシサリチル酸誘導体または６−ヒドロキシサ
リチル酸誘導体を挙げることができ、より好ましくは４
−ヒドロキシサリチル酸誘導体または５−ヒドロキシサ
リチル酸誘導体である。
【００１０】これら本発明に係るヒドロキシサリチル酸
誘導体は、公知の方法〔例えば、Ｊ． Ｃｈｅｍ． Ｓ
ｏｃ． １９５２，３５０３に記載の方法〕により製造
することができる。即ち、例えば、ジヒドロキシベンゼ
ン誘導体に、塩基存在下、炭酸ガスを作用させることに
より製造することができる。
誘導体は、公知の方法〔例えば、Ｊ． Ｃｈｅｍ． Ｓ
ｏｃ． １９５２，３５０３に記載の方法〕により製造
することができる。即ち、例えば、ジヒドロキシベンゼ
ン誘導体に、塩基存在下、炭酸ガスを作用させることに
より製造することができる。
【００１１】本発明に係るエチレンカーボネートまたは
エチレンオキサイドの使用量はヒドロキシサリチル酸誘
導体に対して等モル量以上あればよく、好ましくは１〜
２倍モル量である。
エチレンオキサイドの使用量はヒドロキシサリチル酸誘
導体に対して等モル量以上あればよく、好ましくは１〜
２倍モル量である。
【００１２】エチレンオキサイドを本発明の製造方法に
おける原料として用いる場合、反応圧力は、常圧で十分
である。
おける原料として用いる場合、反応圧力は、常圧で十分
である。
【００１３】本発明の製造方法において、反応系中に触
媒を添加することは好ましいことであり、触媒として
は、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水
素カリウム、トリエチルアミン、ジメチルアニリン、ジ
エチルアニリン等の塩基触媒、またはテトラエチルアン
モニウムヨーダイド、テトラエチルアンモニウムブロマ
イド、テトラエチルアンモニウムクロライド等の４級ア
ンモニウム塩等を例示することができ、より好ましく
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸水素ナトリウム等の塩基触媒を例示することが
できる。
媒を添加することは好ましいことであり、触媒として
は、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水
素カリウム、トリエチルアミン、ジメチルアニリン、ジ
エチルアニリン等の塩基触媒、またはテトラエチルアン
モニウムヨーダイド、テトラエチルアンモニウムブロマ
イド、テトラエチルアンモニウムクロライド等の４級ア
ンモニウム塩等を例示することができ、より好ましく
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸水素ナトリウム等の塩基触媒を例示することが
できる。
【００１４】触媒の使用量は、ヒドロキシサリチル酸誘
導体に対して０．２〜２倍モル量が好ましく、より好ま
しくはヒドロキシサリチル酸誘導体に対して１〜２倍モ
ル量である。
導体に対して０．２〜２倍モル量が好ましく、より好ま
しくはヒドロキシサリチル酸誘導体に対して１〜２倍モ
ル量である。
【００１５】また、本発明の製造方法において、反応溶
媒は特に限定されないが、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、１，３−ジメチル
−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルフォキシド、Ｎ
−メチル−２−ピロリドン、テトラメチル尿素等の非プ
ロトン性極性溶媒が好ましく、所望により、ベンゼン、
トルエン、キシレン、ジクロロエタン等の非極性溶媒を
混合してもよい。
媒は特に限定されないが、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、１，３−ジメチル
−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルフォキシド、Ｎ
−メチル−２−ピロリドン、テトラメチル尿素等の非プ
ロトン性極性溶媒が好ましく、所望により、ベンゼン、
トルエン、キシレン、ジクロロエタン等の非極性溶媒を
混合してもよい。
【００１６】反応温度は、７０℃〜２００℃が好まし
く、より好ましくは１００℃〜１５０℃である。
く、より好ましくは１００℃〜１５０℃である。
【００１７】反応時間は諸条件により大きく異なるが、
通常０．５〜５時間で十分である。
通常０．５〜５時間で十分である。
【００１８】反応の終点は、赤外吸収スペクトルおよび
高速液体クロマトグラフィー等により決定することがで
きる。反応終了後、公知の方法（例えば、晶析、濃縮）
により一般式（２）で表わされるヒドロキシエチルオキ
シサリチル酸誘導体を単離することができる。本発明の
製造方法により製造した一般式（２）で表わされるヒド
ロキシエチルオキシサリチル酸誘導体は十分高純度であ
るが所望により、公知の方法（例えば、再結晶、カラム
クロマトグラフィー）で純度を高めることができる。
高速液体クロマトグラフィー等により決定することがで
きる。反応終了後、公知の方法（例えば、晶析、濃縮）
により一般式（２）で表わされるヒドロキシエチルオキ
シサリチル酸誘導体を単離することができる。本発明の
製造方法により製造した一般式（２）で表わされるヒド
ロキシエチルオキシサリチル酸誘導体は十分高純度であ
るが所望により、公知の方法（例えば、再結晶、カラム
クロマトグラフィー）で純度を高めることができる。
【００１９】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
【００２０】実施例１ 反応容器に４−ヒドロキシサリチル酸７７ｇ（０．５モ
ル）、炭酸カリウム４２ｇ（０．３モル）およびＮ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド２００ｇを装入し、４０℃で１
時間攪件した。これにエチレンカーボネート４９ｇ
（０．６モル）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００
ｇに溶かした溶液を３０分かけて滴下し、その後１３０
℃で６時間加熱還流した。反応混合物を冷却後、残存す
る触媒をろ別し、ろ液を水に排出後塩酸で中和し、生じ
た結晶をろ取した。水洗後、メタノールより再結晶し目
的の４−ヒドロキシエチルオキシサリチル酸８８ｇ（収
