JPS6147722A - ウレタン（メタ）アクリレートプレポリマー含有組成物 - Google Patents
ウレタン（メタ）アクリレートプレポリマー含有組成物Info
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- JPS6147722A JPS6147722A JP59169789A JP16978984A JPS6147722A JP S6147722 A JPS6147722 A JP S6147722A JP 59169789 A JP59169789 A JP 59169789A JP 16978984 A JP16978984 A JP 16978984A JP S6147722 A JPS6147722 A JP S6147722A
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- spiroglycol
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、速硬化性を有し、硬度、強靭性及び密名性に
優れた硬化物を生成するものであって、塗膜形成材、注
型拐、封止剤、成形材料、シール祠等として有用な光硬
化性のウレタン（メタ）アクリレートプレポリマーに関
覆るものである。
優れた硬化物を生成するものであって、塗膜形成材、注
型拐、封止剤、成形材料、シール祠等として有用な光硬
化性のウレタン（メタ）アクリレートプレポリマーに関
覆るものである。
本発明においＣ（メタ）アクリレートとは、メタアクリ
レートおよび／またはアクリレートのことぐある。
レートおよび／またはアクリレートのことぐある。
最近、光硬化性の樹脂が特に塗料、インキ、接着剤の分
野において、広く利用されている。
野において、広く利用されている。
これは光硬化性樹脂が、塗膜の無溶剤化、硬化時間の短
縮、樹脂タンクライフの延長といった利点を持ち時代の
要請である省エネルギー、省力化、無公害化を可能にす
るということが認識されてぎたからである。
縮、樹脂タンクライフの延長といった利点を持ち時代の
要請である省エネルギー、省力化、無公害化を可能にす
るということが認識されてぎたからである。
現在、光硬化性樹脂の主成分である高分子量の不飽和化
合物、所謂プレポリン−には、大別して不飽和ポリニス
デル型、エポキシ（メタ）アクリレート型、ウレタン（
メタ）アクリレート型、各種エステル（メタ）アクリレ
−１へ型の４種があるが、ながでもウレタン（メタ）ア
クリレートは、ウレタン基の電子量力により強靭な塗膜
が得られ、密着性、加工性も良いこと等のため、将来的
にも非常に有望である。
合物、所謂プレポリン−には、大別して不飽和ポリニス
デル型、エポキシ（メタ）アクリレート型、ウレタン（
メタ）アクリレート型、各種エステル（メタ）アクリレ
−１へ型の４種があるが、ながでもウレタン（メタ）ア
クリレートは、ウレタン基の電子量力により強靭な塗膜
が得られ、密着性、加工性も良いこと等のため、将来的
にも非常に有望である。
実際、ウレタン（メタ）アクリレ−（・型を製造Ｊる場
合、イソシアネート基の反応性によって多様な変性が可
能であって、これを利用づることによって種々のニーズ
に合った物性面での改良が期待できる。
合、イソシアネート基の反応性によって多様な変性が可
能であって、これを利用づることによって種々のニーズ
に合った物性面での改良が期待できる。
それにもかかわらず、硬化膜の物性、例えば密着性、硬
度、強靭性の点で十分満足すべぎ性能を有するものは、
まだ得られていないのが現状である。
度、強靭性の点で十分満足すべぎ性能を有するものは、
まだ得られていないのが現状である。
これまで提案されてきたウレタン（メタ）アクリレート
プレポリマーは、例えば特公昭４８−４１７０８号、特
公昭５５−８０１３号に開示されているように、該ブレ
ポリ７−の構成単位である出発原料の種類が非常に限ら
れたものとなっているからである。例えば多価アルコー
ル、多価イソシアネート、水酸基含有（メタ）アクリレ
ートを出発原料として製造されるウレタン（メタ）アク
リレートプレポリマーにおいて、多価アルコール成分と
