JPS6136365A - ピリドン系モノアゾ化合物及び反応型ピリドン系モノアゾ染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の目的 （イ）産業上の利用分野 本発明はヒドロキシ基または窒素含有繊維類用反応型ピ
リドン系モノアゾ染料に関するものである。

（ロ）従来の技術 従来から、ポリエステル／木綿繊維等の配合物上に、洗
たくに対して堅牢な黄色反応性ピリドン系モノアゾ染料
（下記構造式〔ア〕）が知られている（％開昭！ｒ！；
−１！；１０６参号公報）。

しかし、耐光堅牢度が充分ではなく更に改善が望まれて
いた。

（ハ）目　的 本発明は、セルロース繊維、羊毛繊維、合成ポリアミド
繊維またはセルロース繊維とポリエステル繊維からなる
混合繊維、羊毛繊維とポリエステル繊維筐たけポリアミ
ド繊組とポリエステル繊維とからなる混合繊維を堅牢な
責合に染色する反応型ピリドン系モノアゾ染料を提供す
ることを目的とするものである。

発明の構成 （イ）問題点を解決する手段 本発明は、下記一般式（１） （式中、−Ｘは水素原子、低級アルキル基、低級アルコ
キシ基、ニドａ基、トリフルオロメチル基、またはハロ
ゲン原子を表わし、−Ｙは置換もしくは非置換のアルキ
ル基、またはアラルキル基を表わし、−２−は−〇−ま
たは−８−なる連結基を表わし、−ｖＦｉ、シアノ基ま
たは一０ＯＮＨ，基を表わし、−Ｗは活性ハロゲン原子
を有する６員の含窒素複素環を表わす）で示される反応
型ピリドン系モノアゾ染料をその要旨とするものである
。

前示一般式（１）において−Ｘで表わされる低級アルキ
ル基としてはメチル基、エチル基、直鎖状または分岐鎖
状のプロピル基及びブチル基が挙けられ、低級アルコキ
シ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキ
シ基、インクロボキシ基、Ｄ−ブトキシ基が挙けられ、
ハロゲン原子としては、弗素原子、塩素原子、臭素原子
が挙げられ、好ましくは塩素原子が挙げられる。

−Ｙで表わされる非置換のアルキル基として雌メチル基
、エチル基、直鎖状または分岐鎖状の炭素数３〜／♂め
アルキル基等が挙けられ置換アルキル基としてはメトキ
シエチル基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基等の
低級アルコキシアルキル基：メトキシエトキシエチル基
、エトキシエトキシエチル基、ブトキシエトキシエチル
基ｏ低級アルコキンアルコキシアルキル基；フェノキシ
エチル基等のフェノキシアルキルｉが挙げられ、非置換
のアラルキル基としてはベンジル基、フェネチル基、ク
ロルベンジル基、メトキシベンジル基等があケラれる。

繊維反応性の複素環基−Ｗで示される活性ハロゲン原子
を有する６負の含窒素複素環としてはたとえば、下記一
般式 （式中、Ｐはフッ素原子、塩素原子、臭素原子基、エチ
ル基、フェニル基または一〇−Ｒ’基。

−３−Ｒ’　２１！：ｋａｂ　Ｌ、−Ｒ”、−ｒｔ６ｎ
水素原子ｉたはシアン基、ヒドロキシル基、低級アルコ
キシ基もしくはジアルキルアミノ基によジ置換されてい
てもよいフルキル基、アルケニル基、シクロヘキシル基
、アリール基またはアラルキル基を表わし、そして−Ｎ
Ｒ’　Ｒ’が−Ｒ６と−Ｒ＠の連結によシ、形成される
！員もしくはｔ員の含窒て 素複素ｉｔ−表わしγもよく、−Ｒ１′および−Ｒ６の
合計炭素原子数は／ｒ以下であり、　Ｒ？はメチル基、
エチル基、エトキシエトキシ基、フェニル基等を表わす
）で示されるトリアジン環、下記一般式 （式中　−１１％−Ｔ友および−Ｔ’Ｆｉｓ　フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、シアノ基、低級アルキル基、
低級アルコキシ基、低級アルコキシアルコキシ基、アミ
ン基、゛低級アルキルアミノ基″１ｆｔは低級アルキル
スルホニル基を表わし、そして、−７１、−７４および
−Ｔ３のうち少なくとも７つはフッ素原子、塩素原子ま
たは臭素原子を表わす）で示されるピリミジン環、下記
一般式 （式中、−丁４は、フッ素原子または塩素原子を表わす
）で示されるピリダジン環等が挙げられる。

