DE3525015A1

DE3525015A1 - Organische verbindung mit chiraler struktur, deren verwendung in einem gemisch fluessiger kristalle und verfahren zur herstellung der verbindung

Info

Publication number: DE3525015A1
Application number: DE19853525015
Authority: DE
Inventors: Guy Orsay Decobert; Jean Claude Moguy les Hameaux Dubois
Original assignee: Thomson CSF SA
Current assignee: Thales SA
Priority date: 1984-07-17
Filing date: 1985-07-12
Publication date: 1986-01-23
Also published as: FR2567877B1; JPS6136247A; FR2567877A1

Description

T-23-P-37/21 00
53 708 D LCR

THOMSON-CSF in Paris, Frankreich

Mün chen, 12. Ju Ii 1 y 8 5 Dr. M./Ic ν

Organische Verbindung mit chiraler Struktur, deren Verwendung in einem Gemisch flüssiger Kristalle und Verfahren zur Herstellung der Verbindung

Beschreibung

Die Erfindung betrifft eine Familie organischer Verbindungen, die eine mesomorphe Phase vom smektisehen Typ A bilden und als ein Mittel zum Chiralisieren eines flüssigen Kristalls verwendet werden können, dereine Sp-Phase oder nematische Phase bildet. Die Erfindung betrifft auch das Verfahren zur Herstellung der Moleküle dieser Familie sowie die Verwendung dieser Verbindungen in Vorrichtungen zur Anzeige oder Sichtbarmachung, die flüssige Kristalle benutzen.

Die Polarisationswerte von Verbindungen, die eine chirale smektische C-Phase bilden, zeigen, daß man die besten Ergebnisse hinsichtlich der Geschwindigkeit der Reaktion auf einen elektrischen Steuerimpuls für die Verbindungen erhält, in denen das asymmetrische Kohlenstoffatom der Träger der ein großes Dipolmoment aufweisenden Gruppe ist, wie p-Hexyloxybenzyliden-p'-amino- -2-chior - oL-propylcinnamat, das auch kurz als HOBACPC bezeichnet wird.

Erfindungsgemäß werden Verbindungen vorgeschlagen, die ein an das asymmetrische Kohlenstoffatom gebundenes Chloratom aufweisen. Diese Verbindungenen bilden nur eine S.-Phase, sie können jedoch mit Vorteil im Gemisch mit anderen flüssigen Kristallen in elektrisch gesteuerten Vorrichtungen zur Anzeige und/oder Sichtbarmachung verwendet werden.

Erfindungsgemäß soll daher eine organische Verbindung mit chiraler Struktur geschaffen werden, die mindestens eine mesomorphe Phase vom smektischen Typ A bildet und gekennzeichnet ist durch die folgende allgemeine chemische Formel: 5

^Cn ^H2n+1 ° ~Λ ^w-/~\ ^ /~~ ^\ *

¹¹ «illT I \ J \ / \ p. ρττ ftf pll

U — Un_ — on — On₀ 2 , 3

Cl 10

worin 3< η 41 5.

Erfindungsgemäß soll auch ein Gemisch von flüssigen Kristallen geschaffen werden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es mindestens eine organische Verbindung mit chiraler Struktur enthält, die der oben angegebenen chemischen Formel entspricht. Die Erfindung bezweckt auch ein Verfahren zur Herstellung der oben definierten organischen Verbindung, das durch die folgenden Stufen gekennzeichnet ist:

- 1. Stufe: Synthese von 4-Acetoxybiphenyl aus Acetylchlorid und 4-Phenylphenöl;

- 2. Stufe: Synthese von 4-Brom—4*-acet.oxybiphenyl durch Bromierung von 4-Acetoxybiphenyl;

- 3. Stufe: Synthese von 4-Brom—phenylphenol durch Einwirkung von Kaliumhydroxid und dann Chlorwasserstoffsäure auf das 4-Bromo-4'-acet oxybiphenyl;