してスピログリコール（■）（構造式は下記に示す） を用いた例は、上記特許を含め、これまでの特許には見
当らない。
プレポリマーは、例えば特公昭４８−４１７０８号、特
公昭５５−８０１３号に開示されているように、該ブレ
ポリ７−の構成単位である出発原料の種類が非常に限ら
れたものとなっているからである。例えば多価アルコー
ル、多価イソシアネート、水酸基含有（メタ）アクリレ
ートを出発原料として製造されるウレタン（メタ）アク
リレートプレポリマーにおいて、多価アルコール成分と
してスピログリコール（■）（構造式は下記に示す） を用いた例は、上記特許を含め、これまでの特許には見
当らない。
このような状況に鑑み、鋭意検討した結果、本発明者等
は、多価イソシアネートと多価アルコールとの反応で末
端イソシアネー１−プレポリマーを製造し、該プレポリ
マーと水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させるこ
とにより得られるウレタン（メタ）アクリレートプレポ
リマーにおいて、上記多価アル」−ルの１部または全部
としＣ下記式で示されるスピログリコール（Ｉ） を用いたことを特徴とするウレタン（メタ）アクリレー
トプレポリマーが、速硬化性を有し、硬度、強靭性及び
密着性の点において、従来にみられないような優れた性
能を示すことを見出し、本発明を成すに至った。
は、多価イソシアネートと多価アルコールとの反応で末
端イソシアネー１−プレポリマーを製造し、該プレポリ
マーと水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させるこ
とにより得られるウレタン（メタ）アクリレートプレポ
リマーにおいて、上記多価アル」−ルの１部または全部
としＣ下記式で示されるスピログリコール（Ｉ） を用いたことを特徴とするウレタン（メタ）アクリレー
トプレポリマーが、速硬化性を有し、硬度、強靭性及び
密着性の点において、従来にみられないような優れた性
能を示すことを見出し、本発明を成すに至った。
以下本発明の詳細な説明する。
本発明の出発原料の一つである多価イソシアネートとし
ては、２．６−ｉ−リレンジイソシアネート、ジフェニ
ルメタン−４，４′ −ジインシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、デトラメチレンジイソシアネー
ト、■−フエニレンジイソシアネー１〜、ｐ−フェニレ
ンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネ
ー１〜．３，３′−ジメチル−４，４′ −ヒフ１ニレ
ンジイソシノフネート、リジンジイソシアネート、１〜
ランス−１，４−シクロヘギナンジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート等又はこれらの水、トリメヂ
ロールプロパン等とのアダクト化合物が挙げられる。
ては、２．６−ｉ−リレンジイソシアネート、ジフェニ
ルメタン−４，４′ −ジインシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、デトラメチレンジイソシアネー
ト、■−フエニレンジイソシアネー１〜、ｐ−フェニレ
ンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネ
ー１〜．３，３′−ジメチル−４，４′ −ヒフ１ニレ
ンジイソシノフネート、リジンジイソシアネート、１〜
ランス−１，４−シクロヘギナンジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート等又はこれらの水、トリメヂ
ロールプロパン等とのアダクト化合物が挙げられる。
更に多価アルコールとしては、エチレングリコール、１
，２−プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコ
ール、トリメチレングリコール、１．６−ヘキサンジオ
ール、ジエチレングリコール、１．６−ヘキサンジオー
ル、ジエチレングリコール、ジブ−ピレングリコール、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ」−ル、
