JPS6136247A - カイラル構造を有する有機化合物、液晶の混合物におけるその用途およびその製造方法 - Google Patents
カイラル構造を有する有機化合物、液晶の混合物におけるその用途およびその製造方法Info
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- JPS6136247A JPS6136247A JP15617585A JP15617585A JPS6136247A JP S6136247 A JPS6136247 A JP S6136247A JP 15617585 A JP15617585 A JP 15617585A JP 15617585 A JP15617585 A JP 15617585A JP S6136247 A JPS6136247 A JP S6136247A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C69/94—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of polycyclic hydroxy carboxylic acids, the hydroxy groups and the carboxyl groups of which are bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/10—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
- C09K19/12—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings at least two benzene rings directly linked, e.g. biphenyls
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、スメクチックＡ型のメン形相（ｍｅｓｏｍｏ
ｒｐｈｏｕｓ ｐｈａｓｅ）を有し、ネマチックもしく
はＳｃ相を有する液晶のカイラル化剤として使用するこ
とのできる一群の有機化合物に関する。本発明は、また
この群の分子の製造方法ならびに液晶表示装置における
これらの化合物の用途に関する。
ｒｐｈｏｕｓ ｐｈａｓｅ）を有し、ネマチックもしく
はＳｃ相を有する液晶のカイラル化剤として使用するこ
とのできる一群の有機化合物に関する。本発明は、また
この群の分子の製造方法ならびに液晶表示装置における
これらの化合物の用途に関する。
カイラルスメクチックＣ相を有する化合物の偏光値は、
その不斉炭素が高双極子モーメントを有する基を担持す
る（ ｃａｒｒｉｅｓ ）ごとき化合物。
その不斉炭素が高双極子モーメントを有する基を担持す
る（ ｃａｒｒｉｅｓ ）ごとき化合物。
例えばｐ−へキシルオキシベンジリデン＝ｐ′−アミノ
ー２−クロロ−α−プロピルーシナメー） （ＨＯＢＡ
ＣＰＣ）について、電気的制御パルスに対する応答速度
に関する最良の結果が得られることを示している。
ー２−クロロ−α−プロピルーシナメー） （ＨＯＢＡ
ＣＰＣ）について、電気的制御パルスに対する応答速度
に関する最良の結果が得られることを示している。
本発明は、その不斉炭素原子に結合した塩素原子を有す
る化合物を提案する。これらの化合物は、１種のＳＡ相
を有するに過ぎないが、電気的に側倒された表示装置に
おいて、他の液晶と混合した形で有利に使用することが
できる。
る化合物を提案する。これらの化合物は、１種のＳＡ相
を有するに過ぎないが、電気的に側倒された表示装置に
おいて、他の液晶と混合した形で有利に使用することが
できる。
したがって、本発明は一般式：
ｃ式中３＜：ｎ＜：１５ ）にしたがって、少くとも１
種のスメクチック状態Ａ−型メソ形相を有するカイラル
構造の有機化合物に関する。
種のスメクチック状態Ａ−型メソ形相を有するカイラル
構造の有機化合物に関する。
本発明は、また上記式で表わされるカイラル構造を有す
る少くとも１種の有機化合物よりなる液晶の混合物に関
する。
る少くとも１種の有機化合物よりなる液晶の混合物に関
する。
本発明は、捷だ以下の諸工程：
第１工程：酢酸の塩化物および４−フェニルフェノール
よりの４−ジフェニルアセテートの合成； 第２工程：４−ジフェニルアセテートの臭素化による４
−ブロモー４′−ジフェニルアセテートの合成； 第３工程：４−ブロモ−４′−ジフェニルアセテートへ
の水酸化カリウム、次いで塩酸の作用による４−ブロモ
フェニルフェノールの合成；第４丁程：第３工程で得ら
ｔ′した生成物へのナトリウムエチラートおよびアルキ
ルプロミドの逐次作用による４−ブロモ−４′−アルコ
キシジフェニルの合成； 第５工程：第４工程で得られた生成物のシアン化による
４−シアノ−４′−アルキルオキシジフェニルの合成： 第６エ程：第５工程で得られた生成物へのエチレングリ
コール、水およびソーダの混合物の作用による４−（ア
ルキルオキシフェニル）−安息香酸の合成； 第７エ程：第６エ程で得られた酸の塩素化；第８王程：
