JP2515546B2 - 光学活性安息香酸化合物 - Google Patents
光学活性安息香酸化合物Info
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- JP2515546B2 JP2515546B2 JP62130292A JP13029287A JP2515546B2 JP 2515546 B2 JP2515546 B2 JP 2515546B2 JP 62130292 A JP62130292 A JP 62130292A JP 13029287 A JP13029287 A JP 13029287A JP 2515546 B2 JP2515546 B2 JP 2515546B2
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- Japan
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- benzoic acid
- chloro
- optically active
- acid compound
- compound
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- Liquid Crystal Substances (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は特定の光学活性安息香酸化合物に関し、詳し
くは、不斉炭素原子及び塩素原子を含む特定のアルコキ
シ基を有する安息香酸化合物に関する。
くは、不斉炭素原子及び塩素原子を含む特定のアルコキ
シ基を有する安息香酸化合物に関する。
不斉炭素を有するアルコキシ安息香酸誘導体は液晶化
学物質用中間体として近年特に注目を集めており、これ
らの化合物は、特に強誘電性スメクチック液晶化学物質
用中間体として知られている。
学物質用中間体として近年特に注目を集めており、これ
らの化合物は、特に強誘電性スメクチック液晶化学物質
用中間体として知られている。
これらの液晶化合物における不斉炭素を有するアルコ
キシ基としては、６−メチルオクトキシ、２−メチルブ
トキシ等が知られているが、これらの化合物は使用可能
温度範囲が適切でなかったり、あるいは配向安定性が劣
ったりする問題を有しており、実用的なものではなかっ
た。
キシ基としては、６−メチルオクトキシ、２−メチルブ
トキシ等が知られているが、これらの化合物は使用可能
温度範囲が適切でなかったり、あるいは配向安定性が劣
ったりする問題を有しており、実用的なものではなかっ
た。
このため、化合物の基本骨格を含め、現在強誘電性液
晶化合物についての検討が行われている。
晶化合物についての検討が行われている。
本発明者等は、不斉炭素原子を有するアルコキシ安息
香酸化合物について鋭意検討を重ねた結果、次の一般式
（Ｉ）で表される化合物が優れた光学活性を有している
ことを見出した。
香酸化合物について鋭意検討を重ねた結果、次の一般式
（Ｉ）で表される化合物が優れた光学活性を有している
ことを見出した。
また、一般式（Ｉ）で表される化合物は反応性に富む
カルボキシル基を核置換基として有しているので、強誘
電性液晶化合物の中間体として期待されるものである。
カルボキシル基を核置換基として有しているので、強誘
電性液晶化合物の中間体として期待されるものである。
（式中、Ｒは水素原子または炭素原子数１〜３のアルキ
ル基を示し、＊は不斉炭素を示す。） 以下、上記要旨をもってなる本発明について更に詳細
に説明する。
ル基を示し、＊は不斉炭素を示す。） 以下、上記要旨をもってなる本発明について更に詳細
に説明する。
上記一般式（Ｉ）で表される化合物は、例えば、対応
する４−メチル−６−クロロアルカノールをスルホン酸
エステルとし、次いで４−ヒドロキシ安息香酸と反応さ
せる等の周知のエーテル化反応により容易に製造するこ
とができる。
する４−メチル−６−クロロアルカノールをスルホン酸
エステルとし、次いで４−ヒドロキシ安息香酸と反応さ
せる等の周知のエーテル化反応により容易に製造するこ
とができる。
次に、本発明を実施例によって説明する。
実施例 １ （Ｒ）−４−（６′−クロロ−４′−メチルヘキシロキ
シ）安息香酸の製造 （１）（Ｒ）−４−（６′−クロロ−４′−メチルヘキ
シロキシ）安息香酸メチルエステルの製造 55％水素化ナトリウム0.6g及びジメチルホルムアミド
20mlをとり、氷冷下に、４−ヒドロキシ安息香酸メチル
エステル1.8gとジメチルホルムアミド6mlの溶液を滴下
し、滴下終了後１時間攪拌した。ここに〔α〕Ｄ＝−3.