ネオペンチルグリコール、２，２．４−トリメチル−１
，３−ベンタンジオール、シクロへギサンジオール、ジ
メチロールシクロヘキサン、水素化ビスフェノール類の
アル゛ギレンオキサイド付加物、ハロゲン化ビスフェノ
ール類のアルキレンオキサイド付加物、２，２−ビス（
４−ヒドロキシシクロヘギシル）プロパンなどの末端ア
ルコール性水酸基を２個有Ｊるグリコール類、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、
ペンタエリスリトールなどの末端アルコール性１級水酸
基を３個以上有する多価アル」−ル類、ビス（ヒドロキ
シエチル）テレフタレート、ビス（ヒドロキシエチル）
イソフタレート、ビス（２−ヒドロキシプロピル）プレ
フタレート、ビス（２−ヒドロキシプロピル）イソフタ
レー１〜、ビス（４−ヒドロキシブチル）テレフタレー
トなどのジカルボン酸のジグリコールニスデルのような
分子量の小さいものから、ジカルボン酸と多価アル」−
ルからなる分子量３０００までの酸価１８以下のオリゴ
ニスデルなどを挙げることができる。
，２−プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコ
ール、トリメチレングリコール、１．６−ヘキサンジオ
ール、ジエチレングリコール、１．６−ヘキサンジオー
ル、ジエチレングリコール、ジブ−ピレングリコール、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ」−ル、
ネオペンチルグリコール、２，２．４−トリメチル−１
，３−ベンタンジオール、シクロへギサンジオール、ジ
メチロールシクロヘキサン、水素化ビスフェノール類の
アル゛ギレンオキサイド付加物、ハロゲン化ビスフェノ
ール類のアルキレンオキサイド付加物、２，２−ビス（
４−ヒドロキシシクロヘギシル）プロパンなどの末端ア
ルコール性水酸基を２個有Ｊるグリコール類、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、
ペンタエリスリトールなどの末端アルコール性１級水酸
基を３個以上有する多価アル」−ル類、ビス（ヒドロキ
シエチル）テレフタレート、ビス（ヒドロキシエチル）
イソフタレート、ビス（２−ヒドロキシプロピル）プレ
フタレート、ビス（２−ヒドロキシプロピル）イソフタ
レー１〜、ビス（４−ヒドロキシブチル）テレフタレー
トなどのジカルボン酸のジグリコールニスデルのような
分子量の小さいものから、ジカルボン酸と多価アル」−
ルからなる分子量３０００までの酸価１８以下のオリゴ
ニスデルなどを挙げることができる。
更に水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、エヂレ
ングリコール七ノ（メタ）アクリレート、１，２−プロ
ピレングリ」−ルモノ（メタ）アクリレート、トリメチ
レングリコールモノ（メタ）アクリレート、１，４−１
タンジオールモノ（メタ）アクリレート、２−ブテン−
１，４−ジＡ−ルモノ（メタ）アクリレート、１，６−
ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレ−１へ、ジエヂ
レングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレートなどのグリ」−
ルのモノ（メタ）アクリレート類、トリメチロール１タ
ンモノ（メタ）アクリレ−１〜、トリメチロールエタン
ビス（メタ）アクリレ−１へ、トリメチロールプロパン
モノ（メタ）ツノクリレート、トリメチロールプロパン
ビス（メタ）アクリレ−１−、グリセリンモノ（メタ）
アクリレート、グリセリンビス（メタ）アクリレートな
どの３価アルコールのモノ（メタ）アクリレ−１−もし
くはビス（メタ）アクリレート、ペンタ１リスリトール
モノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールビス
（メタ）アクリレ−］へ、］ペンタエスリトールトリス
メタ）アクリレートなどの４価以上のモノ（メタ）アク
リレート、ビス（メタ）アクリレ−１〜もしくはトリス
（メタ）アクリレート類などを挙げることができる。