前足一般式（１）で示される染料は、下記一般式（１） （式中、−Ｘ、−Ｙ、　−Ｚ−および−Ｖは前記定義に
同じ）で示されるモノアゾ化合物を 下記一般式（Ｉｎ） Ｈａｍ　−ｆｆ　　　・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・（ＩＩ）（式中、Ｈａｄは活性
）＼ロゲン原子を表わし、Ｗは前記定義に同じ）で示さ
れる複素環化合物と反応させることによシ容易に製造す
ることができる。

また、例えばアセトン、メチルエチルケトン、トルエン
、ニトロベンゼン、ジオキをン、　　Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、Ｎ−メチルーコービロリドン、ジメチル
スルホキシドなどの有機溶媒中で、一般式〔旧で示され
るモノアゾ系化合物と、該モノアゾ系化合物に対して／
〜／、２倍モルの一般式（ＩＩ）で示される複素環化合
物とを、前記モノアゾ系化合物に対して７〜２倍モルの
酸結合剤、例えば、トリエチルアξｙ、）リブチルアミ
ン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリンなどの三級アミン、炭酸
カリウム、炭酸水素カリウムなどの無機塩基の存在下に
Ｏ〜り０℃に０．ｊ−ｊ時間程度加熱し、得られた反応
生成液を冷却したのち、例えば水中に排出することによ
シ生成する沈澱を濾過、遠心分離などの方法によって分
離し、＃１は定量的に−・般式（１）で示されるモノア
ゾ染料を得ることができる。

本発明染料の製造に際しては、アルコール性ヒドロキシ
ル基、メルカプト基の縮合反応と比較し縮合反応時間が
短かく、かつ反応収率も高く工業的に有利に製造するこ
とができる。

一般式（１）で示される染料により染色されるヒドロキ
シル基含有繊維類としては木綿、麻等の天然繊維、ビス
コースレーヨン、銅アンモニアレーヨン等の半合成繊維
などの織編物が挙げられる。

また窒素含有繊維類としては羊毛、絹、合成ポリアミド
およびポリウレタン繊維などの織編物が挙げられる。

更に上記ヒドロキシル基と窒素含有繊維とポリエステル
繊維、ジアセテート繊維またハ、トリアセテート繊維等
の他種繊維との混紡品または混繊品が挙げられる。

染色を実施するにあたっては前足一般式（１）で示され
る染料を媒体中にＯ０Ｓ〜λμ程贋に微分散させるのが
望ましく、その方法としては非イオン性、例えばプルロ
ニック型界面活性剤またはアニオン性分散剤、例えばリ
グニンスルホン酸ナトリウムあるいはナフタレンスルホ
ン酸−ホルマリン縮金物のナトリウム塩等の水溶性分散
剤を用い、サンドグラインダー、ミル等の粉砕機全使用
し水中に微分散させる方法が挙げられる。

この染料微分散液はそのままでも浸染染色法における染
浴、パディング染色法におけるパディング浴として、ま
た、捺染法における捺染色糊として使用できるが、普通
パディング浴および捺染色糊としては更に上記染料微分
散液を水あるいは水と任意に混合し得る溶剤と水の混合
系あるいは油層がミネラルターペン等の石油系炭化水素
、テトラクロロエチレン等のハロゲン化炭化水素である
Ｏ／Ｗ型エマルションまたはＷ１０型エマルション系へ
目的とする染色濃度に応じた割合に希釈させたものが使
用される。

浸呆浴、パディング浴および捺染色糊のｌ！１４ｍ１！
にあたり染色を有利に実施するために染料と繊維との反
応を促進させる目的でアルカリ金属化合物を酸結合剤と
して添加することができる。

アルカリ金属化合物としては、アルカリ金員炭酸塩以外
にアルカリ金属重度酸塩、アルカリ金属りん酸塩、アル
カリ金属ホウ酸塩、アルカリ金属けい酸塩、アルカリ金
属水酸化物、アルカリ金属酢酸塩等のアルカリ金属脂肪
酸塩あるいはトリクロロ酢酸ナトリウム、アセト酢酸ナ
トリウム等の水の存在下において加温するとアルカＶｔ
発生するアルカリ前駆化合物等が使用できる。これらの
使用量は、通常、浸染浴、パディング浴または捺染色糊
のｐＨが７．ｊ〜り、Ｏとなる量で十分である。またヒ
ドロキシル基含有繊維のパブイン染色および捺染におい
てはパディング浴あるいは捺染色糊中に繊維膨潤剤を存
在させるのが好ましい。

