JPS6168471A - 光学活性アルコ−ル誘導体の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はケトン化合物の新規な不斉還元方法に関する。

さらに詳しくは本発明は一般式（Ｉ）［式中、Ｘはハロ
ゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、シアノ基、ア
ルコキシル基、フェノキシ基、フェニル基または水素原
子を表わす。ｎは１〜５の整数を表わす。Ｒ１はイミダ
ゾール−１−イル基または１，２．４−トリアゾール−
１−イル基を表わす。ｋはｔ−ブチル基を表わすか、ま
たはアルキル基、アルコキシル基、フェニル基あるいは
ハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基を表わ
す。〕 で示されるケトン化合物を一般式に） 〔式中、Ｒ８はアルキル基、アリール基、シクロアルキ
ル基またはアラルキル基を表わし、Ｒ４はアルキル基、
アリール基、アラルキル基またはアルコキシカルボニル
基を表わし、Ｒｓは水素原子、アルキル基またはアラル
キル基を表わす。＊は不斉炭素を表わす。ただし、Ｒ３
がフェニル基であり、かつＲ４がメチル基である場合を
除く。〕 で示される光学活性アミノアルコールで修飾された水素
化ホウ素化合物系還元剤で不斉還元することを特徴とす
る一般式備） 〔式中、）（、ｎ、Ｒ１、Ｒ１および＊は前記と同じ意
味を表わす。〕 で示される光学活性アルコール誘導体の製造法に関する
ものである。

上記一般式（２）で示されるアルコール誘導体、即ちア
ゾール系α、β−不飽和アルコール誘導体ハ例えば、１
−（２，４−ジクロロフェニル）−２−（１，２，４−
トリアゾール−１−イル）−４，４−ジメチル−１−ペ
ンテン−８−オールや１−（４−クロロフェニル）−２
−（１゜２．４−トリアゾール−１−イル）−４，４−
ジメチル−１−ペンテン−３−オールに代表されるよう
に、殺菌剤、植物生長調節剤または除草剤の有効成分と
して有用であることが知られている。そしてその活性に
おいては、異性体の間で顕著な差違があり、殺菌剤とし
ては（１体が植物生長調節剤および除草剤としては（＋
体が強い効力を有することも知られている（特開昭５７
−９９５７５号および特開昭５７−１０６６６９号公報
）。

このようなことから、その使用目的により（１体または
（ト）体の何れか一万の光学異性体を、工業的にも効率
よく製造する方法の開発が望まれている。

従来、ケトン化合物のカルボニル基を還元してアルコー
ル化合物に導くための還元剤としては、水素化アルミニ
ウムリチウムや水素化ホウ素ナトリウムに代表される種
々の試薬が知られているが、これらの試薬を用いた場合
にはその還元生成物は光学不活性即ちラセミ体であり、
また、用いるケトン化合物に不飽和結合を含む場合、殊
に本発明方法の原料物質のようなａ。

β−共役不飽和ケトンの還元に用いた場合には、カルボ
ニル基に加え二重結合部位の還元も起こり易く、さらに
は、二重結合に関する立体配置の異性化の可能性も生じ
てくる。

これまでに、アゾール系α、β−不飽和ケトンの不斉還
光法としては、一般式（ト）［式中、Ｙは水素原子また
は塩素原子を表わす。］ で示されるケトン化合物を、不斉修飾水素化アルミニウ
ムリチウム化合物で還元し、一般式（７）〔式中、Ｙお
よび＊は前記と同じ意味を表わす。〕 で示される光学活性アルコール化合物を得る方法が知ら
れている（特開昭５７−９９５７５号および同５７−１
０６６６９号）。

しかしながら該方法は、（１）水素化アルミニウムリチ
ウムを用いることから、水分との接触による発火などの
危険性があることやＣ）より光学純度の高いアルコール
化合物を得るためには、Ｎ−置換アニリンのような添加
物を多量必要とすることなどの点で、工業的には必ずし
も充分な方法とは言い難い。

このような状況の下に、本発明者らは、前記一般式（Ｉ
）で示されるα、β−不飽和ケトンを不斉還元して一般
式（資）で示されるα、β−不飽和アルコール誘導体を
得る方法につき鋭意検討を重ねた結果、前記一般式国）
で示される光学活性アミノアルコールで修飾された水素
化ホウ素化合物系還元剤を用いることにより、カルボニ
ル基のみが選択的に還元され、しかもより安全に効率よ
く目的の光学活性アルコール化合物が得られることを゛
見出し、本発明を完成するに至った。

