JPH06264058A - 新規化合物並びにそれを用いた液晶組成物及び液晶素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 カイラルにチルトされたスメクチック液晶相
の成分として好適に用いられ、他の低分子又は高分子の
液晶化合物との良好な相溶性を有し、得られる液晶組成
物に高速応答性を賦与することができる新規化合物を提
供すること、高速応答性を有する液晶組成物を提供する
こと、ならびに高速応答性を有し、液晶表示素子等とし
て有用な液晶素子を提供すること。 【構成】 下記一般式で表される新規化合物、 【化１】 （式中、ｍは１〜１０の整数であり、ｎは０〜１０の整
数であり、ｐは０又は１の整数であり、ｑは０又は１の
整数であり、ただしｐ及びｑのいずれか一方は必ず１で
あり、Ａは両末端が芳香環からなる構成単位であり、Ｒ
は炭素数１〜２０のアルキル基である。） 上記新規化合物を２種以上配合した液晶組成物、液晶化
合物又は液晶組成物に上記新規化合物を少なくとも１種
配合した液晶組成物、及び液晶材料として上記新規化合
物又は上記液晶組成物を使用した液晶素子。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、液晶材料又は液晶組成
物の材料として好適に用いられる新規化合物、この新規
化合物を配合した液晶組成物並びにこの液晶組成物を液
晶材料として使用した光プリンターヘッド、液晶表示素
子、光フーリエ交換素子、ライトバルブ等に好適に用い
られる液晶素子に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】フッ素置換不整骨格を持つ分子にパーフ
ルオロアルキル基を導入した化合物については既に知ら
れており、カイラルにチルトされたスメクチック液晶相
の成分として好適であるとされている（特表平２−５０
３８０３号公報）。しかしながら、この化合物を配合し
たカイラルスメクチック液晶組成物は自発分極値、高速
応答性の点で十分な特性を有しているとはいえない。ま
た、パーフルオロアルキル基をもつ液晶化合物は、スメ
クチック相を安定化する、低粘性である、低複屈折であ
るという特徴を有するが、ホスト液晶との相溶性が悪い
ため、混合が難しいという問題点を有している。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、カイラルに
チルトされたスメクチック液晶相の成分として好適に用
いられ、他の低分子又は高分子の液晶化合物との良好な
相溶性を有し、得られる液晶組成物に高速応答性を賦与
することができる新規化合物を提供することを目的とす
る。

【０００４】本発明はまた、電界変化に対する高速応答
性を有する液晶組成物を提供することを目的とする。

【０００５】さらに本発明は、電界変化に対して高速に
応答し、液晶表示素子等として有用な液晶素子を提供す
ることを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、フルオロ
アルキル基を有する液晶化合物の剛直なコアとフレキシ
ブルな末端基との間に酸素を介在させることにより相溶
性が向上し、またそのような液晶化合物を強誘電性液晶
組成物の一成分として用いることにより、液晶組成物の
応答速度が改善されることを見出し、本発明を完成する
に致った。

【０００７】即ち、本発明は、下記一般式で表される新
規化合物を提供するものである。

【０００８】

【化２】 （式中、ｍは１〜１０の整数であり、ｎは０〜１０の整
数であり、ｐは０又は１の整数であり、ｑは０又は１の
整数であり、ただしｐ及びｑのいずれか一方は必ず１で
あり、Ａは両末端が芳香環からなる構成単位であり、Ｒ
は炭素数１〜２０のアルキル基である。）

【０００９】また本発明は、上記新規化合物同士を配合
したことを特徴とする液晶組成物、及び液晶化合物又は
液晶組成物に上記の新規化合物を少なくとも１種配合し
たことを特徴とする液晶組成物を提供するものである。

【００１０】さらに本発明は、液晶材料として上記の新
規化合物又は上記液晶組成物を使用したことを特徴とす
る液晶素子を提供するものである。

【００１１】本発明の新規化合物を表す上記一般式中、
Ａは両末端が芳香環からなる構成単位であり、好ましい
例としては、下記のものが挙げられる。

【００１２】

【化３】 （式中、Ｘは−ＣＨ＝又は−Ｎ＝である。）

【００１３】本発明の新規化合物を表す上記一般式中、
Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基であり、ハロゲン等で
置換されていてもよく、また、直鎖状であっても分岐状
であってもよく、光学活性であっても非光学活性であっ
てもよい。なかでも、直鎖状アルキル基や下記一般式で
表されるトリフルオロメチル基又はフルオロ基で置換さ
れたアルキル基が好ましい。

【００１４】

【化４】

【００１５】本発明の新規化合物は、例えば、下記の反
応スキームに示される（ａ）、（ｂ）又は（ｃ）のエー
テル化反応により、合成することができる。

【００１６】

【化５】

【００１７】また、本発明の新規化合物中、コアである
部分Ａが３員環構造を有するものは、上記エーテル化反
応によるほか、下記のエステル化反応を用いて合成する
こともできる。

【００１８】

【化６】

【００１９】本発明の新規化合物には、液晶相を有して
いても有していないものも含まれる。

【００２０】例えば、カイラルスメクチックＣ液晶相を
有する液晶材料を調製する場合、本発明の新規化合物が
光学活性なＲを有し、カイラルスメクチックＣ液晶相を
有する場合には、他の液晶化合物等と混合するための液
晶成分としてのみならず、それのみで液晶材料として使
用することもできる。本発明の新規化合物が光学活性な
Ｒを有してはいても液晶相又はカイラルスメクチックＣ
液晶相を示さない場合には、カイラルドーパントとして
使用することができる。また、本発明の新規液晶化合物
が非光学活性なＲを有し、液晶相を示す場合には、ホス
ト液晶として使用することができる。

【００２１】本発明の液晶組成物は、本発明の新規化合
物同士を配合して、或いは、液晶化合物又は液晶組成物
に上記の新規化合物を少なくとも１種配合して得られる
ものである。本発明の新規化合物は他の液晶材料との相
溶性がよく、この新規化合物の少なくとも１種を低分子
又は高分子の液晶化合物あるいはそれらの液晶組成物に
適切な組み合わせで配合することにより、高速応答性の
カイラルスメクチック液晶組成物を得ることができる。

【００２２】例えば、（１）光学活性なＲを有し液晶相
を示さない本発明の新規化合物と、スメクチックＣ液晶
（Ｓ_C液晶）化合物又は組成物あるいはカイラルスメク
チックＣ液晶（Ｓ_C ^*）又は組成物との配合、（２）非光
学活性なＲを有し液晶相を示す本発明の新規化合物、又
はその新規化合物と他のホスト液晶材料との組成物と、
カイラルドーパントとしての液晶又は非液晶性化合物又
は組成物との配合、（３）カイラルスメクチックＣ液晶
相を有する本発明の新規化合物と、他の液晶又は非液晶
性化合物又は組成物との配合、（４）非光学活性なＲを
有し液晶相を示すホスト液晶としての本発明の新規化合
物と、光学活性なＲを有し液晶相を示さないカイラルド
ーパントとしての本発明の新規化合物との配合により、
応答速度の速いカイラルスメクチックＣ液晶組成物を得
ることができる。