ングリコール七ノ（メタ）アクリレート、１，２−プロ
ピレングリ」−ルモノ（メタ）アクリレート、トリメチ
レングリコールモノ（メタ）アクリレート、１，４−１
タンジオールモノ（メタ）アクリレート、２−ブテン−
１，４−ジＡ−ルモノ（メタ）アクリレート、１，６−
ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレ−１へ、ジエヂ
レングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレートなどのグリ」−
ルのモノ（メタ）アクリレート類、トリメチロール１タ
ンモノ（メタ）アクリレ−１〜、トリメチロールエタン
ビス（メタ）アクリレ−１へ、トリメチロールプロパン
モノ（メタ）ツノクリレート、トリメチロールプロパン
ビス（メタ）アクリレ−１−、グリセリンモノ（メタ）
アクリレート、グリセリンビス（メタ）アクリレートな
どの３価アルコールのモノ（メタ）アクリレ−１−もし
くはビス（メタ）アクリレート、ペンタ１リスリトール
モノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールビス
（メタ）アクリレ−］へ、］ペンタエスリトールトリス
メタ）アクリレートなどの４価以上のモノ（メタ）アク
リレート、ビス（メタ）アクリレ−１〜もしくはトリス
（メタ）アクリレート類などを挙げることができる。
本発明はまず上記のスピログリコール（Ｉ）以外の多価
アルコール及びスピログリコール（Ｉ）またはスピログ
リコール（Ｉ）と、多価イソシアネー＋−とを、イソシ
アネート基当りの水酸基の比率（ＯＨ／ＮＧＯ＞＜１
（モル１モル）の割合で仕込み、末端イソシアネー１〜
プレポリマーを製造づる。ここでスピログリコール（−
Ｉ）は全多価アルコールに対し１０〜１００重量％の範
囲で用いることができる。スピログリコール（Ｉ＞が１
０重量％以下においては、このスピログリコールを添加
することによる特性が現われない。又、この反応は無溶
剤下でも、ｊトラヒドロノランやジメチルホルムアミド
などの良溶剤中で行なってもよい。又、触媒としてジブ
チルスズジラウレートやナフテン酸鉛などを加えてもよ
い。反応温度は８０℃を越えないように加熱を制御する
ことが好ましい。
アルコール及びスピログリコール（Ｉ）またはスピログ
リコール（Ｉ）と、多価イソシアネー＋−とを、イソシ
アネート基当りの水酸基の比率（ＯＨ／ＮＧＯ＞＜１
（モル１モル）の割合で仕込み、末端イソシアネー１〜
プレポリマーを製造づる。ここでスピログリコール（−
Ｉ）は全多価アルコールに対し１０〜１００重量％の範
囲で用いることができる。スピログリコール（Ｉ＞が１
０重量％以下においては、このスピログリコールを添加
することによる特性が現われない。又、この反応は無溶
剤下でも、ｊトラヒドロノランやジメチルホルムアミド
などの良溶剤中で行なってもよい。又、触媒としてジブ
チルスズジラウレートやナフテン酸鉛などを加えてもよ
い。反応温度は８０℃を越えないように加熱を制御する
ことが好ましい。
次いで、この反応で得られる上記末端イワシアネートプ
レポリマーを、水酸基含有（メタ）アクリレートと、イ
ソシアネート基当りの水酸基の比率（Ｏ）−１／ＮＧＯ
＞≧１（モル１モル）の割合で加熱し反応さけ、ウレタ
ン（メタ）アクリレ−１〜ブレポリ７−を製造づ−る。
レポリマーを、水酸基含有（メタ）アクリレートと、イ
ソシアネート基当りの水酸基の比率（Ｏ）−１／ＮＧＯ
＞≧１（モル１モル）の割合で加熱し反応さけ、ウレタ
ン（メタ）アクリレ−１〜ブレポリ７−を製造づ−る。
この際、微量のラジカル重合禁止剤を加えてもよい。例
えばハイドロキノン、ｐ−ベンゾキノン、Ｏ−クレゾー
ル等が挙げられる。反応温度は８０°Ｃを越えないよう
に加熱を制御することが好ましい。
えばハイドロキノン、ｐ−ベンゾキノン、Ｏ−クレゾー
ル等が挙げられる。反応温度は８０°Ｃを越えないよう
に加熱を制御することが好ましい。
本発明のウレタン（メタ）アクレートプレポリマーは、
単独に或いは他のプレポリン−と組合わせて使うことも
できるし、又更にモノマーで希釈しで用いることもでき
る。希釈剤としてのモノ７−には、トリメチロールプロ