- 4. Stufe: Synthese von 4-Brom ~4'-Alk— oxybiphenyl durch aufeinanderfolgende Einwirkungen von Natriumethylat und Alkylbromid auf das in der dritten Stufe erhaltene Produkt; .- 5. Stufe: Synthese von 4-Cyano-4'-alk_oxybiphenyl durch Cyanierung des in der vierten Stufe erhaltenen Produkts;

- 6. Stufe: Synthese von 4-(Alk_ oxyphenyl)-benzoesäure durch Einwirkung eines Gemisches von Ethylenglykol, Wasser und Natriumhydroxid auf das in der fünften Stufe erhaltene Produkt;

- 7- Stufe: Chlorierung der in der sechsten Stufe erhaltenen Säure;

- 8. Stufe: Synthese von £( + )-2-Chlor —-ethylpropanoat durch Einwirkung von Phosphorpentachlorid auf S (-) Ethyllactat;

- 9. Stufe: Synthese von R(-)- 2-Chlor-propanol durch Einwirkung von Lithiumaluminiumhydrid auf das in der achten Stufe erhaltene Produkt, und

-10. Stufe: Synthese des R(-)-2-Chlor-propyl-4 4-n- -benzoats durch Umsetzung zwischen den in der siebenten und neunten Stufe erhaltenen Produkten.

Die Erfindung wird mit weiteren Einzelheiten und Vorteilen erläutert durch die folgende Beschreibung und die beigefügten Figuren. Hierin zeigen:

Fig. 1 ein Phasendiagramm einer ternären Mischung von erfindungsgemäßen Verbindungen;

Fig. 2 ein Phasendiagramm eines Gemisches, das eine Verbindung, die eine S_c-Phase bildet, und eine erfindungsgemäße Verbindung enthält.

Die folgende Beschreibung betrifft das allgemeine Verfahren der Synthese von erfindungsgemäßen Molekülen sowie die mesomorphen Eigenschaften der entsprechenden flüssigen Kristalle. Außerdem zeigen Beispiele von Gemischen, die ausgehend von erfindungsgemäßen Verbindungen hergestellt sind, deren besondere Eigenschaften.

Allgemeines Syntheseverfahren
25

Die erfindungsgemäßen organischen Verbindungen können in 10' Stufen erhalten werden, ausgehend von Ausgangsprodukten wie 4-Phenylphenol und Ethyllactat, nach folgendem Reaktionsschema:

•Reaktion 1 : Synthese des 4-Acetoxy-biphenyls. Dieser Ester wird erhalten ausgehend von Acetylchlorid und 4-Phenylphenol(das ist 4-Hydroxybiphenyl) bei Raumtemperatur in Pyridin.

CH₃ - C - Cl + H0-( O H O ) — => CH, - C

Reaktion 2: Synthese des 4-Brom -4'-acetoxybiphenyls.
Dieses Produkt wird erhalten durch Einwirkung von Brom in Gegenwart von Acetanhydrid auf das durch die Reaktion ί erhaltene 4-Acetoxybiphenyl.

CH- COOH

-C-CH_{3 +} Br

_{3 +} Br₂

0 0 0

0 ·-· C: - CH₃ + HBr ö

Reaktion 3: Synthese von 4-Brom -pheny!phenol.

Dieses Produkt wird erhalten durch Einwirkung von Kaliumhydroxid und anschließend von Chlorwasserstoffsäure auf das durch die
Reaktion 2 erhaltene 4-Brom -4'-acetoxybiphenyl.

1) KOH
Br -/ ο \-( O y- 0 -

Reaktion 4: Synthese von 4-Brom —4'-acetoxy-biphenylen.
Diese Ester werden erhalten durch aufeinanderfolgende Einwirkungen von Natriumethylat und einem Alkylbromid auf das durch die
Reaktion 3 erhaltene 4-Brom —phenylphenol nach einer bekannten
Methode (siehe Gray und Jones, Journal of the Chemical Societey, 1954, Seite 1467).

