JPH08208579A - １−アミノ−５−ベンゾイルアミノアントラキノンの製造法 - Google Patents
１−アミノ−５−ベンゾイルアミノアントラキノンの製造法Info
- Publication number
- JPH08208579A JPH08208579A JP7017098A JP1709895A JPH08208579A JP H08208579 A JPH08208579 A JP H08208579A JP 7017098 A JP7017098 A JP 7017098A JP 1709895 A JP1709895 A JP 1709895A JP H08208579 A JPH08208579 A JP H08208579A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 ジアミノアントラキノンから、高収率かつ高
純度の１−アミノ−５−ベンゾイルアミノアントラキノ
ンを得る方法を提供する。 【構成】 １，５−ジアミノアントラキノンをハロゲン
化ベンゾイルと反応させ、下記式（Ｉ）の１−アミノ−
５−ベンゾイルアミノアントラキノンを製造する方法に
おいて、極性溶媒存在下で反応することにより、反応後
のろ過や晶析等の操作を効率よく行うことを可能とし
た。
純度の１−アミノ−５−ベンゾイルアミノアントラキノ
ンを得る方法を提供する。 【構成】 １，５−ジアミノアントラキノンをハロゲン
化ベンゾイルと反応させ、下記式（Ｉ）の１−アミノ−
５−ベンゾイルアミノアントラキノンを製造する方法に
おいて、極性溶媒存在下で反応することにより、反応後
のろ過や晶析等の操作を効率よく行うことを可能とし
た。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、１，５−ジアミノアン
トラキノンからそのアシル化物である一般式（Ｉ）
トラキノンからそのアシル化物である一般式（Ｉ）
【化３】 の１−アミノ−５−ベンゾイルアミノアントラキノンを
製造する方法に関する。
製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】本発明の目的化合物１−アミノ−５−ベ
ンゾイルアミノアントラキノン（以下、「ＡＢＡＱ」と
略す）は、古くから染料等の精密化学品中間体として重
要な化合物である。
ンゾイルアミノアントラキノン（以下、「ＡＢＡＱ」と
略す）は、古くから染料等の精密化学品中間体として重
要な化合物である。
【０００３】このＡＢＡＱを製造する方法としてこれま
でに種々の方法が開示されている。一般的には、ＦＩＡ
Ｔ１３１３並びに理論製造染料化学（細田豊著）に記載
されているように、１，５−ジアミノアントラキノン
（以下、「ＤＡＡＱ」と略す）をニトロベンゼン存在
下、塩化ベンゾイルと反応する方法が古くから知られい
る。しかしながらこの方法では、目的物であるＡＢＡＱ
の収率が６０％と低い。また、目的物のニトロベンゼン
に対する溶解度が低いため、副生物である１，５−ジベ
ンゾイルアミノアントラキノン（以下、「ＤＢＡＱ」と
略す）を濾過して除くのに多量のニトロベンゼンで洗浄
することが必要である。更には、ニトロベンゼンを蒸留
して目的物であるＡＢＡＱを単離しなければならず操作
が煩雑である。
でに種々の方法が開示されている。一般的には、ＦＩＡ
Ｔ１３１３並びに理論製造染料化学（細田豊著）に記載
されているように、１，５−ジアミノアントラキノン
（以下、「ＤＡＡＱ」と略す）をニトロベンゼン存在
下、塩化ベンゾイルと反応する方法が古くから知られい
る。しかしながらこの方法では、目的物であるＡＢＡＱ
の収率が６０％と低い。また、目的物のニトロベンゼン