以下に、本発明方法につき説明する。

本発明方法で使用される前記一般式（ＩＦ）で示される
光学活性アミノアルコールで修飾された水素化ホウ素化
合物系還元剤において、還元反応の水素源となる水素化
ホウ素化合物としては水素化ホウ素金属化合物またはボ
ランが用いられる。水素化ホウ素金属化合物としては例
えば水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素カリウム、
水素化ホウ素リチウム、水素化ホウ素亜鉛などが挙げら
れるが、入手の容易さから水素化ホウ素ナトリウムが好
ましい。また、ボランとしては、例えばジボラン、ボラ
ン−テトラヒドロフラン錯体、ボラン−スルフィド錯体
などが挙げられる。

また、前記一般式碩）で示される光学活性アミノアルコ
ールにおいて、置換基Ｒ１の具体例としては炭素数１〜
１０のアルキル基、炭素数５〜１０のシクロアルキル基
または炭素数７〜１６のアラルキル基か、またはハロゲ
ン原子、アルキル基、シアノ基、アルコキシル基もしく
はアルコキシカルボニル基で置換されていてもよいフェ
ニル基か、またはハロゲン原子、アルキル基、シアノ基
、アルコキシル基もしくはアルコキシカルボニル基で置
換されていてもよいナフチル基が挙げられ、Ｒ４の具体
例としては、炭素数６〜１６のアリール基、炭素数１〜
１０のアルキル基、炭素数７〜１６の７ラルキル基、ア
ルキル部位の炭素数が１〜１０であるアルコキシカルボ
ニル基が挙げられ、Ｒｓの具体例としては水素原子、炭
素数１〜６のアルキル基または炭素数７〜１６のアラル
キル基が挙げられる。より具体的には、成用）で示され
る光学活性アミノアルコールとして、光学活性な１−（
２゜５−ジメチルフェニル）−２−アミノ−１−プロパ
ツール、１−（２，５−ジメトキシフェニル）−２−ア
ミノ−１−プロパツール、１−（２，５−ジエトキシフ
ェニル）−２−アミノ−１−プロパツール、１−（２，
５−ジプロポキシフェニル）−２−アミノ−１−プロパ
ツール、１−（２−メトキシ−５−メチルフェニル）−
２−アミノ−１−プロパツール、１−（４−メトキシ−
２−メチルフェニル）−２−アミノ−１−プロパツール
、１−（２，４−ジメチルフェニル）−２−アミノ−１
−プロパツール、１−（２，４，６−ドリメチルフエニ
ル）−２−アミノ−１−プロパツール、１−α−ナフチ
ル−２−アミノ−１−プロパツール、スレオニンエステ
ルまたは１，２−ジフェニル−２−アミノ−１−エタノ
ールを挙げることができる。

これらは例えば、Ｍ、　Ｊ、　ＫａｌｍｌＪ、　Ｏｒｇ
、　Ｃｈａｍ、。

２５、１９２９〜８７　（１９６０）　：Ｗ、Ｈ，Ｈａ
ｒｔｕｎｇら、Ｊ、Ａｍ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、、　
　５２．　８８１７〜２２（１９８０）　；　Ｗ、　Ｈ
，Ｈａｒｔｕｎｇら、Ｊ、　Ａｍ、Ｃｈｅｍ。

３ｏｃ、、　５１　、２２６２−６　（１９２９）　ｉ
Ｍ、　Ｃ，Ｋｌｏｅｔｚｅｌら、Ｊ、　Ｏｒｇ、　Ｃｈ
ｅｍ、、　１１　、８９０−４（１９４６）などに記載
の方法により製造される。