５ｆ−１−エチルラクテートへの五塩化りんの作用によ
るＲ（＋）−クロロ−２−エチルプロピオネートの合成
； Ｒ（−）−り０ロー２−グロパノールの合成；第１Ｏ工
程：第７および第９工程で得られた生成物間の反応によ
るＲ（−）−クロロ−２−プロピル−４［−４ｎ−アル
キルオキシフェニル〕−ベンゾエートの合成 よりなる前記有機化合物の製造方法に関する。
よりの４−ジフェニルアセテートの合成； 第２工程：４−ジフェニルアセテートの臭素化による４
−ブロモー４′−ジフェニルアセテートの合成； 第３工程：４−ブロモ−４′−ジフェニルアセテートへ
の水酸化カリウム、次いで塩酸の作用による４−ブロモ
フェニルフェノールの合成；第４丁程：第３工程で得ら
ｔ′した生成物へのナトリウムエチラートおよびアルキ
ルプロミドの逐次作用による４−ブロモ−４′−アルコ
キシジフェニルの合成； 第５工程：第４工程で得られた生成物のシアン化による
４−シアノ−４′−アルキルオキシジフェニルの合成： 第６エ程：第５工程で得られた生成物へのエチレングリ
コール、水およびソーダの混合物の作用による４−（ア
ルキルオキシフェニル）−安息香酸の合成； 第７エ程：第６エ程で得られた酸の塩素化；第８王程：
５ｆ−１−エチルラクテートへの五塩化りんの作用によ
るＲ（＋）−クロロ−２−エチルプロピオネートの合成
； Ｒ（−）−り０ロー２−グロパノールの合成；第１Ｏ工
程：第７および第９工程で得られた生成物間の反応によ
るＲ（−）−クロロ−２−プロピル−４［−４ｎ−アル
キルオキシフェニル〕−ベンゾエートの合成 よりなる前記有機化合物の製造方法に関する。
非限定的実施態様および添付図面について、以下本発明
をさらに詳しく説明する。前記添着図面において、第１
図は本発明による混合物の３成分混合物の相図であり、
第２図はＳｃａを有する化合物および本発明の化合物よ
りなる混合物の相図である。
をさらに詳しく説明する。前記添着図面において、第１
図は本発明による混合物の３成分混合物の相図であり、
第２図はＳｃａを有する化合物および本発明の化合物よ
りなる混合物の相図である。
以下の記載は、本発明の分子の一般的合成方法ならびに
それに対応する液晶のメソ形特性に関する。さらに１本
発明の化合物を主成分として得られる混合物の例では、
それらの特別の性質が示されている。
それに対応する液晶のメソ形特性に関する。さらに１本
発明の化合物を主成分として得られる混合物の例では、
それらの特別の性質が示されている。
本発明の有機化合物は、４−フェニルフェノールおよび
エチルラクテートなどの基礎化合物から１０工程で、下
記の反応式にしたがって得られる。
エチルラクテートなどの基礎化合物から１０工程で、下
記の反応式にしたがって得られる。
反応 １：４−ジフェニルアセテートの合成。
コノエステルは、大気温度下、ピリジン中で酢酸の塩化
物および４−フェニルフェノールから得られ、反応式は
以下の通り： 反応 ２：４−ブロモ−４′−ジフェニルアセテートの
合成。
物および４−フェニルフェノールから得られ、反応式は
以下の通り： 反応 ２：４−ブロモ−４′−ジフェニルアセテートの
合成。
この生成物は、酢酸および無水酢酸の存在下、反応Ｉに
より得られた４−ジフェニルアセテートへの臭素の作用
により得られ、その反応式は以下の通り： 反応 ３：４−プロモフェニルフエノ−ルノ合成。
より得られた４−ジフェニルアセテートへの臭素の作用
により得られ、その反応式は以下の通り： 反応 ３：４−プロモフェニルフエノ−ルノ合成。
この生成物は、反応２で得られた４−ブロモ−４′−ジ
フェニルアセテートへの水酸化カワラム、次いで塩酸の
作用によって得られ、その反応式は以下の通り： 反応 ４：４−ブロモ−４７−アルコキシジフェニル類
の合成。
フェニルアセテートへの水酸化カワラム、次いで塩酸の
作用によって得られ、その反応式は以下の通り： 反応 ４：４−ブロモ−４７−アルコキシジフェニル類
の合成。
これらのエーテルは５反応３によって得られた４−ブロ
モフェニルフェノールへのナトリウムエチラートおよび
アルキルプロミドの逐次作用ならびに公知の反応操作（
グレイおよびジョーンズ両氏、ジャーナルオブケミカル
ソサイエテイｐ、１４６７．１９５４ 参照）により
得られ、その反応式は以下の通り： 反応 ５：４−シアノ−４′−アルキルオキシジフェニ
ルの合成。
モフェニルフェノールへのナトリウムエチラートおよび
アルキルプロミドの逐次作用ならびに公知の反応操作（
グレイおよびジョーンズ両氏、ジャーナルオブケミカル
ソサイエテイｐ、１４６７．１９５４ 参照）により
得られ、その反応式は以下の通り： 反応 ５：４−シアノ−４′−アルキルオキシジフェニ
ルの合成。
この生成物は、ジメチルホルムアミド中、シアン化第１
銅の作用により、反応４中に合成されたエーテルから得
られ、その反応式は以下の通り： 反応 ６：４−（４−アルコキシフェニル）−安息香酸
の合成。
銅の作用により、反応４中に合成されたエーテルから得
られ、その反応式は以下の通り： 反応 ６：４−（４−アルコキシフェニル）−安息香酸
の合成。
これらの酸は、反応５において得られた４−ジアツー４