に対する溶解度が低いため、副生物である１，５−ジベ
ンゾイルアミノアントラキノン（以下、「ＤＢＡＱ」と
略す）を濾過して除くのに多量のニトロベンゼンで洗浄
することが必要である。更には、ニトロベンゼンを蒸留
して目的物であるＡＢＡＱを単離しなければならず操作
が煩雑である。
【０００４】実際に、後述の比較例１のようにニトロベ
ンゼンを用いた方法で反応を行ってみると、得られたＡ
ＢＡＱの純度が低いため、濾過、再結晶或いはカラムク
ロマトグラフィー等の精製操作を避けることができな
い。そのため目的物であるＡＢＡＱの純度換算収率は５
８％と低く、工業的に適した方法とは言い難い。
ンゼンを用いた方法で反応を行ってみると、得られたＡ
ＢＡＱの純度が低いため、濾過、再結晶或いはカラムク
ロマトグラフィー等の精製操作を避けることができな
い。そのため目的物であるＡＢＡＱの純度換算収率は５
８％と低く、工業的に適した方法とは言い難い。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、これら従来
技術を更に改良し、高収率で高品質のＡＢＡＱを得る方
法を提供するものである。
技術を更に改良し、高収率で高品質のＡＢＡＱを得る方
法を提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解決するために鋭意検討した結果、工業的に極めて価
値のある方法を見出し、本発明を完成した。即ち、本発
明は、ＤＡＡＱをハロゲン化ベンゾイルと反応させＡＢ
ＡＱを製造する方法において、極性溶媒存在下で反応さ
せることを特徴とするＡＢＡＱの製造法である。
を解決するために鋭意検討した結果、工業的に極めて価
値のある方法を見出し、本発明を完成した。即ち、本発
明は、ＤＡＡＱをハロゲン化ベンゾイルと反応させＡＢ
ＡＱを製造する方法において、極性溶媒存在下で反応さ
せることを特徴とするＡＢＡＱの製造法である。
【０００７】本発明の方法において用いる極性溶媒とし
ては、一般式（ＩＩ）
ては、一般式（ＩＩ）
【化４】 〔式中、Ｒは炭素数１〜４の同一又は異なるアルキル基
を表し、これらの基は尿素基を含む５員環又は６員環を
形成していてもよい。〕の尿素誘導体、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド（以下、「ＤＭＦ」と略す）、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホ
ラン、またはＮ−メチルピロリドン等が好ましく用いら
れ、中でも一般式（ＩＩ）で表される尿素誘導体が好ま
しい。
を表し、これらの基は尿素基を含む５員環又は６員環を
形成していてもよい。〕の尿素誘導体、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド（以下、「ＤＭＦ」と略す）、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホ
ラン、またはＮ−メチルピロリドン等が好ましく用いら
れ、中でも一般式（ＩＩ）で表される尿素誘導体が好ま
しい。
【０００８】一般式（ＩＩ）は、炭素数１〜４の同一又
は異なるアルキル基で置換された尿素、例えばテトラメ
チル−、テトラエチル−、テトラ−ｎ−プロピル−、テ
トラ−ｎ−ブチル−、及びジメチルジエチル尿素等であ
り、また尿素基を含む５員環または６員環を形成したも
のでもよい。中でも、環状尿素誘導体である１，３−ジ
メチル−２−イミダゾリジノン（Ｎ，Ｎ’−ジメチルエ
チレン尿素、以下「ＤＭＩ」と略す）及びＮ，Ｎ’−ジ
メチルプロピレン尿素が好ましい。これらの溶媒は、単