+ HBr

³⁰ 1) Eto~,Na⁺

^Cn^H2n+1

Reaktion 5: Synthese von 4-Cyano-4^t-alk_^oxybiphenyl.
Dieses Produkt wird erhalten ausgehend von einem durch die Reaktion 4 synthetisierten Ether durch Einwirkung von Kupfer-(l) cyanid in Dimethylformamid.

^Cn ^H2n₊1

DMF

CuCN

^Cn ^H2n+1

Reaktion 6; Synthese von 4-(4-Alkoxyphenyl)-benzoesäuren. Diese Säuren werden erhalten durch Einwirkung eines Gemisches von Ethylenglykol, Wasser und Natriumhydroxid auf das durch die Reaktion 5 erhaltene 4-Cyano-4'-alk^oxybiphenyl, nach einer üblichen Methode.

^Cn ^H2n₊1

O V- CN

Na0H/H_o0 Ethylenglykol

^Cn ^H2n₊1

Reaktion 7: Synthese von Chloriden der zuvor erhaltenen

Säuren.

Diese Säurechloride werden in einer Stufe ausgehend von den entsprechenden Säuren hergestellt durch Einwirkung von Thionylchlorid mit Benzol als Lösungsmittel, gemäß einer klassischen Methode.

^Cn ^H2n+1

SOCl

^Cn ^H2n₊1

•Reaktion 8: Synthese von R(+)~2—Chlor-ethylpropanoat. Dieses Ethylpropanoat wird erhalten durch Einwirkung von Phosphorpentachlorid auf S(-)-Ethyllactat nach einem nukleophilen intramolekularen Substitutionsmechanismus mit Umkehrung der Konfiguration:

	0	- 9 -	3525015	HCl
	C OC₂H₅		* -^⁰	-2-Chlor-propano1.
CH₀ - CH - 3 I OH	+	+ PPCl₅ -	³ ι \ Cl ^OC₂H₅
	Synthese	POOi₃ I ₊
Reaktion 9:	von R (-)

Dieses Produkt wird erhalten durch Einwirkung von Lithiumaluminiumhydrid auf das durch die Reaktion 8 erhaltene Ethylpropanoat.

* CH₃ - CH - C

Cl

OC₂H₅

Cl

Reaktion 10: Synthese von R(-)-(2-Chaor-propyl^4-r"4-n-

alkoxyphenylj -benzoaten.

Diese Ester werden erhalten durch Umsetzung zwischen den durch die Reaktion 7 erhaltenen Säurechloriden und dem durch die Reaktion 9 erhaltenen Alkohol.

^Cn ^H2n₊1

Cl

^Cn ^H2n₊1

' f ' ^CH2 °^H Cl

- CH„ - CH Cl

Durchführung der Reaktionen 1 bis 10

In der folgenden Beschreibung der Durchführung der verschiedenen Reaktionen sind die Anteile der Ausgangsprodukte der Reaktionen zur Erl'duterung (als Beispiele) angegeben.

Reaktion 1

In einem 500 ml - Erlenmeyer-Kolben löst man unter magnetischem Rühren 42,5 g 4-Phenylphenol in 375 ml Pyridin. Dann fügt man im Laufe von 1 5 Minuten 21,6 g Acetylchlorid zu und rührt weiter 24 Stunden bei Raumtemperatur. Die erhaltene Lösung wird dann auf ein Gemisch von Eis und Schwefelsäure gegossen, das 152 ml der Säure auf 1000 g der Mischung enthält. Die feste Fraktion wird dann abgetrennt, darauf mit Wasser gewaschen und aus Ethanol umkristallisiert. Man erhält 50,2 g des Acetats. Die Ausbeute beträgt 95 %·

Reaktion 2

In ein 100 ml - Reaktionsgefäß, das mit einem Kühler versehen ist und in dem man eine mechanische Rührung bewirkt, gibt man 10 g des durch die Reaktion 1 erhaltenen Acetats, 25 ml Essigsäure und 12,5 g Acetanhydrid. Die Mischung wird gerührt und erwärmt bis zur vollständigen Auflösung der festen Fraktion, was bei einer Temperatur von etwa 35°C eintritt. Man fügt dann einen Kristall Jod und anschließend tropfenweise 22,6 g Brom zu. Es tritt ein Niederschlag auf, der aus dem Reaktionsgemisch abfiltriert und mit Essigsäure gewaschen wird. Man erhält 7,2g 4-Brom —4'-acetoxybiphenyl. Die Ausbeute beträgt 60 %.