′−アルキルオキシジフェニルへのエチレングリコール
、水およびソーダの混合物の作用ならびに従来の反応操
作により得られ、その反応式は以下の通り： 反応 ７：上記の通り得られた酸の塩化物の合成。
′−アルキルオキシジフェニルへのエチレングリコール
、水およびソーダの混合物の作用ならびに従来の反応操
作により得られ、その反応式は以下の通り： 反応 ７：上記の通り得られた酸の塩化物の合成。
これらの酸塩化物は、従来の反応操作による塩化チオニ
ルの作用ならびに溶媒としてベンゼンを用いることによ
り対応する酸から１工程で反応 ８：Ｒ（刊−クロロ−
２−エチルプロピオネートの合成。
ルの作用ならびに溶媒としてベンゼンを用いることによ
り対応する酸から１工程で反応 ８：Ｒ（刊−クロロ−
２−エチルプロピオネートの合成。
このエチルプロピオネートは、配置逆転を伴う分子内求
核性置換機構による５（−）−エチルラクテートへの五
塩化りんの作用によって得られ、その反応式は以下の通
り： 反応 ９：Ｒ（−１−クロロ−２−プロパツールの合成
。
核性置換機構による５（−）−エチルラクテートへの五
塩化りんの作用によって得られ、その反応式は以下の通
り： 反応 ９：Ｒ（−１−クロロ−２−プロパツールの合成
。
この生成物１ハ１反応８により得られたエチルプロピオ
ネートへの水素化アルミニウムリチウムの作用により得
られ、その反応式は以下の通り： 反応］０：Ｒｆ−１−クロロー２−プロピル−４＝［４
ｎ−アルコキシフェニル〕−ベ ンゾエート類の合成。
ネートへの水素化アルミニウムリチウムの作用により得
られ、その反応式は以下の通り： 反応］０：Ｒｆ−１−クロロー２−プロピル−４＝［４
ｎ−アルコキシフェニル〕−ベ ンゾエート類の合成。
これらのエステル類は１反応７によって得られた酸塩化
物と反応９によって得られたアルコールとの反応により
得られ、その反応式は以下の通り： 下記の各種反応の反応操作において１反応の基礎化合物
（ｂａｓｅ ｐｒｏｄｕｃｔｓ ）の割合は、情報の目
的で示される。
物と反応９によって得られたアルコールとの反応により
得られ、その反応式は以下の通り： 下記の各種反応の反応操作において１反応の基礎化合物
（ｂａｓｅ ｐｒｏｄｕｃｔｓ ）の割合は、情報の目
的で示される。
反応 １
電磁攪拌を行なうｓ’ｏｏｍｌのエーレンマイヤーフラ
スコ中で、ピリジン３７５ｍ１に４−フェニルフェノー
ル４．２．５９ ｋ溶解した。次いで、１５分間でアセ
チルクロリド２ｔ６ｊ９’を添加し。
スコ中で、ピリジン３７５ｍ１に４−フェニルフェノー
ル４．２．５９ ｋ溶解した。次いで、１５分間でアセ
チルクロリド２ｔ６ｊ９’を添加し。
外気温度下２４時間攪拌を続けた。次いで、得られた溶
液を氷および硫酸の混合物（混合物１０００ｇに対し酸
１５２ｍ１の割合）に注入した。
液を氷および硫酸の混合物（混合物１０００ｇに対し酸
１５２ｍ１の割合）に注入した。
次いで固体部分を回収し、水洗し、エタノールで再結晶
した。アセテート５０２９ｆ：得た。この反応操作にお
ける収率は９５％であった。
した。アセテート５０２９ｆ：得た。この反応操作にお
ける収率は９５％であった。
反応 ２
反応１により得られたアセテートｌｏｇ、酢酸２５ｍＡ
’および無水酢酸１２．５ｇｅ−コンデンサーを備え機
械攪拌の行なわれる１００Ｍの反応容器に入れた。この
混合物を攪拌し、固体部分が完全に溶解するまで加熱し
、その加熱を約３５℃の温度で行なった。次いでヨウ素
結晶を添加し、次いで臭素２２６ｇを滴加した。沈でん
が生じ、その沈でんｆｆ１ｌ濾過により反応混合物から
分離し、酢酸で洗浄した。４−ブロモ−４′−ジフエニ
ルアセテー） ７．２ ｇ？：得た。この反応操作には
ける収率は６０％であった。
’および無水酢酸１２．５ｇｅ−コンデンサーを備え機
械攪拌の行なわれる１００Ｍの反応容器に入れた。この
混合物を攪拌し、固体部分が完全に溶解するまで加熱し
、その加熱を約３５℃の温度で行なった。次いでヨウ素
結晶を添加し、次いで臭素２２６ｇを滴加した。沈でん
が生じ、その沈でんｆｆ１ｌ濾過により反応混合物から
分離し、酢酸で洗浄した。４−ブロモ−４′−ジフエニ
ルアセテー） ７．２ ｇ？：得た。この反応操作には
ける収率は６０％であった。
反応 ３
４−ブロモ−４′−ジフェニルアセテート５ｇ。
脱イオン水２０ｍ１、エタノール７、 Ｑ ｍｌおよび
ベレット状苛性カリ４４８＃ｋ、コンデンサーを備え、
電磁攪拌される］ＯＯ＋＋＋ｌのエーレンマイヤーフラ
スコに入れた。攪拌し、２時間還流を行なった。冷却後
、該溶液を、水と塩酸との混合物（混合物１００ ｍｌ
当り酸ＩＱｍｌの割合）中へ注入した。４−ブロモフェ
ニルフェノール３、９９が沈でん物として得られ、その
収率は９８％であった。
ベレット状苛性カリ４４８＃ｋ、コンデンサーを備え、
電磁攪拌される］ＯＯ＋＋＋ｌのエーレンマイヤーフラ
スコに入れた。攪拌し、２時間還流を行なった。冷却後
、該溶液を、水と塩酸との混合物（混合物１００ ｍｌ
当り酸ＩＱｍｌの割合）中へ注入した。４−ブロモフェ
ニルフェノール３、９９が沈でん物として得られ、その
収率は９８％であった。
反応 ４