上記のような光学活性アミノアルコールで修飾された水
素化ホウ素化合物系還元剤を調製するに際し、光学活性
アミノアルコールを塩たとえば塩酸塩、硫酸塩などの鉱
酸塩、酢酸などのカルボン酸の塩またはｐ−トルエンス
ルホン酸などのスルホン酸塩とした後、該塩に水素化ホ
ウ素金属化合物をジメチルスルホキシド、ジグライム、
ジメチルホルムアミド、１，３−ジメチル−２−イミダ
ゾリジノンなどの溶媒の溶液として反応させることによ
り、目的の不斉還元剤を得るこ゛とができる。その際光
学活性アミノアルコールの塩はあらかじめ調製されたも
のを用いるか、あるいは光学活性アミノアルコールと当
量の上記酸から調製することができる。また、ボランを
用いる場合には光学活性アミノア　′ルコールをそのま
まボランと反応させることにより、目的の不斉還元剤を
得ることができる。

不斉還元剤を調製する場合の水素化ホウ素化合物と光学
活性アミノアルコールのモル比はホウ素換算で水素化ホ
ウ素化合物が水素化ホウ素金属化合物である場合、０．
７：１〜２：１、好ましくは０．７：１〜１．８：１、
より好ましくは１：１であり、ボランである場合は、０
．７：１〜１１：１．好ましくは１：１である。

上記の不斉還元剤調製の反応は、窒素やアルゴンなどの
不活性ガスの雰囲気下、溶媒中で行なわれ、そのような
溶媒としては、反応に関与しないものであれば特に限定
されるものではないが、ベンゼン、トルエン、キシレン
、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、
１．２−ジクロロエタン、クロロホルム、四基５化炭素
等のハロゲン化炭化水素、ジエチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、ジグライム等のエーテル類あ
るいはこれらの２種以上の混合溶媒が用いられる。また
、該反応の反応温度は特に制限はなく、−７８〜１００
°Ｃの範囲、好ましくは一４０〜１００″Ｃの範囲であ
る。

このようにして得られる不斉還元剤は目的により反応液
より単離して用いてもよいが、通常は単離することなく
その溶液のまま還元反応に使用する。なお、該不斉還元
剤の構造は必ずしも確定されたものではないが光学活性
アミノアルコールの水酸基およびアミノ基が水素化ホウ
素化合物のホウ素に結合もしくは配位しているものと推
定される。

上記のようにして得られる光学活性アミノアルコールで
修飾された水素化ホウ素化合物系還元剤を用いて前記一
般式（Ｉ）で示されるケトン化合物を不斉還元するに際
し、用いる還元剤の量は該ケトン化合物１モルに対しホ
ウ素換算で０、５モル以上、通常１〜５モル、好ましく
は１′〜２モルである。

また、該還元反応の反応溶媒としては、不活性溶媒であ
れば特に制限されるものではないが、好適には、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭
化水素、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、クロ
ロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素、ジエチ
ルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジグラ
イム等のエーテル類などの有機溶媒またはこれらの２種
以上の混合溶媒が用いられる。

還元反応の温度は一７８〜１００″Ｃの範囲であるが、
工業的に実施容易な一２０〜５０℃の範囲でも高い不斉
収率を達成することが可能であり、このような点からも
本発明製造法は優れた方法と言うことができる。

上記反応条件において前記一般式ＣＩ）で示されるケト
ン化合物はその二重結合に関して、Ｅ体とＺ体間の異性
化を伴う場合がある。該異性化を抑制する為に、必要に
応じ四塩化チタン、三フッ化ホウ素エーテラート、塩化
アルミニウムなどのルイス酸、あるいは酢酸などの有機
酸または硫酸、塩酸、リン酸などの鉱酸の存在下に反応
を行なう。さらには、製造の効率を上げる為に反応液の
濃度を上げて容積率を大きくした場合に、前記一般式Ｃ
Ｉ）で示されるケトン化合物のα、β−不飽和カルボニ
ルの二重結合とカルボニルのいずれもが水素化還元され
た飽和アルコール体の副生物が増加する傾向があり、こ
の場合にも必要に応じ上記の酸の存在下に反応を行なう
ことにより飽和アルコール体の副生を抑制できる。ここ
で用いる添加物とケトン化合物のモル比は約０．Ｑｌ：
１〜０．５：１の範囲が好ましい。

このようにして還元反応を行った後、反応液に塩酸およ
び硫酸のような鉱酸の水ｆＩｌ液を加え、有機層と水層
に分液し、有機層を水洗、乾燥した後、有機溶媒を除去
することにより容易に目的とする前記一般式（１）で示
される光学活性α。