バント・す（メタ）アクリレート、１，６−ヘキザング
リコールジ（メタ）アクリレ−［・、エチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ
〈メタ）アクリレ−１−、テトラヒドロフルフリル（メ
タ）アクリレート、スチレン、メチル（メタ）アクリレ
ート等及びそれらの混合物が挙げられる。
単独に或いは他のプレポリン−と組合わせて使うことも
できるし、又更にモノマーで希釈しで用いることもでき
る。希釈剤としてのモノ７−には、トリメチロールプロ
バント・す（メタ）アクリレート、１，６−ヘキザング
リコールジ（メタ）アクリレ−［・、エチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ
〈メタ）アクリレ−１−、テトラヒドロフルフリル（メ
タ）アクリレート、スチレン、メチル（メタ）アクリレ
ート等及びそれらの混合物が挙げられる。
本発明の一りレタン（メタ）アクリレートプレポリマー
は、光重合開始剤を用いて光硬化するのに好適に用いら
れるが、もちろん適当な熱重合開始剤を用いて熱硬化せ
しめるにも好適である。
は、光重合開始剤を用いて光硬化するのに好適に用いら
れるが、もちろん適当な熱重合開始剤を用いて熱硬化せ
しめるにも好適である。
以下実施例を挙げて本発明を説明する。なお、比較例と
して、スピログリ」−ルを添加せ２１’製造したウレタ
ンアクリレートプレポリマーを示し ノご 。
して、スピログリ」−ルを添加せ２１’製造したウレタ
ンアクリレートプレポリマーを示し ノご 。
実施例１
温度計、冷却管、撹拌装置を備えた１（の４つロフラス
コに、２．４−トリレンジイソシアネート〔東京化成（
株）’） １７４！／ （１モル）と、ポリエチレン
グリコール４００（分子Ｑ） １２０ｇ（０，３モル
）及びスピログリコール〔三菱瓦斯化学（株） ） ９
１．４Ｓｉ（０，３モル）（対全多価アルコール比は４
３．２重量％）を加え加熱した。反応温度は８０℃前後
に保ち、約３時間反応させた。
コに、２．４−トリレンジイソシアネート〔東京化成（
株）’） １７４！／ （１モル）と、ポリエチレン
グリコール４００（分子Ｑ） １２０ｇ（０，３モル
）及びスピログリコール〔三菱瓦斯化学（株） ） ９
１．４Ｓｉ（０，３モル）（対全多価アルコール比は４
３．２重量％）を加え加熱した。反応温度は８０℃前後
に保ち、約３時間反応させた。
得られた反応物にヒドロキノン七ツメチルエーテル（Ｍ
ＥＨＱ）０．０２ ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレ
−１−１１６ｓ （１，０モル）を加えた。
ＥＨＱ）０．０２ ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレ
−１−１１６ｓ （１，０モル）を加えた。
この際も反応温度は８０℃前後に保ち、約３時間反応さ
せた。得られた反応物にスチレン４０１りを加え樹脂液
を調製した。得られた樹脂液１００シにベンゾインエチ
ルニーフル２Ｕを加え、均一に混合して光硬化性樹脂組
成物を得た。
せた。得られた反応物にスチレン４０１りを加え樹脂液
を調製した。得られた樹脂液１００シにベンゾインエチ
ルニーフル２Ｕを加え、均一に混合して光硬化性樹脂組
成物を得た。
この光硬化性樹脂組成物を鋼板上に塗布し、１２０Ｗ／
ｃｍ出力の高圧水銀灯１０ Ｃｍ直下に１０秒静止して
露光させた塗膜を得た。得られた塗膜の物性は第１表に
併記した通りである。
ｃｍ出力の高圧水銀灯１０ Ｃｍ直下に１０秒静止して
露光させた塗膜を得た。得られた塗膜の物性は第１表に
併記した通りである。
比較例１
温度計、冷却管、撹拌装置を備えた１ぶの４つロフラス
コに、２．４−ｉ−リレンジイソシアネート〔東京化成
（株））１７４び（１モル）と、ポリエチレングリコー
ル４００（分子り ２４０ｇ（０，６モル）を加え加
熱した。反応温度は８０’Ｃ前後に保ち、約３時間反応
させた。得られた反応物にヒトＬ］キノンモノメヂル上
−テル（ＭＥＨＱ） ０．０２ ！ＩＦ、 ２−ヒド
ロキシエチルアクリレ−ト１１６ｇ（’ １．０モル）
を加えた。この際も反応湿度は８０℃前後に保ち、約３
時°間反応゛させた。