独で用いても、２種以上を併用してもどちらでもよい。
また、これら極性溶媒以外の有機溶媒、例えばベンゼ
ン、トルエン、ニトロベンゼン、クロロベンゼン等と併
用しても問題ない。
は異なるアルキル基で置換された尿素、例えばテトラメ
チル−、テトラエチル−、テトラ−ｎ−プロピル−、テ
トラ−ｎ−ブチル−、及びジメチルジエチル尿素等であ
り、また尿素基を含む５員環または６員環を形成したも
のでもよい。中でも、環状尿素誘導体である１，３−ジ
メチル−２−イミダゾリジノン（Ｎ，Ｎ’−ジメチルエ
チレン尿素、以下「ＤＭＩ」と略す）及びＮ，Ｎ’−ジ
メチルプロピレン尿素が好ましい。これらの溶媒は、単
独で用いても、２種以上を併用してもどちらでもよい。
また、これら極性溶媒以外の有機溶媒、例えばベンゼ
ン、トルエン、ニトロベンゼン、クロロベンゼン等と併
用しても問題ない。
【０００９】本発明の方法において用いる極性溶媒は、
通常ＤＡＡＱに対して０．０１〜４０重量倍、好ましく
は０．５〜２０重量倍の範囲で使用される。反応溶媒の
量としては、通常ＤＡＡＱに対して１〜４０重量倍であ
る。
通常ＤＡＡＱに対して０．０１〜４０重量倍、好ましく
は０．５〜２０重量倍の範囲で使用される。反応溶媒の
量としては、通常ＤＡＡＱに対して１〜４０重量倍であ
る。
【００１０】本発明の方法において使用するハロゲン化
ベンゾイルは、フッ化ベンゾイル、塩化ベンゾイル、臭
化ベンゾイル等であり、中でも塩化ベンゾイルが好まし
い。その使用量は、ＤＡＡＱに対して通常０．８〜３．
０モル倍、好ましくは０．９５〜１．８モル倍の範囲で
ある。このハロゲン化ベンゾイルの使用量が極端に少な
い場合は、原料のＤＡＡＱが残存し、逆に使用量が極端
に多い場合には、副生物であるＤＢＡＱの生成が増え、
いずれの場合もＡＢＡＱの収率ならびに品質低下を招く
傾向にある。
ベンゾイルは、フッ化ベンゾイル、塩化ベンゾイル、臭
化ベンゾイル等であり、中でも塩化ベンゾイルが好まし
い。その使用量は、ＤＡＡＱに対して通常０．８〜３．
０モル倍、好ましくは０．９５〜１．８モル倍の範囲で
ある。このハロゲン化ベンゾイルの使用量が極端に少な
い場合は、原料のＤＡＡＱが残存し、逆に使用量が極端
に多い場合には、副生物であるＤＢＡＱの生成が増え、
いずれの場合もＡＢＡＱの収率ならびに品質低下を招く
傾向にある。
【００１１】本発明の方法においては、通常アルカリ剤
を用いる。その例としては、アルカリ金属あるいはアル
カリ土類金属の炭酸塩、炭酸水素塩、酢酸塩等を挙げる
ことができる。その使用量は原料のＤＡＡＱに対して等
モル以上であればよい。
を用いる。その例としては、アルカリ金属あるいはアル
カリ土類金属の炭酸塩、炭酸水素塩、酢酸塩等を挙げる
ことができる。その使用量は原料のＤＡＡＱに対して等
モル以上であればよい。
【００１２】反応温度は、通常０〜２００℃、好ましく
は２０〜１８０℃の範囲で行うのがよい。反応温度が低
すぎると反応速度が遅くなる傾向がある。反応時間は、
反応温度によって異なり、一義的に決まるものではない
が、通常１０時間以内に反応は完結する。
は２０〜１８０℃の範囲で行うのがよい。反応温度が低
すぎると反応速度が遅くなる傾向がある。反応時間は、
反応温度によって異なり、一義的に決まるものではない
が、通常１０時間以内に反応は完結する。
【００１３】本発明の方法においては、ＤＡＡＱとハロ
ゲン化ベンゾイルを反応させ、副生するＤＢＡＱ及び不
溶物をあらかじめ濾別した後、溶解しているＡＢＡＱを
晶出させることにより、高純度のＡＢＡＱを得ることが
できる。副生するＤＢＡＱ及び不溶物を濾過する際の濾
別温度は、通常２０〜２００℃の範囲で行い、ＡＢＡＱ
が析出しない条件が好ましい。