この反応および次の反応の反応操作は、アルキル基がペ
ンチルである場合について記載する。
ンチルである場合について記載する。
この反応操作は、ｎの値がどのようなものであっても１
モル比率に注意すれば適用可能である。
モル比率に注意すれば適用可能である。
エチルアルコール６０ｍ１、次いで清浄す） ＩＪウム
２．６ｇを、２５０ ｍｌのエーレンマイヤーフラスコ
に入れた。エーレンマイヤーフラスコに還流コンデンサ
ーを取り付け１反地温合物を。
２．６ｇを、２５０ ｍｌのエーレンマイヤーフラスコ
に入れた。エーレンマイヤーフラスコに還流コンデンサ
ーを取り付け１反地温合物を。
棒磁石によって攪拌した。ナ） ＩＪウムエチラートが
生成したら、攪拌しなから４−ブロモフェニルフェノー
ル２ｓｇ’に添加した。この混合物が均一になったら直
ちに、ブロモペンタン２４３！ｊ全滴加し、２０時間還
流した。次いでエチルアルコールを留去した。次いで軟
水１００ｍ１ｉ添加し、蒸気中の温度が１００℃になる
まで蒸留を行かった。生成物をベンジンで抽出し、ｐＨ
値が中性となるまで水洗し、硫酸マグネシウム上で乾燥
した。次いで、ベンゼンを真空下に除去した。９６％の
収率で、４−ブロモー４′−ペンチルオキシフェニル３
５Ｉ！を得た。
生成したら、攪拌しなから４−ブロモフェニルフェノー
ル２ｓｇ’に添加した。この混合物が均一になったら直
ちに、ブロモペンタン２４３！ｊ全滴加し、２０時間還
流した。次いでエチルアルコールを留去した。次いで軟
水１００ｍ１ｉ添加し、蒸気中の温度が１００℃になる
まで蒸留を行かった。生成物をベンジンで抽出し、ｐＨ
値が中性となるまで水洗し、硫酸マグネシウム上で乾燥
した。次いで、ベンゼンを真空下に除去した。９６％の
収率で、４−ブロモー４′−ペンチルオキシフェニル３
５Ｉ！を得た。
反応 ５
４−ブロモ−４′−ペンチルオキシフェニル３３、４９
、ジメチルホルムアミド５５ｍ１およびシアン化第１銅
１．１．６ ｐを、コンデンサー金偏え、機械的攪拌が
行なわれる２ ５ Ｑ ｍｌの反応容器に入れた。攪拌
および還流を６時間行なった。
、ジメチルホルムアミド５５ｍ１およびシアン化第１銅
１．１．６ ｐを、コンデンサー金偏え、機械的攪拌が
行なわれる２ ５ Ｑ ｍｌの反応容器に入れた。攪拌
および還流を６時間行なった。
該反応混合物を、軟水２９ Ｏｒｎｌ中エチレンジアミ
ン２２．９’から生成される溶液中に注入した。
ン２２．９’から生成される溶液中に注入した。
有機コーチングをベンゼンで抽出し、水洗し。
硫酸マグネシウム上で乾燥した。ベンゼンを真空下に除
去し、シアン誘導体を、溶離剤としてヘキサンおよびト
ルエンを用いて液体クロマトグラフにより精製し１次い
でエタノールで再結晶させた。収率５３％で、４−シア
ノ−４７−ペンチルオキシジフェニル１５ｇ’に４た。
去し、シアン誘導体を、溶離剤としてヘキサンおよびト
ルエンを用いて液体クロマトグラフにより精製し１次い
でエタノールで再結晶させた。収率５３％で、４−シア
ノ−４７−ペンチルオキシジフェニル１５ｇ’に４た。
反応 ６
エチレングリコール１５０＋ｎ／、水ｓ ｏ ｍｌおよ
びソーダ１６ｇの混合物に４−シアノ−４′−ペンチル
オキシフェニル１ｏｆ１に加えて、機械的に攪拌しつつ
、１５０℃で８時間加熱した。冷却後、該混合物を沢過
し、懸濁残留物を、水１１００Ｑ／および塩酸１４０ｄ
より生成される溶液に入れ、還流下に４時間攪拌した。
びソーダ１６ｇの混合物に４−シアノ−４′−ペンチル
オキシフェニル１ｏｆ１に加えて、機械的に攪拌しつつ
、１５０℃で８時間加熱した。冷却後、該混合物を沢過
し、懸濁残留物を、水１１００Ｑ／および塩酸１４０ｄ
より生成される溶液に入れ、還流下に４時間攪拌した。
これをｒ過し、得られた生成物を、水およびエタノール
で洗浄した。このようにして得られた４ −（４ｎ−ペ
ンチルオキシフエニル）−安息香酸ヲベンゼンで再結晶
させた。予定したアルコキン基度ｎに従って、懸濁残留
物を得るために、追加のソーダ量が必要である。このこ
とは、特にｎ＝８に対するシアノ誘導体の場合である。
で洗浄した。このようにして得られた４ −（４ｎ−ペ
ンチルオキシフエニル）−安息香酸ヲベンゼンで再結晶
させた。予定したアルコキン基度ｎに従って、懸濁残留
物を得るために、追加のソーダ量が必要である。このこ
とは、特にｎ＝８に対するシアノ誘導体の場合である。
反応 ７
前記反応によって得られた酸は、チオニルクロリドの還
流処理により酸塩化物に転化された。
流処理により酸塩化物に転化された。
反応 ８
ピリジン８ｇに溶解した５（−）−エチルラクテ−）１
２．９’ｉ、五塩化りん４２ｇに流加した。
２．９’ｉ、五塩化りん４２ｇに流加した。
砕氷で加水分解し、次いでエーテルで抽出することによ
り、反応生成物を単離するととができる。残留物を常圧
下に蒸留してＲ（−１−１−クロロ−２−エチνブロピ
オネー）６！ｊ’ｅ得た。反応操作における収率は４４
％であった。
り、反応生成物を単離するととができる。残留物を常圧
下に蒸留してＲ（−１−１−クロロ−２−エチνブロピ
オネー）６！ｊ’ｅ得た。反応操作における収率は４４
％であった。