β−不不飽和アルコ−語誌導体高収率で得られる。

不斉収率は生成物の旋光度を測定することにより、ある
いは光学活性充填剤を用いた高速液体クロマトグラフィ
ーで直接エナンチオマー比を測定することにより求めら
れる。

なお、使用した光学活性アミノアルコールは上記反応後
の水層にアルカリ水浴液を加え、有機溶媒で抽出するこ
とにより立体配置を保持したまま回収され、再使用する
ことができる。。

以下、実施例により本発明製造法を詳述するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。

実施例１゜ 窒素雰囲気下、（＋３−１−（２，５−ジメチルフェニ
ル）−２−アミノ−１−プロパツール塩酸塩０．８８８
ｙ（１，８ミリモル）を１゜２−ジクロロエタン５ｄに
懸濁させ一２０″Ｃに冷却し、水素化ホウ素ナトリウム
０．０６８１ｆ（１，８ミリモル）のジメチルホルムア
ミド。

１ｍ溶液を加え一２０°Ｃより２時間を要して室温とし
た。次にこの懸濁液に■−１−（２゜４−ジクロロフェ
ニル）　−２−（１，２，４−トリアゾール−１−イル
）−４，４−ジメチル−１−ペンテン−８−オン（Ｅ／
Ｚ＝９７．６／２．４　）　０．８９　ｆ　（１，２ミ
リモル）の１，２−ジクロロエタン４ｄｆＢ液を室温で
加え６９時間攪拌した。次いで２Ｎ塩酸６−を加え攪拌
分解した。有機層を水洗後減圧濃縮した。

残留物をクロロホルム溶媒でシリカゲル２ノのカラムで
精製して０．８９ｆのＨ−■−１−（２，４−ジクロロ
フェニル）−２−（１゜２．４−トリアゾール−１−イ
ル）−４，４−ジメチル−１−ペンテン−８−オールの
粗結晶を得た。

ガスクロマトグラフィーによゆ反応率は１００％であり
、生成物の組成は・アルコール８体９６．６％、アルコ
ール２体３．３％、飽和アルコール体（原料ケトンのα
、β−不飽和ケトンのカルボニル基と二重結合のいずれ
もが水素化還元された生成物を意味する。）０．１％以
下であった。光学活性カラムを用いた高速液体クロマト
グラフィーによりアルコール８体のエナンチオマー比は
、（へ）体９０．２％、（ト）体９．８％であった（光
学収率８０．４％）。

実施例２〜６ 下記光学活性アミノアルコールの塩酸塩を用イテ■−１
（２，４−ｉ；クロロフェニル）−２−（１、２、４−
トリアゾール−１−イル）−４，４−ジメチル−１−ペ
ンテン−８−オン及び■−１−（４−クロロフェニル）
−２−（１、２、４−トリアゾール−１−イル）−４，
４−ジメチル−１−ペンテン−８−オン（Ｅ／Ｚ　＝　
９８．９／１．１　）を実施例１に準じて不斉還元した
。結果を表−１に示す。

実施例１０ 窒素雰囲気下、（４）−１−（２，５−ジメチルフェニ
ル）−２−アミノ−１−プロパツール塩酸塩０．４５８
ＩＣ２，１ミリモル）をモノクロロベンゼン８．０ｙに
懸濁させ一２０℃に冷却し、水素化ホウ素ナトリウム０
．０７９４Ｎ（２，１ミリモル）のジメチルホルムアミ
ド０．４０９ｇ溶液を加え−２０”Ｃより２時間を要し
て室温とした。次にこの懸濁液に■−１−（４−クロロ
フェニル）−２−（１，２゜４−トリアゾール−１−イ
ル）−４，４−ジメチル−１−ペンテン−８−オン０．
４０６Ｆ（１，４ミリモル）のモノクロロベンゼン２．
８９ｆｉ＠液を室温で加え２０時間攪拌した。以下実施
例１に準じて行なった。

反応率は１００％であり、生成物の組成はアルコール８
体８９．８％、アルコール２体９．８％、飽和アルコー
ル体１．４％であった。アルコール８体のエナンチオマ
ー比は（ハ）体９２．８％、（ト）体７，７％であった
（光学収率８４．６％）。