ゲン化ベンゾイルを反応させ、副生するＤＢＡＱ及び不
溶物をあらかじめ濾別した後、溶解しているＡＢＡＱを
晶出させることにより、高純度のＡＢＡＱを得ることが
できる。副生するＤＢＡＱ及び不溶物を濾過する際の濾
別温度は、通常２０〜２００℃の範囲で行い、ＡＢＡＱ
が析出しない条件が好ましい。
【００１４】ＡＢＡＱを晶析させる方法は、その溶媒に
より異なる。ＡＢＡＱが水溶性の溶媒に溶解している場
合には、冷却あるいは水の添加により晶析するとよい。
また非水溶性の溶媒に溶解している場合には、通常その
まま冷却するか、溶媒留去により晶出させたり、溶液中
にメタノール、エタノール等のアルコールを添加するこ
とにより晶出させるとよい。水を添加して結晶を析出さ
せる場合の水の量は、使用する溶媒により一概には言え
ないが、溶媒に対して０．０２〜２重量倍が好ましい。
また、水を添加する際の温度は２０〜１００℃の範囲が
好ましい。
より異なる。ＡＢＡＱが水溶性の溶媒に溶解している場
合には、冷却あるいは水の添加により晶析するとよい。
また非水溶性の溶媒に溶解している場合には、通常その
まま冷却するか、溶媒留去により晶出させたり、溶液中
にメタノール、エタノール等のアルコールを添加するこ
とにより晶出させるとよい。水を添加して結晶を析出さ
せる場合の水の量は、使用する溶媒により一概には言え
ないが、溶媒に対して０．０２〜２重量倍が好ましい。
また、水を添加する際の温度は２０〜１００℃の範囲が
好ましい。
【００１５】本発明の方法においては、極性溶媒を用い
ることにより、これまでに述べた濾過及び晶析の操作を
効率よく行うことができる。本発明の具体的な実施態様
は例えば次のとおりである。まず、極性溶媒中にＤＡＡ
Ｑを溶解或いは懸濁させ、所定温度にて塩化ベンゾイル
を滴下後、撹拌し、副生したＤＢＡＱ及び不溶物を濾取
する。得られた濾液に水を添加することにより、目的の
ＡＢＡＱを析出させ単離する。
ることにより、これまでに述べた濾過及び晶析の操作を
効率よく行うことができる。本発明の具体的な実施態様
は例えば次のとおりである。まず、極性溶媒中にＤＡＡ
Ｑを溶解或いは懸濁させ、所定温度にて塩化ベンゾイル
を滴下後、撹拌し、副生したＤＢＡＱ及び不溶物を濾取
する。得られた濾液に水を添加することにより、目的の
ＡＢＡＱを析出させ単離する。
【００１６】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に説明する
が、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に
限定されるものではない。尚、純度分析は高速液体クロ
マトグラフィーで行った。
が、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に
限定されるものではない。尚、純度分析は高速液体クロ
マトグラフィーで行った。
【００１７】実施例１ ＤＡＡＱ２０ｇ（０．０８４モル）をＤＭＩ２６４ｇに
懸濁させ、これを５５℃に加熱し、炭酸ナトリウム２
３．２ｇ（０．２１８モル）を添加した。そこへ塩化ベ
ンゾイル１６．５ｇ（０．１１８モル）を１．５時間か
けて滴下した。更に５５〜６０℃で１時間撹拌後、１０
０℃に昇温し、そのまま１時間撹拌した。温度を８０〜
１００℃に保ちながら不溶物を濾別し、この濾液に水３
００ｇを装入して結晶を析出させ、これを濾取し、目的
物２６．０ｇを得た。分析の結果、ＡＢＡＱの純度は９
２％であり、ＤＡＡＱに対する純度換算収率は８３％で
あった。
懸濁させ、これを５５℃に加熱し、炭酸ナトリウム２
３．２ｇ（０．２１８モル）を添加した。そこへ塩化ベ
ンゾイル１６．５ｇ（０．１１８モル）を１．５時間か