【００２３】本発明の液晶組成物において、本発明の新
規化合物以外の液晶化合物又は液晶組成物として用いら
れるものとしては、液晶材料として用いられている各種
の液晶化合物又は液晶組成物を用いることができる。そ
れら液晶化合物又は液晶組成物としては特に限定され
ず、また、液晶化合物は低分子又は高分子液晶化合物の
いずれでもよく、液晶組成物も低分子液晶化合物からな
るもの、高分子液晶化合物からなるもの、低分子及び高
分子液晶化合物からなるもののいずれであってもよい。
特に、スメクチック液晶化合物又は組成物、カイラルス
メクチック液晶化合物又は組成物に本発明の新規化合物
を上記の如く適宜組み合わせて配合することにより、応
答速度の速い液晶組成物が得られる。

【００２４】また、本発明の新規化合物を適宜選択して
ネマチック液晶化合物又は組成物に配合することによ
り、ＴＮセルにおけるリバースドメインの発生を防止で
きる。さらに、ネマチック液晶化合物又は組成物あるい
はカイラルネマチック液晶化合物又は組成物に配合する
ことにより、相転移型液晶素子やホワイト・テイラー型
ゲスト・ホスト型液晶素子に液晶材料として使用するこ
とが可能となる。

【００２５】スメクチックＣ液晶化合物又は組成物とし
ては、好ましくは、下記式で表されるスメクチック液晶
化合物が１種又は混合されて用いられる。

【００２６】

【化７】 （式中、Ｒ¹は炭素数８〜１０のアルキル基、Ｒ²は炭素
数６〜１１のアルキル基、Ｚは−Ｏ−、−ＯＣＯ−又は

【００２７】

【化８】 を表す。）このような液晶化合物の具体例としては、下
記に示すようなピリミジン化合物が挙げられる。

【００２８】

【化９】

【００２９】液晶組成物中の本発明の新規化合物の含有
割合は、新規化合物の種類と配合対象である液晶化合物
又は液晶組成物との種類により一義的には定められな
い。カイラルスメクチックＣ液晶組成物を得るために
は、本発明の新規化合物をカイラルドーパント（液晶相
を示すものも示さないものも含む）として配合する場合
には、通常、液晶化合物又は液晶組成物に対する新規化
合物の割合を０．０１〜６０重量％とすることが好まし
い。特に上記ピリミジン化合物との組み合わせの場合に
は、新規化合物を０．０１〜 ６０重量％添加すること
が好ましい。また、本発明の新規化合物をホスト液晶と
して用いる場合には、カイラルドーパントとしての液晶
化合物又は液晶組成物を、新規化合物に対して０．０１
〜 ６０重量％とすることが好ましい。本発明の新規化
合物同士を一方をホスト液晶として、他方をカイラルド
ーパントとして配合してカイラルスメクチックＣ液晶組
成物を得るためには、ホスト液晶としての新規化合物に
対してカイラルドーパントとしての新規化合物を０．０
１〜 ６０重量％添加することが好ましい。

【００３０】本発明の新規化合物又は本発明の液晶組成
物を液晶材料として使用した液晶素子は、前記新規化合
物又は液晶組成物の特異な特性に基づく優れた高速応答
性を有している。

【００３１】本発明の液晶素子は、液晶材料として本発
明の上記新規化合物又は液晶組成物を用いている限り、
その構造を限定されるものではないが、通常は、本発明
の新規化合物又は液晶組成物を含有する液晶材料を２枚
の相対する電極付き基板間に挟持してなる構造を有す
る。また、必要に応じ、電極付記基板の電極層と液晶材
料層との間に、ラビング層などの配向層が設けられてい
てもよい。

【００３２】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。

【００３３】実施例１ （１．１） ４−アセトキシ−４′−パーフルオロオクチルビフェニ
ルの合成

【００３４】

【化１０】

【００３５】蛇管冷却管を取付けた３０ｍｌ二口ナスフ
ラスコにパーフルオロオクチルヨージド１．６４ｇ
（３．００ミリモル）と銅粉末０．９５ｇ（１５．０ミ
リモル）及び乾燥ジメチルスルホキシド３ｍｌを入れ１
１０℃で１時間反応させた。その後、４−アセトキシ−
４′−ブロモビフェニル０．８７ｇ（２．９９ミリモ
ル）と乾燥ジメチルスルホキシド３ｍｌを加え１１０℃
で１８時間反応させた。それからセライト瀘過を行い過
剰の銅粉末を取り除き、反応溶液に蒸留水及び３Ｍ硫酸
を加えてからエーテル抽出し、一晩無水硫酸ナトリウム
で乾燥させた。粗生成物の一部をとり、まずカラムクロ
マトグラフィー（溶媒 ジクロロメタン）でホモカップ
リング生成物を除き、さらに薄層クロマトグラフィー
（展開溶媒 ベンゼン：ヘキサン＝２：１）により原料
を分離することで４−アセトキシ−４′−パーフルオロ
オクチルビフェニルを収量０．１１ｇ（０．１７ミリモ
ル）で得た。

【００３６】（１．２） ４−ヒドロキシ−４′−パーフルオロオクチルビフェニ
ルの合成

【００３７】

【化１１】

【００３８】アリーン冷却管を取付けた５０ｍｌの二口
ナスフラスコに４−アセトキシ−４′−パーフルオロオ
クチルビフェニル０．９９ｇ（１．５７ミリモル）と水
酸化カリウム０．２０ｇ（５．１２ミリモル）を蒸留水
２ｍｌに溶かしたもの及びテトラヒドロフラン１５ｍ
ｌ、混和のためにメタノール５ｍｌを加え７時間加熱還
流した。その後６Ｍ塩酸及び蒸留水を加えｐＨを２以下
にした。減圧下溶媒を留去しエーテル抽出を行い、有機
層を無水硫酸ナトリウムで一晩乾燥させた。それからエ
ーテルを減圧下留去し再結晶（溶媒 メタノール）を行
い、４−ヒドロキシ−４′−パーフルオロオクチルビフ
ェニルを収量０．７２ｇ（１．２２ミリモル）、収率７
８．５％で得た。

【００３９】（１．３） ２−フルオロオクチル ｐ−トルエンスルホネートの合
成

【００４０】

【化１２】

【００４１】３０ｍｌの二口ナスフラスコに（−）−２
−フルオロオクタノール０．４４ｇ（２．９６ミリモ
ル）及び乾燥ピリジン０．７１ｇ（９．００ミリモル）
を入れ、氷冷下、ｐ−トルエンスルホン酸クロリド０．
６８ｇ（３．６０ミリモル）を加え室温で５時間攪拌し
た。ｐ−トルエンスルホン酸クロリドを加えた後、反応
溶液は白濁し、反応終了後３Ｍ塩酸３ｍｌを加えること
で再び透明になった。蒸留水を加え、有機層をエーテル
抽出し、無水硫酸ナトリウムで一晩乾燥させ、２−フル
オロオクチル ｐ−トルエンスルホネートを収量０．９
５ｇ（３．１４ミリモル）で得た。分析用薄層クロマト
グラフィーでスポットが一つであることを確認し（展開
溶媒 ヘキサン：酢酸エチル＝３：１）、このまま次の
反応に用いた。