コに、２．４−ｉ−リレンジイソシアネート〔東京化成
（株））１７４び（１モル）と、ポリエチレングリコー
ル４００（分子り ２４０ｇ（０，６モル）を加え加
熱した。反応温度は８０’Ｃ前後に保ち、約３時間反応
させた。得られた反応物にヒトＬ］キノンモノメヂル上
−テル（ＭＥＨＱ） ０．０２ ！ＩＦ、 ２−ヒド
ロキシエチルアクリレ−ト１１６ｇ（’ １．０モル）
を加えた。この際も反応湿度は８０℃前後に保ち、約３
時°間反応゛させた。
得られた反応物にスチレン４２旬を加え樹脂液を調製し
た。得られた樹脂液ｉｏｏｇにベンゾインエチルエーテ
ル２ｇを加え、均一に混合して光硬化性樹脂組成物を得
た。この組成物は実施例１と同様の方法で硬化させた。
た。得られた樹脂液ｉｏｏｇにベンゾインエチルエーテ
ル２ｇを加え、均一に混合して光硬化性樹脂組成物を得
た。この組成物は実施例１と同様の方法で硬化させた。
塗膜の物性は第１表に示した通りである。
実施例２
温度計、冷却管、撹拌装置を備えた１℃の４つ目フラス
コに、ジフェニルメタンジイソシアネ−１−〔東京化成
（株））２５ＪＦ（１モル）と、ポリエチレングリコー
ル４００（分子Ｈ＞ ２ｏｏｇ（０，５モル）及びス
ピログリ」−ル〔三菱瓦斯化学（株） ） ３０．４ｇ
（０，１モル）（対全多価アル」−ル比は１３．２重量
％）を加え加熱した。反応温度は８０℃前後に保ち、約
３時間反応させた。
コに、ジフェニルメタンジイソシアネ−１−〔東京化成
（株））２５ＪＦ（１モル）と、ポリエチレングリコー
ル４００（分子Ｈ＞ ２ｏｏｇ（０，５モル）及びス
ピログリ」−ル〔三菱瓦斯化学（株） ） ３０．４ｇ
（０，１モル）（対全多価アル」−ル比は１３．２重量
％）を加え加熱した。反応温度は８０℃前後に保ち、約
３時間反応させた。
得られた反応物にヒドロキノン七ツメチルエーテル（Ｍ
ＥＨＱ）０．０２ ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート １１６９ （１，０モル）を加えた。
ＥＨＱ）０．０２ ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート １１６９ （１，０モル）を加えた。
この際も反応温度は８０℃前後に保ち、約３時間反応ざ
Ｕた。得られた反応物にスチレン４７７９を加え樹脂液
を調製した。この樹脂液１００９にベンゾインエチルエ
ーテル２Ｕを加え、均一に混合して光硬化性樹脂組成物
を得た。この組成物は実施例１と同様の方法で硬化させ
た。塗膜の物性は第１表に示した通りである。
Ｕた。得られた反応物にスチレン４７７９を加え樹脂液
を調製した。この樹脂液１００９にベンゾインエチルエ
ーテル２Ｕを加え、均一に混合して光硬化性樹脂組成物
を得た。この組成物は実施例１と同様の方法で硬化させ
た。塗膜の物性は第１表に示した通りである。
比較例２
温度計、冷却管、撹拌装置を備えた１尤の４つロフシス
」に、ジフェニルメタンジイソシアネート（東京化成（
株））２５０＃（１モル）と、ポリエチレングリコール
４００（分子ｉ） ２４０ｇ（０，６七ル）を加え加
熱しｌｃｏ反応温度は８０℃前後に保ち、約３時間反応
さｄた。得られた反応物にヒドロキノン七ツメチルエー
テル（ＭＥＨＱ） ０．０２ ｑ、２−ヒドロキシエ
チルアクリレ−’ｒ−１１６ｓｒ（１，０モル）を加え
た。この際も反応温度は８０℃前後に保ち、約３時間反
応させた。
」に、ジフェニルメタンジイソシアネート（東京化成（
株））２５０＃（１モル）と、ポリエチレングリコール
４００（分子ｉ） ２４０ｇ（０，６七ル）を加え加
熱しｌｃｏ反応温度は８０℃前後に保ち、約３時間反応
さｄた。得られた反応物にヒドロキノン七ツメチルエー
テル（ＭＥＨＱ） ０．０２ ｑ、２−ヒドロキシエ
チルアクリレ−’ｒ−１１６ｓｒ（１，０モル）を加え
た。この際も反応温度は８０℃前後に保ち、約３時間反
応させた。
得られた反応物にスチレン４８５ｇを加え樹脂液を調製
した。この樹脂液１ｏｏＳｉにベンゾインエチルエーテ
ル２ｇを加え、均一に混合して光硬化性樹脂組成物を得
た。この組成物は実施例１と同様の方法で硬化させた。
した。この樹脂液１ｏｏＳｉにベンゾインエチルエーテ
ル２ｇを加え、均一に混合して光硬化性樹脂組成物を得