実施例１１ 窒素雰囲気下、（＋ｌ−１−（２，５−ジメチルフェニ
ル）−２−アミノ−１−プロパツール塩酸塩０．４５８
１／（２，１ミリモル）をモノクロロベンゼン８．０１
に懸濁させ、酢酸０．０１８９Ｆを加えて一２０°Ｃに
冷却し、水素化ホウ素ナトリウム０．０８７４ｊ’（２
，８１ミリモル）のジメチルホルムアミド０．４５０Ｆ
ｍ液を加え一２０℃より２時間を要して室温とした。次
にこの懸濁液に■−１−（４−クロロフェニル）−２−
（１、２、４−トリアゾール−１−イル）−４，４−ジ
メチル−１−ペンテン−８−オン０．４０６ｆ（１，４
ミリモル）、ｉ［０，０１２６１のモノクロルベンゼン
２．８９１溶液を室温で加え２０時間攪拌した。以下実
施例１に準じて行なった。

反応率は９８．８％であり、生成物の組成はアルコール
８体９２．８％、アルコール２体６．５％、飽和アルコ
ール体１．２％であった。

アルコール８体のエナンチオマー比は（−１体８９．１
％、（ト）体１０．９％であった（光学収率７８．２％
）。

実施例１２ 窒素雰囲気下０．７２Ｍのボランテトラヒドロフラン洛
Ｈ２，５０ｄ（ボラン１．８ミリモル）とテトラヒドロ
フラン２　ｔｔｔｆｌｉＨ−中へ（＋３−１゜２−ジフ
ェニル−２−アミノエタノール０．８８４Ｎ（１，８ミ
リモル）のテトラヒドロフラン４−溶液を一７８℃で滴
下し、−７８“Ｃより約２時間を要して室温とした。次
に、この液に室温で■−１−（２，４−ジクロロフェニ
ル）−２−（１、２、４−）リアゾール−１−イル）−
４，４−ジメチル−１−ペンテン−３−オン（Ｅ／Ｚ＝
９９．９１０．１　）　Ｏ，ａ　９　ｆ　（１，２ミリ
モル）のテトラヒドロフラン４ｍＡ／１ｇ液を滴下し、
２４時間攪拌した。反応液に２Ｎ塩酸６−を加えて約２
時間攪拌し、（±−１，２−ジフェニルー２−アミノエ
タノール塩酸塩を戸数し、Ｆ液の有機層を水で洗浄後、
減圧濃縮した。残留物をクロロホルム溶媒で２ｙのシリ
カゲルカラムで精製して０．８９ｆの（ハ）−〇−１−
（２，４−ジクロロフェニル）−２−（１，２，４−ト
リアゾール−１−イル）−４，４−ジメチル−１−ペン
テン−８−オールの粗結晶を得た。

生成物のガスクロマトグラフィーにより反応率は８８．
９９６であり、生成物の組成はアルコール８体９８．２
％、アルコール２体１．８％であった。アルコール８体
のエナンチオマー比は８体６８．０％、（上体３２．０
％であった（光学収率８６．０％）。

実施例１３〜１６ 実施例１２ｉζおいて、１．２−ジフェニル−２−アミ
ノエタノールをＬ−スレオニンシクロヘキシルエステル
またはＬ−スレオニンエチルエステルに代え、ボランテ
トラヒドロフランＭ［以外の溶媒をテトラヒドロフラン
、ジエチルエーテル、ジオキサンを使用した以外は実施
例１２と同様に行ない、（イ）−〇−１−（２，４−ジ
クロロフェニル）−２−（１゜２．４−トリアゾール−
１−イル）−４，４−ジメチル−１−ペンテン−８−オ
ールを得た。結果を表−２に示す。