76゜（27℃、Ｃ＝１、クロロホルム溶液）の（Ｒ）−６
−クロロ−４−メチルヘキサノールのｐ−トルエンスル
ホン酸エステル4.0gとジメチルホルムアミド6mlの溶液
を滴下し、80℃で1.5時間攪拌した。
シ）安息香酸の製造 （１）（Ｒ）−４−（６′−クロロ−４′−メチルヘキ
シロキシ）安息香酸メチルエステルの製造 55％水素化ナトリウム0.6g及びジメチルホルムアミド
20mlをとり、氷冷下に、４−ヒドロキシ安息香酸メチル
エステル1.8gとジメチルホルムアミド6mlの溶液を滴下
し、滴下終了後１時間攪拌した。ここに〔α〕Ｄ＝−3.
76゜（27℃、Ｃ＝１、クロロホルム溶液）の（Ｒ）−６
−クロロ−４−メチルヘキサノールのｐ−トルエンスル
ホン酸エステル4.0gとジメチルホルムアミド6mlの溶液
を滴下し、80℃で1.5時間攪拌した。
冷却後、反応液を氷水300ml中に注ぎ、ジエチルエー
テルで抽出した。乾燥後脱溶媒し、残留物をジエチルエ
ーテル／ヘキサン（1/9）を展開溶媒としてシリカゲル
カラムクロマトグラフィーにより精製し、（Ｒ）−４−
（６′−クロロ−４′−メチルヘキシロキシ）安息香酸
メチルエステル2.6gを得た。
テルで抽出した。乾燥後脱溶媒し、残留物をジエチルエ
ーテル／ヘキサン（1/9）を展開溶媒としてシリカゲル
カラムクロマトグラフィーにより精製し、（Ｒ）−４−
（６′−クロロ−４′−メチルヘキシロキシ）安息香酸
メチルエステル2.6gを得た。
（２）（Ｒ）−４−（６′−クロロ−４′−メチルヘキ
シロキシ）安息香酸の製造 （１）で得られた（Ｒ）−４−（６′−クロロ−４′
−メチルヘキシロキシ）安息香酸メチルエステル2.0g、
水酸化カリウム（純度85％）0.5g、エタノール20ml及び
蒸留水2mlをとり、還流下に１時間攪拌した。ここに蒸
留水100ml及び濃塩酸1.5mlを加え酸性とした。析出した
白色沈澱を濾過し、蒸留水200mlで洗った後乾燥した。
ｎ−ヘキサンから再結晶して、（Ｒ）−４−（６′−ク
ロロ−４′−メチルヘキシロキシ）安息香酸1.6gを得
た。
シロキシ）安息香酸の製造 （１）で得られた（Ｒ）−４−（６′−クロロ−４′
−メチルヘキシロキシ）安息香酸メチルエステル2.0g、
水酸化カリウム（純度85％）0.5g、エタノール20ml及び
蒸留水2mlをとり、還流下に１時間攪拌した。ここに蒸
留水100ml及び濃塩酸1.5mlを加え酸性とした。析出した
白色沈澱を濾過し、蒸留水200mlで洗った後乾燥した。
ｎ−ヘキサンから再結晶して、（Ｒ）−４−（６′−ク
ロロ−４′−メチルヘキシロキシ）安息香酸1.6gを得
た。
この化合物は、109〜111℃で結晶からカイラルネマチ
ック相となり、116℃で等方性液体となった。
ック相となり、116℃で等方性液体となった。
赤外分光分析の結果は次の通りであり、目的物である
ことを確認した。
ことを確認した。
2950cm-1（ｓ）、2850cm-1（ｍ）、2650cm-1（ｍ）、 2550cm-1（ｍ）、1670cm-1（vs）、1600cm-1（ｓ）、 1510cm-1（ｍ）、1420cm-1（ｓ）、1290cm-1（ｓ）、 1250cm-1（vs）、1170cm-1（ｓ）、720cm-1（ｍ） また，得られた生成物の旋光度を次に示す。
〔α〕Ｄ＝＋5.00゜（25℃、Ｃ＝１、CHCl3溶液） 実施例２ （Ｒ）−４−（６′−クロロ−４′−メチルオクトキ
シ）安息香酸の製造 ６−クロロ−４−メチルヘキサノールのｐ−トルエン
スルホン酸エステルに代えて、〔α〕Ｄ＝＋0.75゜（28
℃、Ｃ＝１、CHCl3溶液）の（Ｒ）−６−クロロ−４−
メチルオクタノールールから合成したｐ−トルエンスル
ホン酸エステルを用いる他は実施例１と同様の操作によ
り、標記の（Ｒ）−４−（６′−クロロ−４′−メチル
オクトキシ）安息香酸を得た。
シ）安息香酸の製造 ６−クロロ−４−メチルヘキサノールのｐ−トルエン
スルホン酸エステルに代えて、〔α〕Ｄ＝＋0.75゜（28
℃、Ｃ＝１、CHCl3溶液）の（Ｒ）−６−クロロ−４−
メチルオクタノールールから合成したｐ−トルエンスル
ホン酸エステルを用いる他は実施例１と同様の操作によ
り、標記の（Ｒ）−４−（６′−クロロ−４′−メチル
オクトキシ）安息香酸を得た。
この化合物は、74〜78℃で結晶からカイラルネマチッ
ク相となり、91℃で等方性液体となった。