反応 ９
前工程で得られたクロロ−２−エチルプロピオネート４
９ｇを、エーテル２１０ ｒｎｌに溶かした水素化アル
ミニウムリチウム８ｇの中に徐々に添加した。次いで、
得られた反応混合物′ｆｒ：３０分間攪拌した。１０％
硫酸溶液で加水分解後、エーテル相を分離し、水相をエ
ーテルと数回反応させた。該エーテル相を硫酸マグネシ
ウム上で乾燥させた。残留物を、水銀柱３０＋ｎｍの圧
力下約５１℃で蒸留した。Ｒ（−）−クロロ−２−プロ
パツール２９ｇが得られた。反応操作における収率１ｄ
７７％であった。
９ｇを、エーテル２１０ ｒｎｌに溶かした水素化アル
ミニウムリチウム８ｇの中に徐々に添加した。次いで、
得られた反応混合物′ｆｒ：３０分間攪拌した。１０％
硫酸溶液で加水分解後、エーテル相を分離し、水相をエ
ーテルと数回反応させた。該エーテル相を硫酸マグネシ
ウム上で乾燥させた。残留物を、水銀柱３０＋ｎｍの圧
力下約５１℃で蒸留した。Ｒ（−）−クロロ−２−プロ
パツール２９ｇが得られた。反応操作における収率１ｄ
７７％であった。
反応ｌＯ
反応１０Ｉ′ｉ、反応７で得られた酸塩化物と反応９で
得られたアルコールとを反応させることよりなる。酸塩
化物０．０１１８モル、アルコール０．０１１５モルお
よびピリジン５０ｍ１を２時間還流した。この反応混合
物を、水および硫酸の溶液（硫酸３４ｍ１に対し水１５
０ｍ１）に注入した。
得られたアルコールとを反応させることよりなる。酸塩
化物０．０１１８モル、アルコール０．０１１５モルお
よびピリジン５０ｍ１を２時間還流した。この反応混合
物を、水および硫酸の溶液（硫酸３４ｍ１に対し水１５
０ｍ１）に注入した。
エーテル相を水洗して乾燥した。最終の誘導体を、溶離
剤としてヘキサンおよびトルエン（５０：５０）ｉ用い
てシリカクロマトグラフィにより精製した。
剤としてヘキサンおよびトルエン（５０：５０）ｉ用い
てシリカクロマトグラフィにより精製した。
合成物質の性質
本発明のＲ（−）−クロロ−２−プロピル−４−［４ｎ
フルキルオキシフェニル］−ベンゾエート類の群のうち
のある特定の化合物について行々つた熱量測定に関する
検削の結果を次表に示す。
フルキルオキシフェニル］−ベンゾエート類の群のうち
のある特定の化合物について行々つた熱量測定に関する
検削の結果を次表に示す。
この表で、Ｋ゛、ＳＡおよび■の文字はそれぞれ結晶相
、スメクチックＡ相および等方性相を表わす。それらの
文字の下のＸ印は一つの相から他の相への転移を表わす
。該転移温度ば℃で表わされる。犬かつと内のｆ直は、
ｋｃａｌＡｎｏｌｅで表わした転移エンタルピーを示す
。
、スメクチックＡ相および等方性相を表わす。それらの
文字の下のＸ印は一つの相から他の相への転移を表わす
。該転移温度ば℃で表わされる。犬かつと内のｆ直は、
ｋｃａｌＡｎｏｌｅで表わした転移エンタルピーを示す
。
メソ相の性質は、公知の物質と比較して、当該化合物に
ついての光学卵微鏡を用いた同形（ｉｓｏｍｏｒｐｈｉ
ｓｍ ）について調べて決定された。上表中のエステル
は、そのアルキルオキシ基中においてそれぞれ５，６お
よび８個の炭素原子を有する化合物に対応してＡ１．Ａ
２およびＡ３で表わされる。これらのエステルは、スメ
クチック状態Ａ相およびカイラル構造を有し、該カイラ
ル構造はこの群のすべての生成物の場合であり、そのｎ
値は３〜１５の範囲にある。
ついての光学卵微鏡を用いた同形（ｉｓｏｍｏｒｐｈｉ
ｓｍ ）について調べて決定された。上表中のエステル
は、そのアルキルオキシ基中においてそれぞれ５，６お
よび８個の炭素原子を有する化合物に対応してＡ１．Ａ
２およびＡ３で表わされる。これらのエステルは、スメ
クチック状態Ａ相およびカイラル構造を有し、該カイラ
ル構造はこの群のすべての生成物の場合であり、そのｎ
値は３〜１５の範囲にある。
このように定義された有機化合物を、単独もしくは相互
に混合して、あるいは他の生成物と混合して、液晶とし
て用いることも本発明の範囲にはいる。混合物の数例を
、非限定的方法で示すことができる。
に混合して、あるいは他の生成物と混合して、液晶とし
て用いることも本発明の範囲にはいる。混合物の数例を
、非限定的方法で示すことができる。
第１図は、ｎ＝５．６および８に対する前記化合物の３
成分混合物に対応する相図である。
成分混合物に対応する相図である。
該相図の縦軸は℃の目盛りであり、左側の軸は化合物Ａ
３ｒｎ＝８）に対応し、中央の軸は化合物Ａ＋ｒｎ＝５
’）に対応し、右側の軸は化合物Ａｚ（ｎ＝６）に対応
する。２つの縦軸を結ぶ横軸は該混合物のある一つの化
合物の他の化合物に対する百分率で目盛られている。第
１図の相図は、化・ 合物Ａ１、Ａ２およびＡ３の混合
物に対する結晶相のスメクチック相への通過を表わす曲
面を有する。したがって、該相図に示した方法で、以下
の混合物５すなわち化合物Ａ３ｒｎ＝８）２０％、化合
物Ａｚｒｎ＝６）６２％および化合物Ａ＋（ｎ＝＝５）
１８％を形成することにより１９℃の共融混合物を得る
ことが可能である。この混合物により提供される利点は
、低温度で結晶相対スメクチック相の転移を有すること
である。
３ｒｎ＝８）に対応し、中央の軸は化合物Ａ＋ｒｎ＝５