繊維膨潤剤としては沸点がｉｓｏ℃以上でセルロース繊
維を膨潤させる効果を有しているものであればすべて使
用可能であり、例えは、Ｎ。

Ｎ　、　Ｎ’、　Ｎ’−テトラメチル尿素等の尿素類ポ
リエチレングリコール、ポリフロピレンクリコール等の
多価アルコールまたはその誘導体があげられる。特に平
均分子量が２００−３００程度のポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール等の両末端の水酸基がジ
メチル化、ジアセチル化された染料の反応基と反応しな
い多価アルコール誘導体がセルロース繊維膨潤剤として
好ましい。

セルロース繊維膨潤剤の使用量はパディング浴あるいは
捺染色糊に対して！〜２５重量−程度が適当であシ、好
ましくはｔ〜／ｊ重量％程度である。

一般式ＣＩ）で示される染料によシ前記繊維をパディン
グ染色または捺染するには常法に従って、例えば上記方
法によシ調製したパディング浴または捺染色糊を繊維材
料に含浸または印捺し、乾燥した後に／６０−２２０℃
の熱風または過熱蒸気で３０秒〜１０分間熱処理、ある
いはＩＯθ〜１ｒｏｉの飽和水蒸気中で３〜３０分間処
理し、界面活性剤を含む熱水で洗浄するか、あるいは油
層がテトラクロロエチレン等のハロゲン化炭化水素であ
るＯ／Ｗ型またはＷ１０型エマルジョン洗浄浴で洗浄す
るか、あるいは通常のドライクリーニング方式で洗浄す
ることによシ完了する。

また（１）で示される染料を用い浸染染色する際対象繊
維としては特に蟹素含有繊維が好適であシ、常法に従っ
て浸染浴を調製しｔｒｏ〜１０３℃の染色温度で３０〜
６０分間染色すればよい。

上記の方法によって鮮明でかつ均一に染色された耐光堅
牢度および湿潤堅牢度の良好な染色物を得ることができ
る。

実施例 以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが
、以下の実施例に限定されるものではない。

実施例／ 下記構造式 で示されるモノアゾ染料ｉ、ｓｒ、ナフタレンスルホン
酸−ホルムアルデヒド縮合物ｉ、ｊｒおよび水７．Ｏｆ
からなる染料組成物を、微分散機としてペイントシェー
カーを用いて染料分散液を調製した。この染料分散液を
使用して下記組成染料分散液　　　　　　　　　　Ａ、
ｊ　ｆｊ％アルギン竣ナトリウム水溶液　　　　　６６
９０Ｈ，Ｏ％　Ｃ，Ｈ，Ｏ貼Ｈ２２ 合　　　　　　君±　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１ｏｏｙの捺染色糊（ｐＨ２，０）ｔ−胸
製し、ボリエステル／木綿（混合比ｔｓ／３ｓ）混紡布
をスクリーン捺染機を用いて印捺し、ｒｏ℃で３分間中
間乾燥した後、２／！℃でりＯ移転熱固着した。

これを水洗したのち、ノニオン界面活性剤（スコアロー
ル＃り００（商標）、花王石鹸株式会社製造）コ１　／
　１を含有する洗浄液を用いて浴比／：３０で２Ｑ分間
ｔθ℃でソーピングを行ない、白色部に汚染のない耐光
堅牢度および湿潤堅牢度の優れた黄色の染色物を得た。

本実施例で使用した染料は下記構造式 ０式％ で示される染料３．ざ２ｆをＮ−メチル−２−ピロリド
ンｓｏｍｅおよびトリエチルアミン／、Ｊ　Ｐに溶解し
、コア６−ジンルオロー≠−メチルーｊ−クロロピリミ
ジンー、０ｆｆｃ添加しり０℃でコ時間攪拌して縮合反
応を行ない、次いで得られた反応液を水！００ｍ１に滴
下し、生成した沈殿をろ別し、水洗した後、減圧乾燥機
で室温にて乾燥し前記構造式で示される染料の黄色粉末
ｒ、ｏ　ｒ　（収率りｔチ）を得た。

本品のλｍａＸ　（アセトン）は≠λＩ　ｎｍであった
。

下記構造式 で示されるモノアゾ染料／ｊｆ、ポリオキシエチレンク
リコールノニルフェニルエーテル（ＨＬＢ　　／　Ｊ、
３）　０，７　ｆ、す７タレンスルホン酸−ホルムアル
デヒド縮合物０．Ｊ　ｆおよび水７、ＩＩ　ｆからなる
染料組成物をサンドグラインダーを用いて微分散させ染
料分散液を調製した。