けて滴下した。更に５５〜６０℃で１時間撹拌後、１０
０℃に昇温し、そのまま１時間撹拌した。温度を８０〜
１００℃に保ちながら不溶物を濾別し、この濾液に水３
００ｇを装入して結晶を析出させ、これを濾取し、目的
物２６．０ｇを得た。分析の結果、ＡＢＡＱの純度は９
２％であり、ＤＡＡＱに対する純度換算収率は８３％で
あった。
【００１８】実施例２ ＤＭＩの代わりにＤＭＦを２６４ｇ用いたこと以外は、
実施例１と同様に行い、目的物２６．１ｇを得た。分析
の結果、ＡＢＡＱの純度は８７％であり、ＤＡＡＱに対
する純度換算収率は７９％であった。
実施例１と同様に行い、目的物２６．１ｇを得た。分析
の結果、ＡＢＡＱの純度は８７％であり、ＤＡＡＱに対
する純度換算収率は７９％であった。
【００１９】実施例３ ＤＭＩ２６４ｇの代わりにＤＭＩ２６ｇとニトロベンゼ
ン２３８ｇを用い，１２０℃で反応させたこと以外は、
実施例１と同様に行い、目的物２３．１ｇを得た。分析
の結果、ＡＢＡＱの純度は８７％であり、ＤＡＡＱに対
する純度換算収率は７０％であった。
ン２３８ｇを用い，１２０℃で反応させたこと以外は、
実施例１と同様に行い、目的物２３．１ｇを得た。分析
の結果、ＡＢＡＱの純度は８７％であり、ＤＡＡＱに対
する純度換算収率は７０％であった。
【００２０】実施例４ ＤＡＡＱ１６．２ｇ（０．０６８モル）をＤＭＩ１８０
ｇに懸濁させ、これを５０℃に加熱し、炭酸水素ナトリ
ウム２１．４ｇ（０．２５５モル）を添加した。そこへ
塩化ベンゾイル１３．４ｇ（０．０９５モル）を２時間
かけて滴下した。更に５５〜６０℃で１時間撹拌後、１
２０℃に昇温し、そのまま１時間撹拌した。温度を１０
０〜１２０℃に保ちながら不溶物を濾別し、この濾液に
水８０ｇを装入して結晶を析出させ、これを濾取し、目
的物２２．３ｇを得た。分析の結果、ＡＢＡＱの純度は
８７％であり、ＤＡＡＱに対する純度換算収率は８３％
であった。
ｇに懸濁させ、これを５０℃に加熱し、炭酸水素ナトリ
ウム２１．４ｇ（０．２５５モル）を添加した。そこへ
塩化ベンゾイル１３．４ｇ（０．０９５モル）を２時間
かけて滴下した。更に５５〜６０℃で１時間撹拌後、１
２０℃に昇温し、そのまま１時間撹拌した。温度を１０
０〜１２０℃に保ちながら不溶物を濾別し、この濾液に
水８０ｇを装入して結晶を析出させ、これを濾取し、目
的物２２．３ｇを得た。分析の結果、ＡＢＡＱの純度は
８７％であり、ＤＡＡＱに対する純度換算収率は８３％
であった。
【００２１】 比較例１ＤＡＡＱ３０ｇ（０．１２６モル）をニトロベ
ンゼン３９６ｇに懸濁させ、これを１５５℃に加熱し、
炭酸ナトリウム３４．８ｇ（０．３２７モル）を添加し
た。塩化ベンゾイル２４．８ｇ（０．１７６モル）を５
時間かけて滴下した。更に１５５〜１６０℃で１時間撹
拌後、反応混合物中の結晶部分を濾別した。得られた濾
液から水蒸気蒸留によりニトロベンゼンを留去させ、結
晶を析出させた。これを濾過して結晶部分を濾取、この
濾塊を乾燥させた。得られた結晶は２９．６ｇであっ
た。分析の結果、ＡＢＡＱは８４％含まれており、ＤＡ
ＡＱに対する純度換算収率は５８％であった。
ンゼン３９６ｇに懸濁させ、これを１５５℃に加熱し、
炭酸ナトリウム３４．８ｇ（０．３２７モル）を添加し
た。塩化ベンゾイル２４．８ｇ（０．１７６モル）を５
時間かけて滴下した。更に１５５〜１６０℃で１時間撹
拌後、反応混合物中の結晶部分を濾別した。得られた濾
液から水蒸気蒸留によりニトロベンゼンを留去させ、結
晶を析出させた。これを濾過して結晶部分を濾取、この
濾塊を乾燥させた。得られた結晶は２９．６ｇであっ
た。分析の結果、ＡＢＡＱは８４％含まれており、ＤＡ