’）に対応し、右側の軸は化合物Ａｚ（ｎ＝６）に対応
する。２つの縦軸を結ぶ横軸は該混合物のある一つの化
合物の他の化合物に対する百分率で目盛られている。第
１図の相図は、化・ 合物Ａ１、Ａ２およびＡ３の混合
物に対する結晶相のスメクチック相への通過を表わす曲
面を有する。したがって、該相図に示した方法で、以下
の混合物５すなわち化合物Ａ３ｒｎ＝８）２０％、化合
物Ａｚｒｎ＝６）６２％および化合物Ａ＋（ｎ＝＝５）
１８％を形成することにより１９℃の共融混合物を得る
ことが可能である。この混合物により提供される利点は
、低温度で結晶相対スメクチック相の転移を有すること
である。
第２図は、化合物Ａ３と、ＳＣ相を有し、次式で表わさ
れる化合物Ｂとの混合物に対応する相図である。
れる化合物Ｂとの混合物に対応する相図である。
化合物Ｂは、９１℃で結晶相からＳＣ相に通過し、１２
９℃でＳＣ相からＳＡ相に通過し、１５８℃でＳＡ相か
ら等方性相に通過する。
９℃でＳＣ相からＳＡ相に通過し、１５８℃でＳＡ相か
ら等方性相に通過する。
この相図の縦軸は１℃で目盛られている。該相図の左側
の縦軸は化合物Ｂ１００％に対応し。
の縦軸は化合物Ｂ１００％に対応し。
該相図の有軸は化合物Ａ３１００％に対応する。
該横軸は化合物Ａ３混合Ｉ：＃０百分率で目盛られてい
る。第２図の相図は、得られた混合物はメソ形相がカイ
ラルスメクチックＣ相ＳＣと連続性を有することを示し
ており、ただし化合物Ａ３の高濃度の混合物（９０％以
上）については例外である。こ＼ではこの相の存在が実
質上認められない。上記混合物は、またＳｃ相と等方性
相との間にＳＡ相を有する。得られた混合物において、
化合物Ａ３は化合物Ｂの存在のためにスメクチックＣ相
の分子のカイラル性を得ることを可能にする。この種の
混合物は、メモリーを有する電気的に制御された液晶表
示装置において有利に使用することができる。化合物Ａ
３を含むこの混合物の分子は、塩素原子の利点を有し、
したがって該分子は該分子の主軸に対して垂直な双曲子
モーメントを有する。該分子の誘電異方性εａ−ε７７
−ε工ば、負の値であり、したがってこれらの分子を電
気的に制御された表示装置に使用することができる。
る。第２図の相図は、得られた混合物はメソ形相がカイ
ラルスメクチックＣ相ＳＣと連続性を有することを示し
ており、ただし化合物Ａ３の高濃度の混合物（９０％以
上）については例外である。こ＼ではこの相の存在が実
質上認められない。上記混合物は、またＳｃ相と等方性
相との間にＳＡ相を有する。得られた混合物において、
化合物Ａ３は化合物Ｂの存在のためにスメクチックＣ相
の分子のカイラル性を得ることを可能にする。この種の
混合物は、メモリーを有する電気的に制御された液晶表
示装置において有利に使用することができる。化合物Ａ
３を含むこの混合物の分子は、塩素原子の利点を有し、
したがって該分子は該分子の主軸に対して垂直な双曲子
モーメントを有する。該分子の誘電異方性εａ−ε７７
−ε工ば、負の値であり、したがってこれらの分子を電
気的に制御された表示装置に使用することができる。
コレステリック状態とするために、これらの化合物を、
ネマチック相を有する１種以上の液晶と混合して用いる
ことも本発明の範囲にはいる。本発明の化合物は該混合
物にそれらのカイラル構造を付与するからである。
ネマチック相を有する１種以上の液晶と混合して用いる
ことも本発明の範囲にはいる。本発明の化合物は該混合
物にそれらのカイラル構造を付与するからである。
第１図は本発明による混合物の３成分混合物の相図であ
り、第２図はＳｃ相を有する化合物および本発明の化合
物よりなる混合物の相図である。
り、第２図はＳｃ相を有する化合物および本発明の化合
物よりなる混合物の相図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般化学式； ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中３≦ｍ≦１５）で表わされる少くとも１種のスメ
チック状態Ａメソ形相を有するカイラル構造の有機化合
物。 ２、ｎが５である特許請求の範囲第１項記載の有機化合
物。 ３、ｎが６である特許請求の範囲第１項記載の有機化合
物。 ４、ｎが８である特許請求の範囲第１項記載の有機化合
物。 ５、特許請求の範囲第１項記載の少くとも１種の有機化
合物よりなる液晶の混合物。 ６、ｎの値が５、６および８に相当する３種の有機化合
物であつて、該混合物中のこれら３種の化合物の割合が
、ｎ−５の化合物１８％、ｎ＝６の化合物６２％そして
ｎ＝８の化合物２０％である特許請求の範囲第５項記載
の混合物。 ７、Ｓｃ相を有する少くとも１種の液晶よりなり、該混
合物がカイラルスメクチックＣ相を得ることができるよ
うな割合で、該有機化合物が該混合物中に存在する特許
請求の範囲第５項記載の混合物。 ８、Ｓｃ相を有する該液晶が、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第７項記載の混合物。 ９、ネマチック相を有する少くとも１種の液晶よりなり