【００４２】（１．４） ４−（２−フルオロオクチルオキシ）−４′−パーフル
オロオクチルビフェニルの合成

【００４３】

【化１３】

【００４４】蛇管冷却管を取付けた３０ｍｌの二口ナス
フラスコに４−ヒドロキシ−４′−パーフルオロオクチ
ルビフェニル０．３５ｇ（０．５９ミリモル）、乾燥ジ
メチルホルムアミド３ｍｌを入れよく攪拌した。６０％
水素化ナトリウム２４ｍｇを入れ、続いて２−フルオロ
オクチル ｐ−トルエンスルホネート０．１５ｇ（０．
５０ミリモル）を滴下し、１３０℃で６時間反応させ
た。蒸留水及び飽和塩化ナトリウム水溶液を加えた後、
有機層をエーテル抽出し、無水硫酸ナトリウムで一晩乾
燥した。薄層クロマトグラフィーで精製し（展開溶媒
ヘキサン：酢酸エチル＝８：１）、４−（２−フルオロ
オクチルオキシ）−４′−パーフルオロオクチルビフェ
ニル（以下、化合物１と呼ぶ）を収量０．２５ｇ（０．
３５ミリモル）、収率７０．５％で得た。この後、物性
測定のためヘキサン、酢酸エチル及び９９％エタノール
で再結晶し、精製物を収量０．１３ｇ（０．１９ミリモ
ル）、収率３７．０％で得た。比旋光度［α］_D＝＋
０．７５゜、［α］_Hg＝＋３．５０゜（ｃｌ．６０，Ｃ
ＨＣｌ₃） 得られた精製物の¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル分析、¹³Ｃ−
ＮＭＲスペクトル分析、¹⁹Ｆ−ＮＭＲスペクトル分析、
ＩＲスペクトル分析の結果を以下に示す。¹ Ｈ−ＮＭＲ

【００４５】

【化１４】 δ（ｐｐｍ） ７．６７（ｄ，Ｊ_k-j＝８．５Ｈｚ，２Ｈ^k） ７．６２（ｄ，Ｊ_j-k＝８．５Ｈｚ，２Ｈ^j） ７．５５（ｄ，Ｊ_i-h＝８．７Ｈｚ，２Ｈⁱ） ７．０２（ｄ，Ｊ_h-i＝８．７Ｈｚ，２Ｈ^h） ４．９８〜４．７６（ｍ，Ｊ_H ^e _-F＝４９．４Ｈｚ，
Ｈ^e） ４．１２（ｍ，Ｈ^f＋Ｈ^g） １．９２〜１．６４（ｍ，２Ｈ^d） １．５０〜１．２７（ｍ，２Ｈ^b＋６Ｈ^c） ０．９０（ｔ，Ｊ_a-b＝６．８Ｈｚ，３Ｈ^a）

【００４６】¹³Ｃ−ＮＭＲ

【００４７】

【化１５】 δ（ｐｐｍ） １５８．９（ｅ）， １４４．４（ｉ）， １３２．６
（ｈ），１２８．４（ｇ）， １２７．４（ｌ）， １
２７．３（ｊ），１２６．８（ｋ）， １１５．１
（ｆ），９２．０（ｄ，Ｊ_c-F＝１７２Ｈｚ，ｃ），６
９．９（ｄ，Ｊ_d-F＝２３．９Ｈｚ，ｄ），３１．７〜
２２．６（ｂ）， １４．１（ａ）

【００４８】¹⁹Ｆ−ＮＭＲ

【００４９】

【化１６】 δ（ｐｐｍ） −８１．３（ｅ） −１１１．１（ｂ） −１２１．８、−１２２．４、−１２３．３（ｃ） −１２６．７（ｄ） −１８７．１（ａ）

【００５０】ＩＲ １１００〜１３００ｃｍ^-1（Ｃ−Ｆ）

【００５１】実施例２ （２．１） ４−（３−トリフルオロメチルノニルオキシ）−４′−
パーフルオロオクチルビフェニルの合成

【００５２】

【化１７】

【００５３】蛇管冷却管を取付けた３０ｍｌの二口ナス
フラスコに４−ヒドロキシ−４′−パーフルオロオクチ
ルビフェニル０．２３ｇ（０．４０ミリモル）、乾燥ジ
メチルホルムアミド３ｍｌを入れ、よく攪拌した。６０
％水素化ナトリウム１６ｍｇを入れ、続いて３−トリフ
ルオロメチルノニル ｐ−トルエンスルホネート
［（−）−３−トリフルオロメチルノニルアルコールか
ら誘導した。］０．１２ｇ（０．３４ミリモル）を滴下
し、１３０℃で６時間反応させた。蒸留水及び飽和塩化
ナトリウム水溶液を加えた後、有機層をエーテル抽出
し、無水硫酸ナトリウムで一晩乾燥した。薄層クロマト
グラフィーで精製し（展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチル
＝８：１）、４−（３−トリフルオロメチルノニルオキ
シ）−４′−パーフルオロオクチルビフェニル（以下、
化合物２と呼ぶ）を収量０．２３ｇ（０．３０ミリモ
ル）、収率８７．２％で得た。この後、物性測定のため
ヘキサン及び９９％エタノールで再結晶し、精製物を収
量０．１１ｇ（０．１４ミリモル）、収率４１．５％で
得た。比旋光度［α］_D＝＋１．５０゜、［α］_Hg＝＋
６．５０゜（ｃｌ．２１，ＣＨＣｌ₃） 得られた精製物の¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル分析、¹³Ｃ−
ＮＭＲスペクトル分析、¹⁹Ｈ−ＮＭＲスペクトル分析、
ＩＲスペクトル分析の結果を以下に示す。¹ Ｈ−ＮＭＲ

【００５４】

【化１８】 δ（ｐｐｍ） ７．６８（ｄ，Ｊ_k-j＝８．５Ｈｚ，２Ｈ^k） ７．６２（ｄ，Ｊ_j-k＝８．５Ｈｚ，２Ｈ^j） ７．５５（ｄ，Ｊ_i-h＝８．７Ｈｚ，２Ｈⁱ） ６．９９（ｄ，Ｊ_h-i＝８．７Ｈｚ，２Ｈ^h） ４．０９（ｔ，Ｊ_g-e＝Ｊ_g-f＝６．４Ｈｚ，２Ｈ^g） ２．４７〜２．３０（ｍ，Ｈ^d） ２．２０〜２．０９（ｍ，Ｊ_e-f＝１４．６Ｈｚ，Ｊ_f-g
＝６．４Ｈｚ，Ｈ^e又はＨ^f） ２．００〜１．９０（ｍ，Ｊ_e-f＝１４．６Ｈｚ，Ｊ_e-g
＝６．４Ｈｚ，Ｈ^e又はＨ^f） １．７７〜１．６６（ｍ，Ｈ^l又はＨ^m） １．５０〜１．２０（ｍ，２Ｈ^b＋６Ｈ^c＋Ｈ^l 又は
２Ｈ^b＋６Ｈ^c＋Ｈ^m） ０．８７（ｔ，Ｊ_a-b＝６．８Ｈｚ，３Ｈ^a）

【００５５】¹³Ｃ−ＮＭＲ

【００５６】

【化１９】 δ（ｐｐｍ） １５９．０（ｋ）， １４４．４（ｏ）， １３２．３
（ｎ），１２８．４（ｍ）， １２７．４（ｒ）， １
２７．３（ｐ），１２６．９（ｇ）， １１５．１
（ｌ），１１０．０〜１２０．０（ｈ，ｓ）， ６５．
２（ｊ），３９．６（ｇ，Ｊ_g-F＝２５．２Ｈｚ），３
１．６， ２９．２， ２８．０， ２７．８， ２
６．７， ２２．６（ｂ〜ｆ，ｉ），１４．０（ａ）