ＡＱに対する純度換算収率は５８％であった。
【００２２】
【発明の効果】本発明の方法によれば、染料中間体とし
て工業上極めて有用な化合物である１−アミノ−５−ベ
ンゾイルアミノアントラキノンを１，５−ジアミノアン
トラキノンから高収率で得ることができる。得られた１
−アミノ−５−ベンゾイルアミノアントラキノンは煩雑
な精製操作を行うことなく簡便に単離でき、しかも高品
質である。即ち本発明は、１，５−ジアミノアントラキ
ノンをハロゲン化ベンゾイルと反応させ、高収率並びに
高品質で目的の１−アミノ−５−ベンゾイルアミノアン
トラキノンを得ることができる工業的に効率のよい、極
めて価値のある方法である。
て工業上極めて有用な化合物である１−アミノ−５−ベ
ンゾイルアミノアントラキノンを１，５−ジアミノアン
トラキノンから高収率で得ることができる。得られた１
−アミノ−５−ベンゾイルアミノアントラキノンは煩雑
な精製操作を行うことなく簡便に単離でき、しかも高品
質である。即ち本発明は、１，５−ジアミノアントラキ
ノンをハロゲン化ベンゾイルと反応させ、高収率並びに
高品質で目的の１−アミノ−５−ベンゾイルアミノアン
トラキノンを得ることができる工業的に効率のよい、極
めて価値のある方法である。
Claims (2)
- 【請求項１】 １，５−ジアミノアントラキノンをハロ
ゲン化ベンゾイルと反応させ、一般式（Ｉ） 【化１】 の１−アミノ−５−ベンゾイルアミノアントラキノンを
製造する方法において、極性溶媒存在下で反応すること
を特徴とする１−アミノ−５−ベンゾイルアミノアント
ラキノンの製造法。 - 【請求項２】 極性溶媒が一般式（ＩＩ） 【化２】 〔式中、Ｒは炭素数１〜４の同一又は異なるアルキル基
を表し、これらの基は尿素基を含む５員環又は６員環を
形成していてもよい。〕の尿素誘導体、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメ
チルスルホキシド、スルホラン、Ｎ−メチルピロリドン
の中から選ばれる一種以上であることを特徴とする請求
項１記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7017098A JPH08208579A (ja) | 1995-02-03 | 1995-02-03 | １−アミノ−５−ベンゾイルアミノアントラキノンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7017098A JPH08208579A (ja) | 1995-02-03 | 1995-02-03 | １−アミノ−５−ベンゾイルアミノアントラキノンの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08208579A true JPH08208579A (ja) | 1996-08-13 |
Family
ID=11934543
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7017098A Pending JPH08208579A (ja) | 1995-02-03 | 1995-02-03 | １−アミノ−５−ベンゾイルアミノアントラキノンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08208579A (ja) |
-
1995
- 1995-02-03 JP JP7017098A patent/JPH08208579A/ja active Pending
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