、該混合物がコレステリック相を有するに充分な割合で
、該有機化合物が導入される特許請求の範囲第５項記載
の混合物。 １０、第１工程：酢酸の塩化物および４−フェニルフェ
ノールよりの４−ジフェニルアセテートの合成； 第２工程：４−ジフェニルアセテートの臭素化による４
−ブロモ−４′−ジフェニルアセテートの合成； 第３工程：４−ブロモ−４′−ジフェニルアセテートへ
の水酸化カリウム、次いで塩酸の作用による４−ブロモ
フェニルフェノールの合成； 第４工程：第３工程で得られた生成物へのナトリウムエ
チラートおよびアルキルプロミドの逐次作用による４−
ブロモ−４′−アルコキシジフェニルの合成； 第５工程：第４工程で得られた生成物のシアノ化による
４−シアノ−４′−アルキルオキシジフェニルの合成； 第６工程：第５工程で得られた生成物へのエチレングリ
コール、水およびソーダの混合物の作用による４−（ア
ルキルオキシフェニル）−安息香酸の合成； 第７工程：第６工程で得られた上記酸の塩素化； 第８工程：Ｓ（−）−エチルラクテートへの五塩化りん
の作用によるＲ（＋）−クロロ−２−エチルプロピオネ
ートの合成； 第９工程：第８工程で得られた生成物への水素化アルミ
ニウムリチウムの作用によるＲ（−）−クロロ−２−プ
ロパノールの合成；第１０工程：第７および第９工程で
得られた生成物間の反応によるＲ（−）−クロロ−２−
プロピル−４〔−４ｎ−アルキルオキシフェニル〕−ベ
ンゾエートの合成； の各工程よりなる特許請求の範囲第１項記載の有機化合
物の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8411295 | 1984-07-17 | ||
| FR8411295A FR2567877B1 (fr) | 1984-07-17 | 1984-07-17 | Compose organique a structure chirale, son utilisation dans un melange de cristaux liquides et son procede de fabrication |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6136247A true JPS6136247A (ja) | 1986-02-20 |
Family
ID=9306191
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15617585A Pending JPS6136247A (ja) | 1984-07-17 | 1985-07-17 | カイラル構造を有する有機化合物、液晶の混合物におけるその用途およびその製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6136247A (ja) |
| DE (1) | DE3525015A1 (ja) |
| FR (1) | FR2567877B1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62501714A (ja) * | 1984-11-13 | 1987-07-09 | 英国 | 強誘電性液晶装置用の混合物 |
| JPS62198633A (ja) * | 1986-02-26 | 1987-09-02 | Canon Inc | 光学活性物質およびそれを含む液晶組成物 |
| JPH05100664A (ja) * | 1991-10-03 | 1993-04-23 | Casio Comput Co Ltd | デイレイトリガー機能付電子楽器 |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3587601T2 (de) * | 1984-10-18 | 1994-03-10 | Chisso Corp | Ferroelektrische chirale smektische Flüssigkristallzusammensetzung. |
| DE3514688A1 (de) * | 1985-04-24 | 1986-11-06 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Antimikrobiell wirksame nitrile und ihre herstellung |
| JPH07113112B2 (ja) * | 1985-06-18 | 1995-12-06 | チッソ株式会社 | 強誘電性カイラルスメクチツク液晶組成物 |
| DE3667052D1 (en) * | 1985-07-01 | 1989-12-28 | Ajinomoto Kk | Biphenyl carbonic acid ester compounds and liquid crystal composition containing the same |