手続補正書（自発） 昭和５９年１２月１９日

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｘはハロゲン原子、アルキル基、 ハロアルキル基、シアノ基、アルコキシル 基、フェノキシ基、フェニル基または水素 原子を表わす。ｎは１〜５の整数を表わす。 Ｒ＿１はイミダゾール−１−イル基または１，２，４−
   トリアゾール−１−イル基を表わ す。Ｒ＿２はｔ−ブチル基を表わすか、またはアルキル
   基、アルコキシル基、フェニル基 あるいはハロゲン原子で置換されていても よいフェニル基を表わす。〕 で示されるケトン化合物を、一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、Ｒ＿３はアルキル基、アリール基、シクロアル
   キル基またはアラルキル基を表わ す。Ｒ＿４はアルキル基、アリール基、アラルキル基ま
   たはアルコキシカルボニル基を表 わす。Ｒ＿５は水素原子、アルキル基またはアラルキル
   基を表わす。＊は不斉炭素を表わ す。ただし、Ｒ＿３がフェニル基であり、かつＲ＿４が
   メチル基である場合を除く。〕 で示される光学活性アミノアルコールで修飾された水素
   化ホウ素化合物系還元剤で不斉還元することを特徴とす
   る一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ、ｎ、Ｒ＿１、Ｒ＿２および＊は前記と同じ
   意味を表わす。〕 で示される光学活性アルコール誘導体の製造法。
2. （２）上記一般式（II）において、Ｒ＿３が炭素数６〜
   １６のアリール基、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素
   数５〜１０のシクロアルキル基または炭素数７〜１６の
   アラルキル基であり、Ｒ＿４が炭素数６〜１６のアリー
   ル基、炭素数１〜１０のアルキル基またはアルキル部位
   の炭素数が１〜１０のアルコキシカルボニル基であり、
   Ｒ＿５が水素原子である特許請求の範囲第１項に記載の
   製造法。
3. （３）上記一般式（II）において、Ｒ＿３がハロゲン原
   子、アルキル基、シアノ基、アルコキシル基あるいはア
   ルコキシカルボニル基で置換されていてもよいフェニル
   基であるか、またはハロゲン原子、アルキル基、シアノ
   基、アルコキシル基あるいはアルコキシカルボニル基で
   置換されていてもよいナフチル基であり、Ｒ＿４が低級
   アルキル基であり、Ｒ＿５が水素原子である特許請求の
   範囲第１項または第２項に記載の製造法。
4. （４）上記一般式（II）において、Ｒ＿３がナフチル基
   であり、Ｒ＿４がメチル基であり、Ｒ＿５が水素原子で
   ある特許請求の範囲第１項、第２項または第３項に記載
   の製造法。
5. （５）上記一般式（II）においてＲ＿３が２，５−ジメ
   チルフェニル基であり、Ｒ＿４がメチル基であり、Ｒ＿
   ５が水素原子である特許請求の範囲第１項、第２項また
   は第３項に記載の製造法。
6. （６）上記一般式（II）においてＲ＿３が２，５−ジメ
   トキシフェニル基であり、Ｒ＿４がメチル基であり、Ｒ
   ＿５が水素原子である特許請求の範囲第１項、第２項ま
   たは第３項に記載の製造法。
7. （７）上記一般式（II）においてＲ＿３が２，４−ジメ
   トキシフェニル基であり、Ｒ＿４がメチル基であり、Ｒ
   ＿５が水素原子である特許請求の範囲第１項、第２項ま
   たは第３項に記載の製造法。
8. （８）上記一般式（II）においてＲ＿３が２，５−ジエ
   トキシフェニル基であり、Ｒ＿４がメチル基であり、Ｒ
   ＿５が水素原子である特許請求の範囲第１項、第２項ま
   たは第３項に記載の製造法。
9. （９）水素化ホウ素化合物系還元剤が上記一般式（II）
   で示される光学活性アミノアルコールの鉱酸塩、有機ス
   ルホン酸塩またはカルボン酸塩を水素化ホウ素金属化合
   物と反応させることにより得られる還元剤である特許請
   求の範囲第１項〜第８項に記載の製造法。
10. （１０）水素化ホウ素金属化合物が水素化ホウ素ナトリ
    ウム、水素化ホウ素カリウム、水素化ホウ素リチウムま
    たは水素化ホウ素亜鉛である特許請求の範囲第９項に記
    載の製造法。
11. （１１）水素化ホウ素化合物系還元剤が上記一般式（I
    I）で示される光学活性アミノアルコールをボランと反
    応させることにより得られる還元剤である特許請求の範
    囲第１項〜第８項に記載の製造法。
12. （１２）ルイス酸、有機酸または鉱酸の存在下に不斉還
    元を行なう特許請求の範囲第１項〜第１０項に記載の製
    造法。
13. （１３）上記一般式（ I ）において、Ｘｎが２，４−
    ジクロロ基である特許請求の範囲第１項〜第１２項に記
    載の製造法。
14. （１４）上記一般式（ I ）において、Ｘｎが４−クロ
    ロ基である特許請求の範囲第１項〜第１２項に記載の製
    造法。