【００５７】¹⁹Ｆ−ＮＭＲ

【００５８】

【化２０】 δ（ｐｐｍ） −７１．０（ａ） −８１．４（ｅ） −１１１．１（ｂ） −１２１．８、−１２２．４、−１２３．３（ｃ） −１２６．７（ｄ）

【００５９】ＩＲ １１００〜１３００ｃｍ^-1（Ｃ−Ｆ） １０５３ｃｍ^-1（Ｃ−Ｏ−Ｃ）

【００６０】実施例３ （３．１） ４−（２−フルオロオクチルオキシ）安息香酸 ４′−
パーフルオロオクチルビフェニルの合成

【００６１】

【化２１】

【００６２】３０ｍｌの二口ナスフラスコに（＋）−４
−（２−フルオロオクチルオキシ）安息香酸０．０８ｇ
（０．３０ミリモル）及び塩化チオニル２ｍｌを入れ、
９０℃で１．５時間反応させた。反応終了後、未反応の
塩化チオニルをベンゼンと共沸させることにより除去し
た。ここに乾燥テトラヒドロフラン２ｍｌ、４−ヒドロ
キシ−４′−パーフルオロオクチルビフェニル０．１８
ｇ（０．３１ミリモル）及び水酸化カリウムで乾燥した
トリエチレンジアミン０．０６ｇ（０．５５ミリモル）
の乾燥ベンゼン溶液を加えた。室温で３０分間攪拌後、
７０℃で５時間加熱した。反応終了後、１Ｍ塩酸及び蒸
留水を少量加え、エーテルで抽出し、無水硫酸ナトリウ
ムで一晩乾燥した。溶媒を減圧留去し、薄層クロマトグ
ラフィーにより精製した。（展開溶媒 １回目ヘキサ
ン：酢酸エチル＝８：１ ２回目ベンゼン：ジクロロメ
タン＝１：１ ３回目ベンゼン：ジクロロメタン＝２：
１）この後、物性測定のためヘキサン及び９９％エタノ
ールで再結晶し、４−（２−フルオロオクチルオキシ）
安息香酸 ４′−パーフルオロオクチルビフェニル（以
下、化合物３と呼ぶ）を収量０．０２ｇ（０．０３ミリ
モル）、収率８．３５％で得た。

【００６３】得られた精製物の¹⁹Ｆ−ＮＭＲスペクトル
分析の結果を以下に示す。¹⁹ Ｆ−ＮＭＲ

【００６４】

【化２２】 δ（ｐｐｍ） −８１．４（ｅ） −１１１．１（ｂ） −１２１．８、−１２２．３、−１２２．４、−１２
３．３（ｃ） −１２６．７（ｄ） −１８７．１（７重線，Ｊ_a-gemH＝４６．７Ｈｚ，Ｊ
_a-vicH＝２３．０Ｈｚ，ａ）

【００６５】実施例４ （４．１） １，１−ジヒドロパーフルオロデカノールの合成

【００６６】

【化２３】

【００６７】蛇管冷却管及び滴下ロートを取付けた３０
ｍｌの二口ナスフラスコに水素化リチウムアルミニウム
０．３８ｇ（１０．０ミリモル）及び乾燥エーテル１０
ｍｌを入れた。氷冷下攪拌しながらパーフルオロノナン
カルボン酸２．５７ｇ（５．００ミリモル）を乾燥エー
テルに溶かしたものをゆっくりと滴下した。３時間加熱
還流した後、６Ｍ硫酸で過剰な水素化リチウムアルミニ
ウムを分解した。エーテル抽出し、有機層を無水硫酸ナ
トリウムで一晩乾燥した。エーテルを減圧留去後、減圧
蒸留を行い、１，１−ジヒドロパーフルオロデカノール
を収量１．９５ｇ（３．９０ミリモル）、収率７７．８
％で得た。（ｂｐ１００℃／３０ｍｍＨｇ）

【００６８】（４．２） １，１−ジヒドロパーフルオロデシル トリフルオロメ
タンスルホネートの合成

【００６９】

【化２４】

【００７０】３０ｍｌの二口ナスフラスコに１，１−ジ
ヒドロパーフルオロデカノール０．６９ｇ（１．３９ミ
リモル）、４−ジメチルアミノピリジン０．３８ｇ
（３．１１ミリモル）及び乾燥ジクロロメタンを入れ、
均一な溶液になるまでよく攪拌した。氷冷下、トリフル
オロメタンスルホン酸無水物０．７９ｇ（２．８ミリモ
ル）をジクロロメタン２ｍｌに溶かしてゆっくりと滴下
した。室温で３時間反応させ、３Ｍ塩酸１ｍｌ及び蒸留
水を加えエーテル抽出を行い、有機層を無水硫酸ナトリ
ウムで一晩乾燥した。エーテルを減圧下留去し、１，１
−ジヒドロパーフルオロデシル トリフルオロメタンス
ルホネートを収量０．５３ｇ（０．８４ミリモル）、収
率６０．２％で得た。

【００７１】（４．３） ２−［４−（１，１−ジヒドロパーフルオロデシルオキ
シ）フェニル］−５−エトキシピリミジンの合成

【００７２】

【化２５】

【００７３】蛇管冷却管を取付けた５０ｍｌの二口ナス
フラスコに２−（４−ヒドロキシフェニル）−５−エト
キシピリミジン０．５１ｇ（２．３３ミリモル）、乾燥
ジメチルホルムアミド１２ｍｌを入れ、よく攪拌した。
６０％水素化ナトリウム９３ｍｇを入れ、つづいて１，
１−ジヒドロパーフルオロデシル トリフルオロメタン
スルホネート１．２８ｇ（２．０３ミリモル）を乾燥ジ
メチルホルムアミドに溶かしたものを滴下し、１３０℃
で６時間反応させた。蒸留水及び飽和塩化ナトリウム水
溶液を加えた後、有機層をエーテル抽出し、無水硫酸ナ
トリウムで一晩乾燥した。エーテルを減圧留去した後、
カラムクロマトグラフィーで精製し（溶媒 ベンゼン：
酢酸エチル＝２：１）、２−［４−（１，１−ジヒドロ
パーフルオロデシルオキシ）フェニル］−５−エトキシ
ピリミジン（以下、化合物４と呼ぶ）を収量０．６３ｇ
（０．９０ミリモル）、収率３８．４％で得た。この
後、物性測定のためベンゼン及び９９％エタノールで再
結晶した後、もう一度ヘキサン及び９９％エタノールで
再結晶を行った。そして精製物を収量０．１６ｇ（０．
２３ミリモル）、収率１０．０％で得た。

【００７４】得られた精製物の¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル
分析、ＩＲスペクトル分析の結果を以下に示す。¹ Ｈ−ＮＭＲ

【００７５】

【化２６】 δ（ｐｐｍ） ８．４５（ｓ，２Ｈ^c） ８．３６（ｄ，Ｊ_d-e＝８．９Ｈｚ，２Ｈ^d） ７．０９（ｄ，Ｊ_e-d＝８．９Ｈｚ，２Ｈ^e） ４．７０（ｔ，Ｊ_f-F＝１３．０Ｈｚ，２Ｈ^f） ４．２３（ｑ，Ｊ_b-a＝７．０Ｈｚ，２Ｈ^b） １．４７（ｔ，Ｊ_a-b＝７．０Ｈｚ，３Ｈ^a）