Reaktion 3

In einen 100 ml - Erlenmeyer-Kolben, der mit einem Kühler versehen ist und in dem man magnetisch rührt, gibt man 5 g 4-Brom-

^♦-acetoxybiphenyl, 20 ml entsalztes Wasser, 20 ml Ethanol ■und 4,48 g Kaliumhydroxid in Form von Pastillen. Man erwärmt unter Rühren am Rückfluß während zwei Stunden. Nach dem Abkühlen wird die Lösung auf ein Gemisch von Wasser und Chlorwasserstoffsäure (im Verhältnis 10 ml Säure auf 100 ml der Mischung) gegossen. Man erhält 3,9 g 4-Brom-phenylphenol in Form eines Niederschlags. Die Ausbeute beträgt 98 %.

Reaktion 4

Die Arbeitsweise bei dieser und den folgenden Reaktionen wird für den Fall beschrieben, wo die Alkylgruppe die PentyI-

gruppe ist. Diese Arbeitsweise ist unabhängig von den Werten von η anwendbar, vorausgesetzt daß die molaren Anteile beachtet werden.

In einen 250 ml - Erlenmeyer-Kolben gibt man 60 ml Ethylalkohol und dann 2,6 g von Krusten befreites (sauberes) Natrium. Ein Rückflußkühler wird auf den Erlenmeyer-KoIben aufgesetzt und das Reaktionsgemisch wird mittels eines Magnetstiftes gerührt. Wenn sich das Natriumethylat gebildet hat, gibt man unter Rühren 28 g 4-Brom-phenylphenol zu. Sobald das Reaktionsgemisch homogen geworden ist, gibt man tropfenweise 24,3 g Brom~ pentan zu und erhitzt 20 Stunden unter Rückfluß. Der Ethylalkohol wird dann abdestilliert. Man fügt dann 100 ml permutiertes Wasser zu und destilliert bis zum Erreichen einer Temperatur von 100⁰C in den Dämpfen. Ein Produkt wird mit Benzol extrahiert, 5 und die organische Lösung wird mit Wasser bis zum neutralen pH-Wert gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Das Benzol wird dann unter Vakuum abgedampft. Man erhält 35 g 4-Brom —4·- pentyloxybiphenyl. Die Ausbeute beträgt 96 %.

Reaktion 5

In ein mit einem Kühler versehenes 250 ml Reaktionsgefäß, in dem man mechanisch rührt, gibt man 34,4 g 4-Brom -4^l-pentyloxybiphenyl, 55 ml Dimethylformamid und 11,6g Kupfer-(l)-cyanid. Man rührt und erwärmt am Rückfluß während sechs Stunden.

Das Reaktionsgemisch wird auf eine Lösung von 22 g Ethylendiamin in 290 ml entsalztem Wasser gegossen. Anschließend wird eine organische Schicht in Benzol extrahiert, die mit Wasser gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet wird. Das Benzol wird unter Vakuum abgedampft, und das Cyanderivat wird durch Flüssigkeits-Chromatographie unter Verwendung von Hexan und Toluol als EIutionsmittel gereinigt und dann aus Ethanol umkristallisiert. Man erhält 15g 4-Cyano-4'-pentyloxybiphenyl- Die Ausbeute beträgt 53 %.

Reaktion 6

Man erhitzt 10g 4—Cyano-4' —pentyloxybiphenyl in einem Gemisch von 150 ml Ethylenglykol, 50 ml Wasser und 16g Natrium-

hydroxid acht Stunden unter mechanischem Rühren auf 1 5O⁰C. Nach dem Abkühlen wird die Mischung filtriert und der Rückstand wird in einer aus 1000 ml Wasser und 140 ml Chlorwasserstoffsäure gebildeten Lösung suspendiert und vier Stunden unter Rückfluß gerührt. Man filtriert und wäscht das erhaltene Produkt mit Wasser und Ethanol. Die so erhaltene A-(4-n-Pentyloxyphenyl)-benzoesäure wird aus Benzol umkristallisiert.