この染料分数液を使用して下記組成 染料分散液　　　　　　　　　　　６ｆテトラエチレン
グリコール　　　　　　　　／ｊＰジメチルエーテル 曾　　　計　　　　　　　　　　　１００ｆ（７）　ハ
フ”インク浴（ｐＨ９，０）を調製し、ポリ−エステル
／木＃ｉｌ（混合比１６／３ｓ）混紡布に含浸し、紋？
）＄４ｔｊ％に絞った後、１００℃で２分間乾燥させ２
００℃で／分間乾熱固着した。このものを熱エタノール
浴で洗浄することにょシ耐光堅牢度および湿潤堅牢度の
優れた黄色の染色物を得た。

本実施例で使用した染料は、アセトン中で、脱酸剤とし
て無水災酸カリウムを用い、下記溝ＯＨ。

ＯｅＨ＋１（ｎ） ピリミジンとを３０℃でグ時間反応させることにより得
意。

本品のλｍａｚ　（アセトン）は≠２ｒｎｍであった。

実施例３ 下記構造式 で示されるモノアゾ染料／、ｊ　ｔ　、プルロニンク型
界面活性剤■グル゛ロニツクＬＪ４ｔ（旭電化工業株式
会社製造）　ｉ、ｏ　ｔおよび水７．ｊ２がらなる染料
組成物を、微分散機としてす／ドグラインダーを用い染
料分散沿を調製した。この染料分散液を使用して下記組
成 染料分散液　　　　　　　　　　　７？ｓ％アルギン酸
ナトリウム水溶液　　　　　６６？平均分子量３００の
ポリプロピレン　　　　　１０？グリコールのジアセテ
ート の捺染色糊（ｐＨり、０　）全鳩製し、シルケット加工
された綿ブロード（１７０番手）にスクリーン捺染機を
用いて印捺し、ｒＯ℃で３分間中間乾燥した後、１１１
℃で７分間、過熱蒸気を用いて処理をした。以下、実施
例／に記載した方法に従って洗浄処３！Ｉ！を行なった
ところ、耐光怒牢度および湿ｆＩ！４堅牢度の優れた黄
色の染色物が−得られた。

本実施例で使用した染料は、アセトン中で、脱酸剤とし
て無水トリエチルアミン全周い、下記構造式 ％式％（） で示されるモノアゾ染料とλ、≠、ロートリフルオロ−
よ一メチルスルホニルピリミジンとを５０℃で３時間反
応させることによシ得た。

本品のλｒｎａＸ　（アセトン）は１７３　ＩＩ　ｒｌ
ｍであった。

実施例グ 下記構造式 で表わされるモノアゾ染料／、Ｏｆ、ナフタレンスルホ
ン酸−ホルムアルデヒド縮金物２．ｊｆ。

水Ａ、ｊ　Ｐからなる染料組成物を、微分散機としてサ
ンドグラインダーを用いて染料分散液を調製した。

次に 染料分散液　　　　　　　　　　　−２ｆ合　　　計　
　　　　　　　　　　　３００９の染浴（ｐＨＬＯ）を
調製し、ナイロンタフタｉｏｔを染浴中に入れ室温から
徐々にりｊ″Ｃ１で加熱しこの温度で１時間処理した。

以下実施例１に記載した方法に従って洗浄処理を行なっ
たところ、耐光堅牢度および湿潤堅牢度の優れた黄色の
染色物が得られた。

本実施例で使用した染料は、メチルエチルケトン中で、
脱酸剤として炭酸水素カリウムを用い、下記構造式 で示されるモノアゾ染料と２．≠−ジクロロー６−メド
キシー８−）リアジンとを環流下、３時間反応させるこ
とによシ得た。

本品のλＷａＸ　（アセトン）は≠２２ｎｍであった。

実施例！ で表わされるモノデシ染料／、０１．す７タレンスルホ
ン酸−ホルムアルデヒド縮合物へ〇ｆ。

水ｔ、ｏ　ｒからなる染料組成物を、微分散機としてペ
イントシェカーを用いて染料分散液を調製した。

次に トリエチレングリコール　　　　　　　　　　≠ｏｙジ
メチルエーテル ４％アルギン酸す）ＩＪウム水溶液　　　　　５ｚｏｔ
なる捺染色糊（ｐＨｒ、θ）　ｔ−１１４ｍ、ポリエス
テル／ウール（混合比１０／２θ）混紡布をスクリーン
捺染機を用い印捺し、１０℃で３分間中間乾燥した後、
１１０℃で３分間、過熱蒸気を用いて処理をした。以下
、実施例１に記載した方法に従って洗浄処理を行なった
ところ、均一な湿潤堅牢度の優れた黄色の染色物が倚ら
れた。