【００７６】ＩＲ １１８０〜１３００ｃｍ^-1 （Ｃ−Ｆ）

【００７７】実施例５ （５．１） ３−パーフルオロヘキシルプロパノールの合成

【００７８】

【化２７】

【００７９】蛇管冷却管及び滴下ロートを取付けた１０
０ｍｌの二口ナスフラスコに水素化リチウムアルミニウ
ム０．１９ｇ（５．００ミリモル）及び乾燥エーテル５
ｍｌを入れた。氷冷下攪拌しながら３−パーフルオロヘ
キシル−２−ヨードプロパノール２．５２ｇ（５．００
ミリモル）を乾燥エーテルに溶かしたものをゆっくりと
滴下した。５時間加熱還流した後、６Ｍ硫酸で過剰な水
素化リチウムアルミニウムを分解した。エーテル抽出し
有機層を無水硫酸ナトリウムで一晩乾燥した。エーテル
を減圧留去後、減圧蒸留を行い３−パーフルオロヘキシ
ルプロパノールを収量１．６０ｇ（４．２３ミリモ
ル）、収率８４．７％で得た。（ｂｐ１５０℃／１１５
ｍｍＨｇ）

【００８０】（５．２） ３−パーフルオロヘキシルプロピル トリフルオロメタ
ンスルホネートの合成

【００８１】

【化２８】

【００８２】３０ｍｌの二口ナスフラスコに３−パーフ
ルオロヘキシルプロパノール０．７６ｇ（２．００ミリ
モル）、４−ジメチルアミノピリジン０．５４ｇ（４．
４３ミリモル）及び乾燥ジクロロメタン４ｍｌを入れ、
均一な溶液になるまでよく攪拌した。氷冷下、トリフル
オロメタンスルホン酸無水物１．１３ｇ（４．０１ミリ
モル）をジクロロメタン４ｍｌに溶かしてゆっくりと滴
下した。室温で５時間反応させ、３Ｍ塩酸１ｍｌ及び蒸
留水を加えジクロロメタンで抽出を行い、有機層を無水
硫酸ナトリウムで一晩乾燥した。ジクロロメタンを減圧
下留去し、３−パーフルオロヘキシルプロピル トリフ
ルオロメタンスルホネートを収量１．３７ｇ（純度；１
０．０４％）、収率１３．５％で得た。

【００８３】（５．３） ２−［４−（３−パーフルオロヘキシルプロピルオキ
シ）フェニル］−５−オクチルピリミジンの合成

【００８４】

【化２９】

【００８５】蛇管冷却管を取付けた３０ｍｌの二口ナス
フラスコに２−（４−ヒドロキシフェニル）−５−オク
チルピリミジン０．３３ｇ（１．１６ミリモル）、乾燥
ジメチルホルムアミド５ｍｌ及び乾燥トルエン２ｍｌを
入れよく攪拌した。６０％水素化ナトリウム９２ｍｇを
入れ、続いて３−パーフルオロヘキシルプロピル トリ
フルオロメタンスルホネート１．３７ｇ（粗生成物）を
乾燥ジメチルホルムアミドに溶かしたものを滴下し、１
２０℃で６時間反応させた。蒸留水及び飽和塩化ナトリ
ウム水溶液を加えた後、有機層をエーテル抽出し、無水
硫酸ナトリウムで一晩乾燥した。エーテルを減圧留去
後、カラムクロマトグラフィーで精製し（溶媒 ヘキサ
ン：酢酸エチル＝２：１）、その後さらに薄層クロマト
グラフィーで精製した（展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチ
ル＝８：１）。２−［４−（３−パーフルオロヘキシル
プロピルオキシ）フェニル］−５−オクチルピリミジン
（以下、化合物５と呼ぶ）を収量０．１０ｇ（０．１６
ミリモル）、収率１３．８％で得た。この後、物性測定
のためヘキサン及び９９％エタノールで再結晶し、精製
物を収量０．０６ｇ（０．０９ミリモル）、収率７．７
６％で得た。

【００８６】得られた精製物の¹Ｈ−ＮＭＲスペクル分
析、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル分析及びＩＲスペクトル分
析の結果を以下に示す。¹ Ｈ−ＮＭＲ

【００８７】

【化３０】 δ（ｐｐｍ） ８．５９（ｓ，２Ｈ^e） ８．３６（ｄ，Ｊ_f-g＝８．９Ｈｚ，２Ｈ^f） ６．９４（ｄ，Ｊ_g-f＝８．９Ｈｚ，２Ｈ^g） ４．１２（ｔ，Ｊ_h-i＝５．９Ｈｚ，２Ｈ^h） ２．６０（ｔ，Ｊ_d-k＝７．６Ｈｚ，２Ｈ^d） ２．４３〜２．２３（ｍ，２Ｈ^j） ２．２０〜２．０８（ｍ，Ｊ_i-h＝５．９Ｈｚ，２Ｈⁱ） １．６４（ｔｔ，Ｊ_k-d＝Ｊ_k-c＝７．６Ｈｚ，２Ｈ^k） １．５０〜１．１２（ｍ，２Ｈ^b＋８Ｈ^c） ０．８８（ｔ，Ｊ_a-b＝６．７Ｈｚ，３Ｈ^a）

【００８８】¹³Ｃ−ＮＭＲ

【００８９】

【化３１】 δ（ｐｐｍ） １６２．３（ｅ）， １６０．５（ｉ）， １５７．０
（ｄ），１３２．３（ｆ）， １３０．８（ｃ）， １
２９．５（ｇ），１１４．４（ｈ）， ６６．４
（ｊ），２８．０（ｔ，Ｊ_l-F＝２２．０Ｈｚ，ｌ），
３１．８、 ３０．８、 ３０．２、 ２９．３、 ２
９．２、 ２９．１、２２．７、 ２０．６（ｂ，
ｋ），１４．１（ａ）

【００９０】ＩＲ １１００〜１２６０ｃｍ^-1（Ｃ−Ｆ） １０２３ｃｍ^-1（Ｃ−Ｏ−Ｃ）

【００９１】実施例６ （６．１） ４−パーフルオロブチル−３−ヨードブタノールの合成

【００９２】

【化３２】

【００９３】蛇管冷却管を取付けた５０ｍｌの二口ナス
フラスコに３−ブテン−１−オール１．９０ｇ（２６．
３ミリモル）及びパーフルオロブチルヨージド１０．０
ｇ（２８．９ミリモル）を入れた。氷冷下攪拌しながら
アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）６４．０ｍｇ
（０．３９ミリモル）を入れ、その後氷浴をとりはずし
８０℃で１５時間加熱した。反応溶液を減圧蒸留するこ
とで４−パーフルオロブチル−３−ヨードブタノールを
収量９．１１ｇ（２１．８ミリモル）、収率８２．９％
で得た。（ｂｐ１５０℃／１５ｍｍＨｇ）

【００９４】（６．２） ４−パーフルオロブチルブタノールの合成

【００９５】

【化３３】

【００９６】蛇管冷却管及び滴下ロートを取付けた１０
０ｍｌの二口ナスフラスコに水素化リチウムアルミニウ
ム０．９５ｇ（２５．０ミリモル）及び乾燥エーテル２
０ｍｌを入れた。氷冷下攪拌しながら４−パーフルオロ
ブチル−３−ヨードブタノール９．１１ｇ（２１．８ミ
リモル）を乾燥エーテルに溶かしたものをゆっくりと滴
下した。６時間加熱還流した後、６Ｍ硫酸で過剰な水素
化リチウムアルミニウムを分解した。エーテル抽出し有
機層を無水硫酸ナトリウムで一晩乾燥した。エーテルを
減圧留去後、減圧蒸留を行い４−パーフルオロブチルブ
タノールを収量５．０６ｇ（１７．３ミリモル）、収率
７９．４％で得た。（ｂｐ１１０℃／１１５ｍｍＨｇ）

