JPS63295530A - 光学活性安息香酸化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は特定の光学活性安息香酸化合物に関し、詳しく
は、不斉炭素原子及び塩素原子を含む特定のアルコキシ
基を有する安息香酸化合物に関する。

不斉炭素を有するアルコキシ安息香酸誘導体は液晶化学
物質用中間体として近年特に注目を集めており、これら
の化合物は、特に強誘電性スメクチック液晶化学物質用
中間体として知られている。

これらの液晶化合物における不斉炭素を有するアルコキ
シ基としては、６−メチルオクトキシ、２−メチルプト
キシ等が知られているが、これらの化合物は使用可能温
度範囲が適切でなかったり、あるいは配向安定性が劣っ
たりする問題を有しており、実用的なものではなかった
。

このため、化合物の基本骨格を含め、現在強誘電性液晶
化合物についての検討が行われている。

本発明者等は、不斉炭素原子を有するアルコキシ安息香
酸化合物について鋭意検討を重ねた結果、次の一般式（
Ｉ）で表される化合物が優れた光学活性を有しているこ
とを見出した。

また、一般式（Ｉ）で表される化合物は反応性に冨むカ
ルボキシル基を核置換基として有しているので、強誘電
性液晶化合物の中間体として期待されるものである。

（式中、Ｒは水素原子または炭素原子数１〜１２のアル
キル基を示し、＊は不斉炭素を示す、）以下、上記要旨
をもってなる本発明について更に詳細に説明する。

上記一般式（Ｉ）で表される化合物は、例えば、対応す
る４−メチル−６−クロロアルカノールをスルホン酸エ
ステルとし、次いで４−ヒドロキシ安息香酸と反応させ
る等の周知のエーテル化反応により容易に製造すること
ができる。

次に、本発明を実施例によって説明する。

実施例　１ （Ｉ）（Ｒ）−４−（６’−クロロ−４°−メチルへキ
シロキシ）安息香酸メチルエステルの製造 ５５％水素化ナトリウム０．６ｇ及びジメチルホルムア
ミド２０ｄをとり、氷冷下に、４−ヒドロキシ安息香酸
メチルエステル１．８ｇとジメチルホルムアミド６ｊｉ
１！の溶液を滴下し、滴下終了後１時間撹拌した。ここ
に（ｆｆ）　ｎ　−３，７６°　（２７°Ｃ，Ｃ−１゜
クロロホルム溶液）の（Ｒ）−６−クロロ−４−メチル
ヘキサノールのｐ−トルエンスルホン酸エステル４．０
ｇとジメチルホルムアミド６Ｊｄの溶液を滴下し、８０
°Ｃで１．５時間撹拌した。

冷却後、反応液を氷水３００ｊｄ中に注ぎ、ジエチルエ
ーテルで抽出した。乾燥後脱溶媒し、残留物をジエチル
エーテル／ヘキサン（Ｉ／９）を展開溶媒としてシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、（Ｒ）−
４−（６”−クロロ−４°−メチルへキシロキシ）安息
香酸メチルエステル２．６ｇを得た。

（２）　（Ｒ）　−４−（６”−クロロ−４”−メチル
へキシロキシ）安息香酸の製造 （Ｉ）で得られた（Ｒ）　−４−（６’−クロロ−４”
−メチルへキシロキシ）安息香酸メチルエステル２．０
ｇ、水酸化カリウム（純度８５χ）０．５ｇ、エタノー
ル２０ｄ及び蒸留水２Ｉｄをとり、還流下に１時間撹拌
した。

ここに蒸留水１０〇−及び濃塩酸１．５Ｊｌｄｌを加え
酸性とした。析出した白色沈澱を濾過し、蒸留水２０〇
−で洗った後乾燥した。ｎ−ヘキサンから再結晶して、
（Ｒ）　−４−（６’−クロロ−４゛−メチルへキシロ
キシ）安息香酸１．６ｇを得た。