率８９％）を得た。純度は９９％であった。
ル）、炭酸カリウム４２ｇ（０．３モル）およびＮ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド２００ｇを装入し、４０℃で１
時間攪件した。これにエチレンカーボネート４９ｇ
（０．６モル）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００
ｇに溶かした溶液を３０分かけて滴下し、その後１３０
℃で６時間加熱還流した。反応混合物を冷却後、残存す
る触媒をろ別し、ろ液を水に排出後塩酸で中和し、生じ
た結晶をろ取した。水洗後、メタノールより再結晶し目
的の４−ヒドロキシエチルオキシサリチル酸８８ｇ（収
率８９％）を得た。純度は９９％であった。
【００２１】実施例２ 実施例１において炭酸カリウムの代わりに、炭酸水素ナ
トリウム９３ｇ（１．１モル）を用いた以外は、実施例
１に記載の方法に従い４−ヒドロキシエチルオキシサリ
チル酸８２ｇ（収率８３％）を得た。純度９９％であっ
た。
トリウム９３ｇ（１．１モル）を用いた以外は、実施例
１に記載の方法に従い４−ヒドロキシエチルオキシサリ
チル酸８２ｇ（収率８３％）を得た。純度９９％であっ
た。
【００２２】実施例３ 実施例１において４−ヒドロキシサリチル酸の代わり
に、５−ヒドロキシサリチル酸７７ｇ（０．５モル）を
用いた以外は、実施例１に記載の方法に従い５−ヒドロ
キシエチルオキシサリチル酸７５ｇ（収率７６％）を得
た。純度は９９％であった。
に、５−ヒドロキシサリチル酸７７ｇ（０．５モル）を
用いた以外は、実施例１に記載の方法に従い５−ヒドロ
キシエチルオキシサリチル酸７５ｇ（収率７６％）を得
た。純度は９９％であった。
【００２３】実施例４ 実施例１において４−ヒドロキシサリチル酸の代わり
に、３−クロロ−４−ヒドロキシサリチル酸９４ｇ
（０．５モル）を用い、炭酸カリウムの代わりに水酸化
カリウム４２ｇ（０．６モル）を用いた以外は、実施例
１に記載の方法に従い３−クロロ−４−ヒドロキシエチ
ルオキシサリチル酸７５ｇ（収率６５％）を得た。純度
は９９％であった。
に、３−クロロ−４−ヒドロキシサリチル酸９４ｇ
（０．５モル）を用い、炭酸カリウムの代わりに水酸化
カリウム４２ｇ（０．６モル）を用いた以外は、実施例
１に記載の方法に従い３−クロロ−４−ヒドロキシエチ
ルオキシサリチル酸７５ｇ（収率６５％）を得た。純度
は９９％であった。
【００２４】
【発明の効果】本発明により、簡便なヒドロキシエチル
オキシサリチル酸誘導体の製造方法を提供することがで
きた。
オキシサリチル酸誘導体の製造方法を提供することがで
きた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 201/12 205/60 7537−4Ｈ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 ▲来▼田 丈太郎 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 中塚 正勝 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 ［式中、Ｘ１およびＸ２は水素原子、アルキル基、アル
コキシ基、ニトロ基またはハロゲン原子を表す］で表わ
されるヒドロキシサリチル酸誘導体にエチレンカーボネ
ートまたはエチレンオキサイドを有機溶媒存在下で作用
させることを特徴とする一般式（２） 【化２】 ［式中、Ｘ１およびＸ２は式（１）と同じ意味を表す］
で表わされるヒドロキシエチルオキシサリチル酸誘導体
の製造方法。 - 【請求項２】 反応系中に塩基触媒を添加する請求項１
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5205988A JPH0753459A (ja) | 1993-08-20 | 1993-08-20 | サリチル酸誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5205988A JPH0753459A (ja) | 1993-08-20 | 1993-08-20 | サリチル酸誘導体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0753459A true JPH0753459A (ja) | 1995-02-28 |
Family
ID=16516046
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5205988A Pending JPH0753459A (ja) | 1993-08-20 | 1993-08-20 | サリチル酸誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0753459A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015159672A1 (ja) * | 2014-04-17 | 2015-10-22 | 株式会社ダイセル | ハロゲン化合物の製造方法、カリウム塩の製造方法、及びカリウム塩 |
| JP2018035185A (ja) * | 2017-10-13 | 2018-03-08 | 株式会社ダイセル | カリウム塩の製造方法、及びカリウム塩 |
-
1993
- 1993-08-20 JP JP5205988A patent/JPH0753459A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015159672A1 (ja) * | 2014-04-17 | 2015-10-22 | 株式会社ダイセル | ハロゲン化合物の製造方法、カリウム塩の製造方法、及びカリウム塩 |
| CN106232564A (zh) * | 2014-04-17 | 2016-12-14 | 株式会社大赛璐 | 卤化物的制造方法、钾盐的制造方法、及钾盐 |
| JP2018035185A (ja) * | 2017-10-13 | 2018-03-08 | 株式会社ダイセル | カリウム塩の製造方法、及びカリウム塩 |
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