た。この組成物は実施例１と同様の方法で硬化させた。
塗膜の物性は第１表に示した通りである。
実施例３
温度計、冷却管、撹拌装置を備えた１尤の４つロフラス
コに、イソホロンジイソシアネー１〜〔東京化成（株）
）２２２！／（１モル）と、ポリ１ヂレングリ」−ル４
００（分子口） ４０ｓｙ （０，１モル）及びスピロ
グリコール〔三菱瓦斯化学（株） ） １５２Ｓ？
＜ ０．５モル）（対全多価アルコール比は７９．２重
量％）−を加え加熱した。反応温度は８０℃前後に保ら
、約３時間反応させた。得られた反応物にヒドロキノン
モノメチルエーテル（ＭＥＨＱ）０．０２ｇ、２−ヒド
ロキシエチルアクリレ−１〜 １１６９ （１，０モル
）を加えた。この際も反応温度は８０℃前後に保ち、約
３時間反応させた。得られた反応物にスチレン４３４ｇ
を加え樹脂液を調製した。この樹脂液１００ｇにベンゾ
インエチルエーテル２ｇを加え、均一に混合して光硬化
性樹脂組成物を得た。この組成物は実施例１と同様の方
法で硬化させた。塗膜の物性は第１表に示した通りであ
る。
コに、イソホロンジイソシアネー１〜〔東京化成（株）
）２２２！／（１モル）と、ポリ１ヂレングリ」−ル４
００（分子口） ４０ｓｙ （０，１モル）及びスピロ
グリコール〔三菱瓦斯化学（株） ） １５２Ｓ？
＜ ０．５モル）（対全多価アルコール比は７９．２重
量％）−を加え加熱した。反応温度は８０℃前後に保ら
、約３時間反応させた。得られた反応物にヒドロキノン
モノメチルエーテル（ＭＥＨＱ）０．０２ｇ、２−ヒド
ロキシエチルアクリレ−１〜 １１６９ （１，０モル
）を加えた。この際も反応温度は８０℃前後に保ち、約
３時間反応させた。得られた反応物にスチレン４３４ｇ
を加え樹脂液を調製した。この樹脂液１００ｇにベンゾ
インエチルエーテル２ｇを加え、均一に混合して光硬化
性樹脂組成物を得た。この組成物は実施例１と同様の方
法で硬化させた。塗膜の物性は第１表に示した通りであ
る。
比較例３
温度計、冷却管、撹拌装置を備えた１尤の４つロフラス
コに、イソボロンジイソシアネート（東京化成（株））
２２２９（１モル）と、ポリ１ブーレンゲリコール４０
０（分子歯） ２４０Ｓ？（０，６モル）を加え加熱
した。反応温度は８０℃前後に保ち、約３時間反応させ
た。得られた反応物にヒドロキノンモノメチルエーテル
（ＭＥｌ−ＩＱ） ０．０２ ｑ、 ２−ヒト１コキ
シ１チルアクリレート １１６９ （１，０モル）を加
えた。この際も反応温度は８０℃前後に保ち、約３時間
反応させた。
コに、イソボロンジイソシアネート（東京化成（株））
２２２９（１モル）と、ポリ１ブーレンゲリコール４０
０（分子歯） ２４０Ｓ？（０，６モル）を加え加熱
した。反応温度は８０℃前後に保ち、約３時間反応させ
た。得られた反応物にヒドロキノンモノメチルエーテル
（ＭＥｌ−ＩＱ） ０．０２ ｑ、 ２−ヒト１コキ
シ１チルアクリレート １１６９ （１，０モル）を加
えた。この際も反応温度は８０℃前後に保ち、約３時間
反応させた。
得られた反応物にスチレン４６２ヒを加え樹脂液を調製
した。この樹脂液ｉｏｏｇにベンゾインエチルニープル
２ｇを加え、均一に混合して光硬化性樹脂組成物を得た
。この組成物は実施例１と同様の方法で硬化させた。塗
膜の物性は第１表に示した通りである。
した。この樹脂液ｉｏｏｇにベンゾインエチルニープル
２ｇを加え、均一に混合して光硬化性樹脂組成物を得た
。この組成物は実施例１と同様の方法で硬化させた。塗
膜の物性は第１表に示した通りである。
第１表
（＊１） ○・・・ひび割れない
Ｘ・・・ひび割れ発生
第１表から本発明のウレタンアクリレ−１ヘブレボリマ
ーを含む硬化性樹脂は、硬度、強靭性及び密着性に優れ
た硬化物を与えることが明らかである。
ーを含む硬化性樹脂は、硬度、強靭性及び密着性に優れ
た硬化物を与えることが明らかである。
Claims (2)
- （１）多価イソシアネートと多価アルコールとの反応で
末端イソシアネートプレポリマーを製造し、該プレポリ
マーと水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させるこ
とにより得られるウレタン（メタ）アクリレートプレポ