Je nach der Größe von η des gewünschten Alkoxyrestes kann eine zusätzliche Menge Natriumhydroxid erforderlich sein, um den Niederschlag in Suspension zu halten. Das ist besonders der Fall für das Cyanderivat mit η = 8.

Reaktion 7

Die durch die vorangehende Reaktion erhaltene Säure wird durch Behandlung mit Thionylchlorid am Rückfluß in das Säurechlorid umgewandelt.

Reaktion 8

12 g S(-)-Ethyllactat, gelöst in 8 g Pyridin werden tropfenweise zu 42 g Phosphorpentachlorid zugesetzt. Eine Hydrolyse auf zerstoßenem Eis und anschließende Extraktion mit Ether ermöglichen die Isolierung der Reaktionsprodukte. Der Rückstand wird bei gewöhnlichem Druck destilliert. Man erhält 6 g R (+)-2—Chlor .ethylpropanoat. Die Ausbeute beträgt 44 %.

Reaktion 9

Zu 8 g Lithiumaluminiumhydrid, die in 210 ml Ether gelöst sind, werden langsam 49 g 2-Chlor-ethylpropanoat gegeben, das in der vorangehenden Stufe erhalten wurde. Die erhaltene Reaktionsmischung wird dann 30 Minuten gerührt. Nach Hydrolyse durch eine 10-prozentige Schwefelsäurelösung wird die Etherphase abgetrennt und die wässrige Phase mehrmals mit Ether extrahiert. Die Etherphase wird über Magnesiumsulfat getrocknet. Der Rückstand wird bei etwa 51⁰C unter einem Druck von 30 mm Hg (40 mbar) destilliert. Man erhält 29 g . R(-)-2-Chlor-propanol. Die Ausbeute beträgt 77 %.

Reaktion 10

Die Reaktion 10 besteht in der Umsetzung der durch die Reaktion 7 erhaltenen Säurechloride mit dem durch die Reaktion 9 erhaltenen Alkohol. 0,0118 Mol Säurechlorid, 0,0115 Mol Alkohol und 50 ml Pyridin werden zwei Stunden unter Rückfluß erwärmt. Die Reaktionsmischung wird in eine Lösung von Wasser und Schwefelsäure gegeben (150 ml Wasser für 34 ml Schwefelsäure). Die Etherphasen werden mit Wasser gewaschen und getrocknet. Das als Endprodukt erhaltene Derivat wird durch Chromatographie TO an Siliciumdioxid mit Hexan und Toluol (50/50) als Elutionsmittel gereinigt.

Eigenschaften der synthetisierten Verbindungen

Die folgende Tabelle faßt die Ergebnisse der calorimetrischen Untersuchungen einiger Verbindungen der erfindungsgemäßen Familie von R(-)-{2-Chlor-propy])-4-r4-n-alk_-__i.oxyphenyl~]-benzoaten zusammen.

η K

[5,84] [2,14]

₃ 8 X 75° 0 £5,73]

X 80^υ C

X 62° C

X 92,5 C

X 89° C

X 86° C

'²⁶I

[0,82]

In dieser Tabelle bezeichnen die Buchstaben K, S. und I jeweils die kristalline Phase, smektische Α-Phase und isotrope Phase. Die unter diesen Buchstaben stehenden Kreuze zeigen den übergang von einer in eine andere Phase an. Die Übergangstemperaturen sind angegeben in Grad Celsius. Die in Klammern gesetzten Werte geben die Übergangsenthalpien in kcal/Mol an.

Die Art der Mesophasen wurde bestimmt durch Untersuchung des Isomorphismus der untersuchten Verbindungen unter dem op ti— sehen Mikroskop,im Vergleich mit bekannten Substanzen.