【００９７】（６．３） ４−パーフルオロブチルブチル ｐ−トルエンスルホネ
ートの合成

【００９８】

【化３４】

【００９９】３０ｍｌの二口ナスフラスコに４−パーフ
ルオロブチルブタノール１．６２ｇ（５．５５ミリモ
ル）、４−ジメチルアミノピリジン１．２６ｇ（１０．
３ミリモル）及び乾燥ジクロロメタン１０ｍｌを入れ、
均一な溶液になるまでよく攪拌した。氷冷下、ｐ−トル
エンスルホン酸クロリド１．２７ｇ（６．６６ミリモ
ル）をゆっくりと滴下し、室温で６時間反応させた。３
Ｍ塩酸１ｍｌ及び蒸留水を加えジクロロメタンで抽出を
行い、有機層を無水硫酸ナトリウムで一晩乾燥した。ジ
クロロメタンを減圧下留去し、４−パーフルオロブチル
ブチル ｐ−トルエンスルホネートを収量１．６２ｇ
（３．６９ミリモル）、収率６６．５％で得た。

【０１００】（６．４） ４−ヒドロキシ−４′−（４−パーフルオロブチルブチ
ルオキシ）ビフェニルの合成

【０１０１】

【化３５】

【０１０２】蛇管冷却管を取付けた３０ｍｌの二口ナス
フラスコに４，４′−ビフェノール１．０４ｇ（５．５
９ミリモル）、乾燥ジメチルホルムアミド５ｍｌを入れ
よく攪拌した。６０％水素化ナトリウム１４７ｍｇを入
れ、続いて４−パーフルオロブチルブチル ｐ−トルエ
ンスルホネート１．６０ｇ（３．５９ミリモル）を乾燥
ジメチルホルムアミドに溶かしたものを滴下し、１２０
℃で８時間反応させた。蒸留水及び飽和塩化ナトリウム
水溶液を加えた後、有機層をエーテル抽出し、無水硫酸
ナトリウムで一晩乾燥した。エーテルを減圧留去後、カ
ラムクロマトグラフィーで精製し（溶媒 ヘキサン：酢
酸エチル＝３：１）、４−ヒドロキシ−４′−（４−パ
ーフルオロブチルブチルオキシ）ビフェニルを収量０．
７９ｇ（１．７２ミリモル）、収量４７．９％で得た。

【０１０３】（６．５） ４−（２−フルオロオクチルオキシ）−４′−（４−パ
ーフルオロブチルブチルオキシ）ビフェニルの合成

【０１０４】

【化３６】

【０１０５】蛇管冷却管を取付けた３０ｍｌの二口ナス
フラスコに４−ヒドロキシ−４′−（４−パーフルオロ
ブチルブチルオキシ）ビフェニル０．２１ｇ（０．４６
ミリモル）、乾燥ジメチルホルムアミド３ｍｌを入れよ
く攪拌した。６０％水素化ナトリウム３０ｍｇを入れ室
温で１．５時間攪拌した。続いて２−フルオロオクチル
−ｐ−トルエンスルホネート０．２１ｇ（０．４０ミリ
モル）を乾燥ジメチルホルムアミドに溶かしたものを滴
下し、１２０℃で６時間反応させた。蒸留水及び飽和塩
化ナトリウム水溶液を加えた後、有機層をエーテル抽出
し、無水硫酸ナトリウムで一晩乾燥した。エーテルを減
圧留去後、薄層クロマトグラフィーで精製し（展開溶媒
ヘキサン：酢酸エチル＝８：１）、４−（２−フルオ
ロオクチルオキシ）−４′−（４−パーフルオロブチル
ブチルオキシ）ビフェニル（以下、化合物６と呼ぶ）を
収量０．２３ｇ（０．３９ミリモル）、収率９７．５％
で得た。この後、物性測定のためジクロロメタン及び９
９％エタノールで２回再結晶した。少々黄色味をおびて
いたので活性炭により不純物を除き精製物を収量０．０
７ｇ（０．１１ミリモル）、収率２８．１％で得た。

【０１０６】得られた精製物の¹Ｈ−ＮＭＲスペクル分
析、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル分析、^{1 9}Ｆ−ＮＭＲスペク
トル分析、ＩＲスペクトル分析の結果を以下に示す。¹ Ｈ−ＮＭＲ

【０１０７】

【化３７】 δ（ｐｐｍ） ７．４８（ｄ，Ｊ_h-g＝Ｊ_i-j＝８．７Ｈｚ，２Ｈ^h＋２
Ｈ^j） ６．９８（ｄ，Ｊ_g-h又はＪ_j-i＝８．７Ｈｚ，２Ｈ^g又
は２Ｈⁱ） ６．９５（ｄ，Ｊ_g-h又はＪ_j-i＝８．７Ｈｚ，２Ｈ^g又
は２Ｈ^j） ４．８６（ｍ，Ｊ_e-F＝４８．９Ｈｚ，Ｈ^e） ４．００〜４．１８（ｍ，２Ｈ^f＋２Ｈ^k） ２．１１〜２．２７（ｍ，２Ｈ^l） １．６４〜１．９８（ｍ，２Ｈ^d＋２Ｈ^m＋２Ｈⁿ） １．２１〜１．６１（ｍ，２Ｈ^b＋６Ｈ^c） ０．９１（ｔ，Ｊ_a-b＝６．８Ｈｚ，３Ｈ^a）

【０１０８】¹³Ｃ−ＮＭＲ

【０１０９】

【化３８】 δ（ｐｐｍ） １５８．０（ｆ又はｍ）， １５７．７（ｆ又はｍ），
１３４．０（ｊ又はｉ）， １３３．５（ｊ又はｉ），
１２７．９（ｈ，ｋ）， １１４．９（ｇ又はｌ），１
１４．７（ｇ又はｌ）， ９２．０（ｄ，Ｊ_d-F＝１７
０．９Ｈｚ，ｄ），６９．９（ｄ，Ｊ_e-F＝２３．１Ｈ
ｚ，ｅ）， ６７．３（ｎ），３０．６（ｔ，Ｊ_p-F＝
２２．３Ｈｚ，ｐ），３１．７、 ３１．５、 ２９．
７、 ２９．１、 ２８．８、 ２４．９、２２．６、
１７．３（ｂ，ｃ，ｏ），１４．１（ａ）

【０１１０】¹⁹Ｆ−ＮＭＲ

【０１１１】

【化３９】 δ（ｐｐｍ） −８１．５（ｅ） −１１５．２（ｂ） −１２５．０（ｃ） −１２６．６（ｄ） −１８７．１（７重線，Ｊ_a-gemH＝４８．９Ｈｚ，Ｊ
_a-vicH＝２３．６Ｈｚ，ａ）