リマーにおいて、上記多価アルコールの１部または全部
として下記式で示されるスピログリコール（ I ）を用
いたことを特徴とするウレタン（メタ）アクリレートプ
レポリマー。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） - （２）スピログリコール（ I ）を全多価アルコール中
に１０〜１００重量部含む特許請求の範囲第１項記載の
ウレタン（メタ）アクリレートプレポリマー。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59169789A JPS6147722A (ja) | 1984-08-14 | 1984-08-14 | ウレタン（メタ）アクリレートプレポリマー含有組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59169789A JPS6147722A (ja) | 1984-08-14 | 1984-08-14 | ウレタン（メタ）アクリレートプレポリマー含有組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6147722A true JPS6147722A (ja) | 1986-03-08 |
| JPH0149370B2 JPH0149370B2 (ja) | 1989-10-24 |
Family
ID=15892905
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59169789A Granted JPS6147722A (ja) | 1984-08-14 | 1984-08-14 | ウレタン（メタ）アクリレートプレポリマー含有組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6147722A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6211778A (ja) * | 1985-07-10 | 1987-01-20 | Dainippon Ink & Chem Inc | 木質材被覆組成物 |
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| CN109575192A (zh) * | 2018-11-14 | 2019-04-05 | 华南理工大学 | 一种无乳化剂水性聚氨酯丙烯酸酯疏水乳液及其制备方法 |
-
1984
- 1984-08-14 JP JP59169789A patent/JPS6147722A/ja active Granted
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPH0351753B2 (ja) * | 1985-07-10 | 1991-08-07 | Dainippon Ink & Chemicals | |
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| JP2016522183A (ja) * | 2013-04-22 | 2016-07-28 | ペルストルプ アーベーＰｅｒｓｔｏｒｐ ＡＢ | ２，４，８，１０−テトラオキソスピロ［５．５］ウンデカン−３，９−ジアルカノールに基づくウレタンアクリラート |
| EP2989138B1 (en) | 2013-04-22 | 2018-08-01 | Perstorp Ab | Urethane acrylates based on 2,4,8,10-tetraoxospiro[5.5]undecane-3,9-dialkanols |
| CN109575192A (zh) * | 2018-11-14 | 2019-04-05 | 华南理工大学 | 一种无乳化剂水性聚氨酯丙烯酸酯疏水乳液及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0149370B2 (ja) | 1989-10-24 |
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