Die in der Tabelle aufgeführten Ester tragen die Nummern A₁, Ap und A„, welche den Verbindungen mit jeweils 5, 6 und 8 Kohlenstoffatomen in ihrem Alkyloxyrest entsprechen. Sie besitzen eine smektische Α-Phase und zeigen eine chirale Struktur, wie alle Produkte dieser Familie mit Werten von η von 3 bis 15. Im Rahmen der Erfindung liegt auch die Verwendung der so definierten organischen Verbindungen als flüssige Kristalle für sich oder im Gemisch untereinander oder mit anderen Produkten. Mehrere Beispiele von Gemischen werden zur Erläuterung, also ohne Einschränkung angegeben.

Fig. 1 ist ein Diagramm von Phasen entsprechend einem ternär en Gemisch der oben untersuchten Verbindungen, für Werte von η = 5, 6 und 8. Die Ordinatenachsen dieses Diagramms weisen eine Teilung in Grad Celsius auf. Die linke Achse entspricht der Verbindung A„ (n = 8), die mittlere Achse der Verbindung A-. (n = 5) und die rechte Achse der Verbindung A_ (n = 6). Die zwei Ordinatenachsen verbindende Abszissenachse weist eine Teilung in Prozent einer Verbindung bezüglich der anderen Verbindung des betrachteten Gemisches auf.Das Diagramm der Fig. 1 zeigt gewölbte Flächen, welche den Übergang von der kristallinen in die smektische Phase für die Mischungen der Verbindungen A₁, A₂ und A_ wiedergeben. Man kann so, wie das Diagramm zeigt, eine bei 39⁰C eutektische "Mischung erhalten, indem man die folgende Mischung herstellt: 20 % der"VerJ)indung A- (n = 8), 62 % der Verbindung A₂ (n = 6) und 18% der Verbindung A^ (n = 5). Diese Mischung ist deshalb interessant, weil sie einen Übergang der kristallinen Phasen zur smektischen Phase bei tiefer Temperatur zeigt.

Fig. 2 ist ein Diagramm von Phasen entsprechend einer Mischung der oben definierten Verbindung A„ und einer Verbindung B, die eine Phase S_c bildet und der folgenden Formel entspricht:

CN

Diese Verbindung B geht bei 91 ⁰C aus der kristallinen Phase in die Phase S_p, bei 1 29°C aus der Phase S^ in die Phase S

y ^c

und bei 1 58°C aus der Phase S. in die isotrope Phase über.

Die Ordinatenachsen dieses Diagramms sind in Grad Celsius geteilt. Die linke Ordinatenachse des Diagramms entspricht 100 % der Verbindung B, die rechte Ordinatenachse des Diagramms entspricht 100 % der Verbindung A„. Die Abszissenachse ist unterteilt in Prozent der Verbindung A. in der Mischung. Das Dia-gramm der Fig. 2 zeigt, daß die erhaltenen Gemische eine Folge von mesomorphen Phasen mit einer chiralen smektischen C-Phase Si, bilden_;ausgenommen die Mischungen mit hoher Konzentration

(über 90 %) der Verbindung A„, wo die Anwesenheit dieser Phase praktisch nicht feststellbar ist. Die Mischungen zeigen auch eine zwischen der Phase St und der isotropen Phase liegende Phase S.. In den hergestellten Mischungen ermöglicht die Verbindung A,., die Chiralität von Molekülen einer smektischen Phase C infolge der Anwesenheit der Verbindung B zu erhalten. Dieser Typ von Mischung kann mit Vorteil verwendet werden in Vorrichtungen zur Anzeige und/oder Sichtbarmachung auf der Grundlage von flüssigen Kristallen mit Speicherung und elektrischer Steuerung. Die von der Verbindung A₁, herkommenden Moleküle dieser Mischung weisen den Vorteil auf, daß sie ein Chloratom besitzen, das dem Molekül ein Dipolmoment senkrecht zur Hauptachse des Moleküls verleiht. Die dielektrische Anisotropie des Moleküls c =E„-f ,

a κ j_

ist negativ und ermöglicht daher die Verwendung dieser Moleküle in elektrisch gesteuerten Anzeigevorrichtungen.