この化合物は、１０９〜１１１°Ｃで結晶からカイラル
ネマチック相となり、１１６℃で等方性液体となった。

赤外分光分析の結果は次の通りであり、目的物であるこ
とを確認した。

２９５０　　ｃｍ−’　　（ｓ）、　２８５０　　ｃｍ
−’　　（ｍ）、　２６５０　　ｃ＋ｓ−’　　（ｍ）
、２５５０　　ｃｍ−’　　（＋ｍ）、　１６７０　　
ｃｍ−’（ｖｓ）、　１６００　　ｃｍ−’　　（ｓ）
、１５１０　　ｃｍ−’　　（ｓ）、　１４２０　　ｃ
ｍ−’　　（ｓ）、　１２９０　　ｃｍ−’　　（ｓ）
、１２５０　　ｃｏ＋−’（ｖｓ）、　１１７０　　ｃ
ｍ−’　　（ｓ）、　　７２０　　ｃｍ−’　　（ｍ）
また、得られた生成物の旋光度を次に示す。

（α）　ｅ　＝　＋５．００＠（２５℃、Ｃ−１，Ｃｌ
Ｃｌコ溶液）実施例２ ６−クロロ−４−メチルヘキサノールのｐ−）ルエンス
ルホン酸エステルに代えて、〔α〕。＝　＋０．７５’
（２８℃、Ｃ・１、ＣＨＣｈ溶液）の（Ｒ）−６−クロ
ロ−４−メチルオクタノ−ルールから合成したｐ−トル
エンスルホン酸エステルを用いる他は実施例１と同様の
操作により、標記の（Ｒ）　−４−（６°−クロロ−４
”−メチルオクトキシ）安息香酸を得た。

この化合物は、７４〜７８℃で結晶からカイラルネマチ
ック相となり、９１”Ｃで等方性液体となった。

赤外分光分析の結果は次の通りであり、目的物であるこ
とを確認した。

３０７０　ｃｍ−’　（ｗ）、２９４０　ｃｍ−”　（
ｓ＋）、２８７０　ｃｍ−’　（ｗ）、２６５０　　ｃ
ｍ−’　　（ｗ）、　２５５０　　ｃｍ−’　　（ｗ）
、　１６７５　　ｃｍ−’（ｖｓ）、１６０５　　ａｍ
−’　　（ｓ）、　１５８０　　ｃｍ−’　　（ｗ）、
　１５１５　　ｃｔａ−’　　（ｗ）、１４６０　　ｃ
ｍ−’　　（ｗ）、　１４３０　　ｃｍ−’　　（ｍ）
、　１３８５　　ｃ＋ｓ−’　　（ｗ）、１３２５　　
ａｍ−’　　（ｗ）、　１３００　　ｃｍ−”　　軸）
、　１２５０　　ｃｍ−’（ｖｓ）、１１７０　　ｃｍ
−’　　（ｍ）、　１１１５　　ｃｍ−’　　（ｗ）、
　１０３５　　ｃｔａ−’　　（ｗ）、９５０　ｃａＩ
−’　（Ｎ）、８５０　ｃｍ−”　（ｗ）、７７５　ｃ
ｍ−’　（ｗ）、６５０　　ｃｍ−”　　（ｗ） また、得られた生成物の旋光度を次に示す。

〔α〕酢−＋８．０７°　（２５℃、ｃｍｔ、ＣＨＣｌ
３溶液）実施例３ ６−クロロ−４−メチルヘキサノールのｐ−）ルエンス
ルホン酸エステルに化工、〔α）　＊　＝　＋８．０７
＠（２５℃、Ｃ−１、ＣＨＣｌ５溶液）の（Ｒ）−６−
クロロ−４−メチルノナノールから合成したｐ−）ルエ
ンスルホン酸エステルを用いる他は実施例１と同様にし
て、標記の（Ｒ）　−４−（６”−クロロ−４゛−メチ
ルノニロキシ）安息香酸を得た。

この化合物は、以下のような相転移を示した。

赤外分光分析の結果は次の通りであり、目的物であるこ
とを確認した。

２９５０　ｃＩＩｌ−’　（ｓ）、２８７０　ｃｍ−’
　（ｍ）、２６５０　ｃｍ＋−’　（ｓ＋）、２５５０
　ｃｖａ−’　（ｍ）、１６７０　ｃｃｍ−’　（ｓ）
、１６００　ｃｖｓ−’　（ｓ）、１５１０　ａｍ−’
　（ｍ）、１４２０　ｃｍ−’　（ｓ）、１３００　ｃ
ｍ−’　（ｓ）、１２５０　ｃｍ−’　（ｓ）、１１７
０　ｃｍ−’　（ｓ）また、得られた生成物の旋光度を
次に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 次の一般式（ I ）で表される光学活性安息香酸化合物
   。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒは水素原子または炭素原子数１〜１２のアル
   キル基を示し、＊は不斉炭素を示す。）