【０１１２】ＩＲ １１００〜１３００ｃｍ^-1（Ｃ−Ｆ） １０４２ｃｍ^-1（Ｃ−Ｏ−Ｃ）

【０１１３】実施例７ （７．１） ４−（３−トリフルオロメチルノニルオキシ）−４′−
（４−パーフルオロブチルブチルオキシ）ビフェニルの
合成

【０１１４】

【化４０】

【０１１５】蛇管冷却管を取付けた３０ｍｌの二口ナス
フラスコに４−ヒドロキシ−４′−（４−パーフルオロ
ブチルブチルオキシ）ビフェニル０．２１ｇ（０．４６
ミリモル）、乾燥ジメチルホルムアミド３ｍｌを入れよ
く攪拌した。６０％水素化ナトリウム３０ｍｇを入れ室
温で１．５時間攪拌した。続いて３−トリフルオロメチ
ルノニル ｐ−トルエンスルホネート０．１５ｇ（０．
４０ミリモル）を乾燥ジメチルホルムアミドに溶かした
ものを滴下し、１２０℃で６時間反応させた。蒸留水及
び飽和塩化ナトリウム水溶液を加えた後、有機層をエー
テル抽出し、無水硫酸ナトリウムで一晩乾燥した。エー
テルを減圧留去後、薄層クロマトグラフィーで精製し
（展開溶媒 ヘキサン：酢酸エチル＝８：１）、４−
（３−トリフルオトメチルノニルオキシ）−４′−（４
−パーフルオロブチルブチルオキシ）ビフェニル（以
下、化合物７と呼ぶ）を収量０．２０ｇ（０．３１ミリ
モル）、収率７６．８％で得た。この後、物性測定のた
めヘキサン及び９９％エタノールで２回再結晶した。精
製物を収量０．１２ｇ（０．１８ミリモル）、収率４
５．５％で得た。

【０１１６】得られた精製物の¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル
分析、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル分析、¹⁹Ｆ−ＮＭＲスペ
クトル分析、ＩＲスペクトル分析の結果を以下に示す。¹ Ｈ−ＮＭＲ

【０１１７】

【化４１】 δ（ｐｐｍ） ７．４６（ｄ，Ｊ_i-h＝Ｊ_j-k＝８．７Ｈｚ，２Ｈⁱ＋２
Ｈ^j） ６．９４（ｄ，Ｊ_h-i又はＪ_k-j＝８．７Ｈｚ，２Ｈ^h又
は２Ｈ^k） ６．９３（ｄ，Ｊ_h-i又はＪ_k-j＝８．７Ｈｚ，２Ｈ^h又
は２Ｈ^k） ４．０７（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ^g又は２Ｈ^l） ４．０３（ｔ，Ｊ＝５．９Ｈｚ，２Ｈ^g又は２Ｈ^l） ２．４８〜２．３０（ｍ，Ｈ^e） ２．２８〜２．０４（ｍ，Ｈ^f＋２Ｈ^o） ２．０３〜１．７８（ｍ，Ｈ^q＋２Ｈ^m＋２Ｈⁿ） １．７８〜１．６０（ｍ，Ｈ^d） １．６０〜１．２１（ｍ，２Ｈ^b＋６Ｈ^c＋Ｈ^p） ０．８８（ｔ，Ｊ_a-b＝６．８Ｈｚ，３Ｈ^a）

【０１１８】¹³Ｃ−ＮＭＲ

【０１１９】

【化４２】 δ（ｐｐｍ） １５８．０（ｇ又はｎ）， １５７．８（ｇ又はｎ），
１３３．７（ｊ又はｋ）， １３３．６（ｊ又はｋ），
１２７．８（ｉ，ｌ）， １１４．９（ｈ又はｍ），１
１４．８（ｈ又はｍ）， ６７．３（ｆ又はｏ），６
５．２（ｆ又はｏ）， ３９．６（ｑ，Ｊ_c-F＝２５．
５Ｈｚ，ｃ），３０．６（ｔ，Ｊ_q-F＝２２．６Ｈｚ，
ｑ） ３１．６〜１７．３（ｂ，ｅ，ｐ） １４．１（ａ）

【０１２０】¹⁹Ｆ−ＮＭＲ

【０１２１】

【化４３】 δ（ｐｐｍ） −１２６．６（ｄ） −１２５．１（ｃ） −１１５．２（ｂ） −８１．６（ｅ） −７１．０（ａ）

【０１２２】ＩＲ １１００〜１３００ｃｍ^-1（Ｃ−Ｆ）

【０１２３】実施例８ （８．１） ２−［４−（４−パーフルオロブチルブチルオキシ）フ
ェニル］−５−オクチルピリミジンの合成

【０１２４】

【化４４】

【０１２５】蛇管冷却管を取付けた３０ｍｌの二口ナス
フラスコに２−（４−ヒドロキシフェニル）−５−オク
チルピリミジン０．６２ｇ（２．１７ミリモル）、乾燥
ジメチルホルムアミド５ｍｌを入れよく攪拌した。６０
％水素化ナトリウム１２０ｍｇを入れ、続いて４−パー
フルオロブチルブチル ｐ−トルエンスルホネート０．
８８ｇ（１．９７ミリモル）を乾燥ジメチルホルムアミ
ドに溶かしたものを滴下し、１２０℃で６時間反応させ
た。蒸留水及び飽和塩化ナトリウム水溶液を加えた後、
有機層をエーテル抽出し、無水硫酸ナトリウムで一晩乾
燥した。エーテルを減圧留去後、カラムクロマトグラフ
ィーで精製し（溶媒 ヘキサン：酢酸エチル＝３：
１）、その後さらにヘキサン及び９９％エタノールで再
結晶し２−［４−（４−パーフルオロブチルブチルオキ
シ）フェニル］−５−オクチルピリミジン（以下、化合
物８と呼ぶ）を収量０．３９ｇ（０．７０ミリモル）、
収率３５．６％で得た。

【０１２６】得られた精製物の¹Ｈ−ＮＭＲスペクト
ル、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトル分析の結
果を以下に示す。

【０１２７】¹Ｈ−ＮＭＲ

【０１２８】

【化４５】 δ（ｐｐｍ） ８．５７（ｓ，２Ｈ^g） ８．３６（ｄ，Ｊ_f-e＝８．９Ｈｚ，２Ｈ^f） ６．９８（ｄ，Ｊ_e-f＝８．９Ｈｚ，２Ｈ^e） ４．０６（ｔ，Ｊ_d-c＝５．８Ｈｚ，２Ｈ^d） ２．５９（ｔ，Ｊ_h-i＝７．６Ｈｚ，２Ｈ^h） ２．１７（ｔｔ，Ｊ_a-F＝１８．７Ｈｚ，Ｊ_a-b＝７．７
Ｈｚ，２Ｈ^a） １．８０〜１．９５（ｍ，２Ｈ^b＋２Ｈ^c） １．６４（ｔｔ，Ｊ_i-h＝Ｊ_i-j＝７．６Ｈｚ，２Ｈⁱ） １．２２〜１．４１（ｍ，２Ｈ^j＋６Ｈ^k＋２Ｈ^l） ０．８８（ｔ，Ｊ_m-l＝６．８Ｈｚ，３Ｈ^m）

【０１２９】¹³Ｃ−ＮＭＲ

【０１３０】

【化４６】 δ（ｐｐｍ） １６２．４（ｈ）， １６０．８（ｄ）， １５７．０
（ｉ），１３２．２（ｇ）， １３０．６（ｊ）， １
２９．５（ｆ），１１８．５、 １１８．２、 １１
６．１、 １１５．７（ａ），１１４．４（ｅ）， ６
７．２（ｃ），３１．８、 ３０．８、 ３０．６、
３０．４、 ３０．２、 ２９．３、２９．２、 ２
９．１、 ２８．７、 ２２．７（ｂ，ｋ） １７．３（ｌ）