Es liegt ebenfalls im Rahmen der Erfindung, diese Verbindungen im Gemisch mit einem flüssigen Kristall oder mehreren flüssigen Kristallen, die eine nematische Phase bilden, zu verwenden, um sie cholesterisch zu machen, da die erfindungsgemäßen "Verbindungen ihre chirale Struktur dem Gemisch aufzwingen.

Claims

Organische Verbindung mit chlraler Struktur, deren Verwendung in einem Gemisch flüssiger Kristalle und Verfahren zur Herstellung der Verbindung Patentansprüche

1. Organische Verbindung mit chiraler Struktur, die mindestens eine mesomorphe Phase vom smektischen Typ A bildet, ge- ; kennzeichnet durch folgende allgemeine chemische Formel:

^Cn ^H2n₊1

O - CH₂ - CH - CH

ο worin 3 ^ η ^ 1 5 _r

2. Organische Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß η gleich 5 ist.

3· Organische Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß η gleich 6 ist.

4. Organische Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß η gleich 8 ist.

5. Gemisch flüssiger Kristalle dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens eine organische Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 4 enthält.

6· Gemisch nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß es drei dieser organischen Verbindungen mit Werten von η = 5, 6 und 8 in Anteilen von 18 % der Verbindung mit η = 5; 62 % der Verbindung mit η = 6 und 20 % der Verbindung mit η = 8 enthält.

7. Gemisch nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens einen flüssigen Kristall, der eine S„-Phase bildet, enthält, wobei die organische Verbindung im Gemisch in einem Anteil enthalten ist, der das Auftreten einer chiralen smektischen C-Phase ermöglicht.

8. Gemisch nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß der eine S_c-Phase zeigende flüssige Kristall der folgenden Formel entspricht:

CN
\^

C .U r\ ___/ (~) \ ΓΤ\Γ\

und daß die organische Verbindung eine solche mit η gleich 8 ist.

9. Gemisch nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens einen flüssigen Kristall, der eine nematische Phase bildet, enthält, wobei die organische Verbindung in ei- fj nem genügenden Anteil zugegeben wird, daß das Gemisch eine cholesterische Phase bildet.

10. Verfahren zur Herstellung einer organischen Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, gekennzeichnet durch die folgenden Stufen:

1 ) Synthese des 4-Acetoxy-biphenyls aus Acetylchlorid und 4-Phenylphenol;

2) Synthese des 4-Brom -4^uacetoxy-biphenyls durch Bromierung von 4-Acetoxy-biphenyl;

3) Synthese von 4-Brom·—phenylphenol durch Einwirkung von Kaliumhydroxid und anschließend Chlorwasserstoffsäure auf das 4-Brom -4'-acetoxy-biphenyl;

4) Synthese von 4-BrOm-4¹-alkyloxybiphenyl durch aufeinanderfolgende Einwirkungen ύοϊι Natriumethylat und Alkylbromid auf das Produkt der dritten Stufe;

5) Synthese von 4— Cyano-4'—alk-^.oxybiphenyl durch Cyanierung des Produkts der vierten Stufe;

6) Synthese der 4-(4^Alk_^oxyphenyl)- benzoesäure durch Einwirkung einer Mischung von Ethylenglykol, Wasser und Natriumhydroxid auf das Produkt der fünften Stufe;

7) Chlorierung der in der sechsten Stufe erhaltenen Säure;

8) Synthese von R(-t-)- 2-Chlor-ethylpropanoat durch Einwirkung von Phosphorpentachlorid auf S(-)-Ethyllactat;

9) Synthese von R(-)- 2-Chlor-prop anol durch Einwirkun"£f von Lithiumaluminiumhydrid auf das Produkt der achten Stufe;

10) Synthese von R(-)- 2-Chlor-propyl-4-(4^-n-älk,^_/oxyphenyl)-benzoat durch Umsetzung zwischen den am Ende der siebenten und neunten Stufe erhaltenen Produkte.