本実施例で使用した染料は、Ｎ−メチル−λ−ピロリド
ン中で、脱酸剤としてトリエチルアミンを用い、下記構
造式 ％式％ で示されるモノアゾ染料とλ、ダージフルオロー６−フ
エノキシーｅ−トリアジンとを室温で縮合させることに
よシ得た。

本市のλｍａＸ　（アセトン）は≠、２７ｎｍであった
。

実施例６ 実施例１に記載した方法に従って製造した染料分散液を
使用して 下記組成 染料分散液　　　　　　　　　　　ｌ０ｆｃｕ、ｏ＋ｏ
、ｕ、ｏ惰−Ｈ／　００　ｆ水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　ｔｊｏｔ合　　　計　　　　　　
　　　　　１０００９なるパディング浴（ｐＨ８′、θ
）ｔ−調製し、ナイロン／レーヨン（混合比５ｏ７ｒｏ
）混紡布に含浸し、絞シ率６０％に絞った後、ｉｏｏ℃
で２分間中間乾燥し、／り０”Ｃｘｙｏ秒乾熱固着した
。このものを実施例／に記載した方法に従って洗浄処理
をしたところ、均一な湿潤堅牢度の優れた黄色の染色物
が得られた。

実施例７ 第１表に記載されているモノアゾ染料を実施例／または
実施例λに記載の方法に従って合成し、これら染料を用
いて実施例１に記載の方法でポリエステル／木紬（４ｊ
／３５）混紡布を捺染した。

得られた染色物は白色部に汚染がなく、耐光■牢度及び
湿潤堅牢度が特に優れていた。

染色物の色相と染料のλｗａｘ　（アセトン）を第７表
に記載する。

実施例１ 第２表に記載されているモノアゾ染料を実施例１に記載
の方法に従って合成し、これら染料を用いて実施例コに
記載の方法でポリエステル／木綿（６ｊ／３！ｒ）混紡
布をパディング染色をした。

得られた染色物は耐光堅牢度及び湿潤堅牢度が優れてい
た。

染色物の色相と染料のλｍａｘ　（アセトン）ｆ：第２
表に記載する。

実施例り 第３表に記載されているモノアゾ染料を実施例１に記載
の方法に従って合成し、これら染料を用いて実施例３に
記載の方法で木綿を捺染した。

得られた染色物は白色部に汚染がなく、耐光竪牢度及び
湿潤堅牢度が特に優れていた。

染色物の色相と染料のλｗａｘ　（アセトン）を第３表
に記載する。

実施例ｉ。

第参表に記載されているモノアゾ染料を実施例／に記載
の方法に従って合成し、これら染料を用いて実施例≠に
記載の方法でナイロンタフタを染色した。

得られた染色物は耐光堅牢度及び湿潤堅牢度が与に優れ
ていた。

染色物の色相と染料のλｍａｚ　（アセトン）を第参表
に記載する。

実施例／ｌ 第５表に記載されているモノアゾ染料を実施例／に記載
の方法に従って合成し、これら染料を用いて実施例ｊに
記載の方法でポリエステル／ウール（ざ０／２０）混紡
布を捺染した。

得られた染色物は湿潤堅牢度が！侍に優れていた。

染色物の色相と染料のλＩ］］ａｘ（アセトン）を第５
表に記載する。

実施例／λ 第４表に記載されているモノアゾ染料を実施例Ｉに記載
の方法に従って合成し、これら染料を用いて実施例乙に
記載の方法でナイロン／レーＷン（混合比ｔｏ／ｓｏ）
混紡布をパディング染色をした。

得られた染色物は湿潤竪牢度が特に優れていた。

結果を第３表に示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   ・・・・・〔 I 〕（式中、−Ｘは、水素原子、低級ア
   ルキル基、低級アルコキシ基、ニトロ基、トリフルオロ
   メチル基またはハロゲン原子を表わし、−Ｙは、置換も
   しくは非置換のアルキル基またはアラルキル基を表わし
   、−Ｚ−は−Ｏ−または−Ｓ−なる連結基を表わし、−
   Ｖはシアノ基または−ＣＯＮＨ＿２基を表わし、−Ｗは
   活性ハロゲン原子を有する６員の含窒素複素環を表わす
   ）で示される反応型ピリドン系モノアゾ染料。