| WO1987001717A2 (fr) * | 1985-09-18 | 1987-03-26 | MERCK Patent Gesellschaft mit beschränkter Haftung | Phases smectiques a cristaux liquides |
| US4798680A (en) * | 1985-10-18 | 1989-01-17 | Canon Kabushiki Kaisha | Optically active compound, process for producing same and liquid crystal composition containing same |
| DE3604462A1 (de) * | 1986-02-13 | 1987-08-20 | Merck Patent Gmbh | Smektische fluessigkristalline phasen |
| CA1341038C (en) * | 1986-03-10 | 2000-06-27 | Masanao Kamei | Fluoroalkaned derivative |
| JP2554473B2 (ja) * | 1986-08-18 | 1996-11-13 | チッソ株式会社 | シアノ基を有する新規光学活性液晶化合物 |
| GB8621689D0 (en) * | 1986-09-09 | 1986-10-15 | Ici Plc | Liquid crystal material |
| US5328639A (en) * | 1986-11-10 | 1994-07-12 | Canon Kabushiki Kaisha | Fluoroalkane derivative, its composition and liquid crystal device using the same |
| EP0301511B1 (en) * | 1987-07-28 | 1992-01-22 | Canon Kabushiki Kaisha | Optically active compound and liquid crystal composition containing same |
| JP2660551B2 (ja) * | 1987-07-28 | 1997-10-08 | キヤノン株式会社 | 光学活性化合物及びそれを含む液晶組成物、液晶素子 |
| JP2566807B2 (ja) * | 1987-11-11 | 1996-12-25 | キヤノン株式会社 | 光学活性物質、その製造方法およびそれを含む液晶組成物 |
| JP2610467B2 (ja) * | 1987-11-12 | 1997-05-14 | キヤノン株式会社 | 液晶性化合物、それを含有する液晶組成物およびそれを使用した液晶素子 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3925238A (en) * | 1974-06-28 | 1975-12-09 | Rca Corp | Novel liquid crystal electro-optic devices |
| GB1603076A (en) * | 1977-04-05 | 1981-11-18 | Secr Defence | Esters of (+)-4-(2'-methylbutyl)phenol and their use as liquid crystal materials |
-
1984
- 1984-07-17 FR FR8411295A patent/FR2567877B1/fr not_active Expired
-
1985
- 1985-07-12 DE DE19853525015 patent/DE3525015A1/de not_active Withdrawn
- 1985-07-17 JP JP15617585A patent/JPS6136247A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62501714A (ja) * | 1984-11-13 | 1987-07-09 | 英国 | 強誘電性液晶装置用の混合物 |
| JPS62198633A (ja) * | 1986-02-26 | 1987-09-02 | Canon Inc | 光学活性物質およびそれを含む液晶組成物 |
| JPH0541615B2 (ja) * | 1986-02-26 | 1993-06-24 | Canon Kk | |
| JPH05100664A (ja) * | 1991-10-03 | 1993-04-23 | Casio Comput Co Ltd | デイレイトリガー機能付電子楽器 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2567877A1 (fr) | 1986-01-24 |
| FR2567877B1 (fr) | 1986-11-14 |
| DE3525015A1 (de) | 1986-01-23 |
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