ク相となり、91℃で等方性液体となった。
赤外分光分析の結果は次の通りであり、目的物である
ことを確認した。
ことを確認した。
3070cm-1（ｗ）、2940cm-1（ｍ）、2870cm-1（ｗ）、 2650cm-1（ｗ）、2550cm-1（ｗ）、1675cm-1（vs）、 1605cm-1（ｓ）、1580cm-1（ｗ）、1515cm-1（ｗ）、 1460cm-1（ｗ）、1430cm-1（ｍ）、1385cm-1（ｗ）、 1325cm-1（ｗ）、1300cm-1（ｍ）、1250cm-1（vs）、 1170cm-1（ｍ）、1115cm-1（ｗ）、1035cm-1（ｗ）、 950cm-1（ｗ）、850cm-1（ｗ）、775cm-1（ｗ）、 650cm-1（ｗ） また，得られた生成物の旋光度を次に示す。
〔α〕Ｄ＝＋8.07゜（25℃、Ｃ＝１、CHCl3溶液） 実施例３ （Ｒ）−４−（６′−クロロ−４′−メチルノニロキ
シ）安息香酸の製造 ６−クロロ−４−メチルヘキサノールのｐ−トルエン
スルホン酸エステルに代え、〔α〕Ｄ＝＋8.07゜（25
℃、Ｃ＝１、CHCl3溶液）の（Ｒ）−６−クロロ−４−
メチルノナノールから合成したｐ−トルエンスルホン酸
エステルを用いる他は実施例１と同様にして、標記の
（Ｒ）−４−（６′−クロロ−４′−メチルノニロキ
シ）安息香酸を得た。
シ）安息香酸の製造 ６−クロロ−４−メチルヘキサノールのｐ−トルエン
スルホン酸エステルに代え、〔α〕Ｄ＝＋8.07゜（25
℃、Ｃ＝１、CHCl3溶液）の（Ｒ）−６−クロロ−４−
メチルノナノールから合成したｐ−トルエンスルホン酸
エステルを用いる他は実施例１と同様にして、標記の
（Ｒ）−４−（６′−クロロ−４′−メチルノニロキ
シ）安息香酸を得た。
この化合物は、以下のような相転移を示した。
赤外分光分析の結果は次の通りであり、目的物である
ことを確認した。
ことを確認した。
2950cm-1（ｓ）、2870cm-1（ｍ）、2650cm-1（ｍ）、 2550cm-1（ｍ）、1670cm-1（ｓ）、1600cm-1（ｓ）、 1510cm-1（ｍ）、1420cm-1（ｓ）、1300cm-1（ｓ）、 1250cm-1（ｓ）、1170cm-1（ｓ） また，得られた生成物の旋光度を次に示す。
〔α〕Ｄ＝＋3.37゜（23℃、Ｃ＝１、CHCl3溶液）
Claims (1)
- 【請求項１】次の一般式（Ｉ）で表される光学活性安息
香酸化合物。 （式中、Ｒは水素原子または炭素原子数１〜３のアルキ
ル基を示し、＊は不斉炭素を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62130292A JP2515546B2 (ja) | 1987-05-27 | 1987-05-27 | 光学活性安息香酸化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62130292A JP2515546B2 (ja) | 1987-05-27 | 1987-05-27 | 光学活性安息香酸化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63295530A JPS63295530A (ja) | 1988-12-01 |
| JP2515546B2 true JP2515546B2 (ja) | 1996-07-10 |
Family
ID=15030826
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62130292A Expired - Lifetime JP2515546B2 (ja) | 1987-05-27 | 1987-05-27 | 光学活性安息香酸化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2515546B2 (ja) |
-
1987
- 1987-05-27 JP JP62130292A patent/JP2515546B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63295530A (ja) | 1988-12-01 |
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