【０１３１】ＩＲ １１００〜１３５０ｃｍ^-1（Ｃ−Ｆ） １０３９ｃｍ^-1（Ｃ−Ｏ−Ｃ）

【０１３２】実施例９ カイラルドーパントとして実施例１で得られた化合物１

【０１３３】

【化４７】 （Ｃｒｙ：結晶状態、Ｉｓｏ：等方性液体）を下記組成
からなるホスト液晶（ＨＯＳＴ Ｂ）に添加量３．０重
量％及び５．０重量％で添加し、得られる液晶組成物の
相系列を測定し、さらにそれを用いて液晶素子を作製
し、この液晶組成物の光学特性を測定した。結果を表１
及び表２に示す。なお、本明細書中、相系列を示す式中
の温度の単位は℃である。

【０１３４】

【化４８】

【０１３５】

【表１】 （Ｓ_C ^*：カイラルスメクチックＣ液晶相、Ｓ_A：スメク
チックＡ液晶相、Ｎ^*：カイラルネマチック液晶相）

【０１３６】

【表２】 （Ｔ：測定温度、θ：チルト角）

【０１３７】実施例１０ カイラルドーパントとして実施例２で得られた化合物２

【０１３８】

【化４９】 をＨＯＳＴ Ｂに添加量３．０重量％、５．０重量％、
７．０重量％及び１０．０重量％で添加し、得られる液
晶組成物の相系列を測定し、さらにそれを用いて液晶素
子を作製し、この液晶組成物の光学特性を測定した。結
果を表３及び表４に示す。

【０１３９】

【表３】

【０１４０】

【表４】

【０１４１】実施例１１ 実施例３で得られた化合物３

【０１４２】

【化５０】 を用いて液晶素子を作製し、この化合物３の光学特性を
測定した。結果を表５に示す。

【０１４３】

【表５】 （Ｐｓ：自発分極値）

【０１４４】実施例１２ 実施例６で得られた化合物６

【０１４５】

【化５１】 （Ｓｘ₁〜Ｓｘ₃：未同定液晶相 Ｓｘ₄：室温及びそれ
以下の温度でも結晶には致らない不明な相）を用いて液
晶素子を作製し、この化合物６の光学特性を測定した。
結果を表６に示す。

【０１４６】

【表６】

【０１４７】また、カイラルドーパントとして化合物６
をＨＯＳＴ Ｂに添加量５．０重量％で添加し、得られ
る液晶組成物の相系列を測定し、さらにそれを用いて液
晶素子を作製し、この液晶組成物の光学特性を測定し
た。結果を表７に示す。

【０１４８】

【表７】

【０１４９】実施例１３ カイラルドーパントとして実施例７で得られた化合物７

【０１５０】

【化５２】 をＨＯＳＴ Ｂに添加量５．０重量％及び１０重量％で
添加し、得られる液晶組成物の相系列を測定し、さらに
それを用いて液晶素子を作製し、この液晶組成物の光学
特性を測定した。結果を表８及び表９に示す。

【０１５１】

【表８】

【０１５２】

【表９】

【０１５３】実施例１４ 実施例４、５及び８で得られたノンカイラルなホスト液
晶である化合物４、５及び８

【０１５４】

【化５３】 を以下に示したようにＨＯＳＴ Ｂに混合してホスト液
晶であるＨＯＳＴ Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３及びＢ４を調製し
た。 ＨＯＳＴ Ｂ１： ＨＯＳＴ Ｂに化合物４を５．０重
量％添加したもの ＨＯＳＴ Ｂ２： ＨＯＳＴ Ｂに化合物５を５．０重
量％添加したもの ＨＯＳＴ Ｂ３： ＨＯＳＴ Ｂに化合物８を５．０重
量％添加したもの ＨＯＳＴ Ｂ４： ＨＯＳＴ Ｂに化合物４及び８をそ
れぞれ５．０重量％添加したもの

【０１５５】（１４．１）ＨＯＳＴ Ｂ１に化合物２を
カイラルドーパントとして７．０重量％添加し、得られ
る液晶組成物の相系列を測定し、さらにその液晶組成物
を用いて液晶素子を作製し、その液晶組成物の光学特性
を測定した。結果を表１０及び表１１に示す。

【０１５６】

【表１０】

【０１５７】

【表１１】

【０１５８】（１４．２）ＨＯＳＴ Ｂ２、Ｂ３及びＢ
４に化合物７をカイラルドーパントとして５．０重量％
添加し、得られる液晶組成物の相系列を測定し、さらに
その液晶組成物を用いて液晶素子を作製し、その液晶組
成物の光学特性を測定した。結果を表１２及び表１３に
示す。

【０１５９】

【表１２】

【０１６０】

【表１３】

【０１６１】実施例１５ ホスト液晶としての化合物５にカイラルドーパントとし
て化合物２を１０．０重量％添加し、得られる液晶組成
物の相系列を測定し、さらにその液晶組成物を用いて液
晶素子を作製し、その液晶組成物の光学特性を測定し
た。結果を表１４に示す。

【０１６２】

【表１４】

【０１６３】また、印加電圧を変化させて、この液晶組
成物のチルト角の変化を測定したところ、表１５に示す
特異な結果が得られた。

【０１６４】

【表１５】

【０１６５】一般的な強誘電性液晶では、ある電圧でシ
ェブロン構造が解消するためチルト角は飽和し、それ以
上の電圧を印加しても変化しない。それに比べてこの液
晶組成物の場合は、１２Ｖまで印加電圧を上げていく
と、ほぼ直線的にチルト角が増加し、それ以上の電圧を
印加すると緩やかに減少していくという特異な性質を示
すものであることがわかった。

【０１６６】

【発明の効果】本発明により、他の液晶化合物や液晶高
分子と良好な相溶性を有し、それら液晶化合物や液晶高
分子と配合することによって高速応答性を示す液晶組成
物が得られる新規化合物が得られた。また、本発明の液
晶組成物及び液晶素子は液晶表示素子等の材料として用
いた場合、高速応答性を賦与することができ、その工業
的価値は極めて大である。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成５年４月１６日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００２

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００２】

【従来の技術】フッ素置換不斉骨格を持つ分子にパーフ
ルオロアルキル基を導入した化合物については既に知ら
れており、カイラルにチルトされたスメクチック液晶相
の成分として好適であるとされている（特表平２−５０
３８０３号公報）。しかしながら、この化合物を配合し
たカイラルスメクチック液晶組成物は自発分極値、高速
応答性の点で十分な特性を有しているとはいえない。ま
た、パーフルオロアルキル基をもつ液晶化合物は、スメ
クチック相を安定化する、低粘性である、低複屈折であ
るという特徴を有するが、ホスト液晶との相溶性が悪い
ため、混合が難しいという問題点を有している。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式で表される新規化合物。 【化１】 （式中、ｍは１〜１０の整数であり、ｎは０〜１０の整
   数であり、ｐは０又は１の整数であり、ｑは０又は１の
   整数であり、ただしｐ及びｑのいずれか一方は必ず１で
   あり、Ａは両末端が芳香環からなる構成単位であり、Ｒ
   は炭素数１〜２０のアルキル基である。）
2. 【請求項２】 請求項１記載の新規化合物を２種以上配
   合したことを特徴とする液晶組成物。
3. 【請求項３】 液晶化合物又は液晶組成物に請求項１記
   載の新規化合物を少なくとも１種配合したことを特徴と
   する液晶組成物。
4. 【請求項４】 液晶材料として請求項１記載の新規化合
   物、請求項２記載の液晶組成物又は請求項３記載の液晶
   組成物を使用したことを特徴とする液晶素子。