t1 1 зобретенив относитс к усовершен ствованному способу получени тетра кис,фенилгидразона или гидрозона) циклобутантетраона общей формулы 1: . . КНК-1Т С-С 1Т-Ш« где R Н или Указанные соединени вл ютс хо шими комплёксообразовател мй с сол м металлов, благодар чему могут использоватьс в технике дл разделени и идентификации металлов. Соединени формулы } могут примен тьс в качестве промежуточных продуктов дл синтеза красителей. Известен способ полумени гидразо нов, в частности фенилгидразона цик .логексанона, путем взаимодействи , соответствующего кетона или тиокетона с фенилгидразоном р Наиболее близким к предлагаемому вл етс способ получени соеди. нений общей формулы J путем взаимодействи калиевой соли тиоквадратной кислоты с фенилгидразином или гидразином . Выход целевого продукта состав;1 ет 9 при использовании гидразима ) и 11 (при использовании фенил гидразина ) Ц 2 . Недостатками известного способа в л ютс низкий выход-целевых продуктов, недоступность исходного сырь - калиева соль тиоквадратной кислоты получае с многостадийным синтезом, исход из квадратной кислоты и ее производных , причем все исходные соединени не вл ютс промышленными продукта t 31 , кроме того, сама квадратна кислота получаетс двустадийным синтезрм из перфторциклобутена DjJ Таким образом, исходное соединение - калиева соль тиоквадратной кислоты получаетс шестистадийным синтезом, исход из перфторциклобутена. Целью изобретени вл етс упрощение . процесса и увеличение целевого :продукта. Поставленна цель достигаетс ррг ласно способу получени соединений формулы I, заключающемус в том, что перфторциклобутен подвергают взаимодействию с гидрезин-гидратом или фенилгидразином при мол рном соотношении исходных реагентов 1:1012 моль и при 20 - в среде органического растворител . 3 В качестве растворителей используют , ацетонитрил, этиловый спирт. Выход ц еле во го продукта 7Q.8k%. Тетра кис ( гидразон) циклобутантетраона/ 0,9 г (0,018)моль перфторциклобутена пропускают через раствор 12 г (0,24 моль) гидразингидрата и 25 мл этилового спирта, после чего гомогенную реакционную смесь оставл ют при комнатной температуре до ripeKpaщени выпадени осадка (на ч7. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают несколько раз кип щей во- ; дои, затем ацетонитрилом, диэтиловым эфи1ром и кристаллизуют из ДМФА и НО 1:1. Получают 0,8 г ( тетракис (Гидразона) циклобутантетраона с т, разл. . , ИК-спектр, л) . ,.: il575-l635 (), 3190, 3260, 3360, (Ш). , . - . . f Найдено, %: С 28,64 Н 6,96,. N 66,09. Вычислено, С 28,57; Н 4,75; N66,66. -168, (Mt-- NH2.)-152; Масс-спектр: ( М+- N,) - Iho; ( NH NHj) -135; ( HiC-N-NH ;) - ( , N«K 1 -110. ( 2N-H-. H) -107.- CoN-- qlil 2N,H., H) -107,- C2.Nc- 9i+; -110, и т.д. ЯПР . 80; ( растворитель (СН5)2.0): сГ 7,08 уш.с. Тетракис фенилгидразон) циклобутантетраона . Через раствор 29 г ( 0,26 моль) фенилгидразина и 100мл ацетонитрила охлаждаемый при пропускают 3 г (0,019 моль) перфторциклобутена затем снимают охлаждение и оставл ют реакционную смесь при 20-25 С до прекращени выпадени эсадка , после чего отдел ют кристаллический осадок, промывают несколько раз кип щей водой, ацетонитрилом, диэтиловым эфиром и кристаллизуют из пиридина . Получают 6,1 г ( 70% ) татракис (фенилгидразона) циклобутантетраона ст. разл. 27б-278с, ИК-спектр см-: 1520-1540 и 1560-1570 с ( C-N), 3320 горб Ш , 3040-3070 (СН-аромат), 3460 горб (N,,0). Найдено,: С 68,53/ И 5,03; N 22,80. 2в г4%-На.О. Вычислено,%: С 68,86, Н 5,30, N 22,85. Масс-спектр: М - 472; () - 57; ( 2NH) (M -phi):38l: ( Ph%H,,)-365; (W -PhNiHi, NHO 48; (M-K.2PhH, НзН)-гб7; (,K2, 3 . 10 PhNifT)- 72;С5ТТн5 К. -260; I (PhNHN C )) - 257; (M -PhNHN C C N-NHPh) - 236; CH sN-NHPh - 119; 105; PhNH. - 97; Ph - 77;... .... -32; 28.. Данный способ вл етс общим, так как этим способом можно получить . полигидразоны или полифенилгидразоны циклических поликетонов, имеющих цикле различное число атомов углеро да. Такi например, в эту реакцию могут быть вовлечены перфторциклопро|пен , перфторциклопентен, перфторциклогексен и при этом могут быть :получены соотв;етственно трис-, пента1гекса-зоны циклических три-, пента-, 1гексанонов. Таким образом неожидан|но найдена нова реакци между цик1лическим перфтормоноолефином и гидра3 зимами, привод ща к перзамещенным .циклическим перкетонам. Таким образом, использование данного способа позвол ет: повысить вы-; ход целевых продуктов от (по прототипу) до , упростить тех- . нологический процесс. По известному способу используют недоступное сырьекалиевую соль тиоквадратной кислоты, котора получаетс 6-ти стадийным , синтезом из перфторциклобутена. По данному способу используетс в качестве исходного соединени перфторциклобутен , который получаетс из про мышленного трифторэтиЛена. Исключаетс многостадийность процесса и использование дополнительных дорогих реагентов в процессе синтеза тиоквадратной кислоты, таких как этилат кали , тиоокиси фосфора, бутиламина и др.