JP2529567B2 - 光学活性安息香酸化合物 - Google Patents
光学活性安息香酸化合物Info
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- JP2529567B2 JP2529567B2 JP62064934A JP6493487A JP2529567B2 JP 2529567 B2 JP2529567 B2 JP 2529567B2 JP 62064934 A JP62064934 A JP 62064934A JP 6493487 A JP6493487 A JP 6493487A JP 2529567 B2 JP2529567 B2 JP 2529567B2
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- Japan
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- benzoic acid
- optically active
- acid compound
- acid
- active benzoic
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- Liquid Crystal Substances (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は特定の光学活性安息香酸化合物に関し、詳し
くは、不斉炭素を有するアルキル基又はアルコキシ基を
有する安息香酸化合物に関する。
くは、不斉炭素を有するアルキル基又はアルコキシ基を
有する安息香酸化合物に関する。
不斉炭素を有するアルキル又はアルコキシ安息香酸誘
導体は液晶化学物質用中間体として近年特に注目を集め
ており、これらの化合物は、特に強誘電性スメクチック
液晶化学物質用中間体として知られている。
導体は液晶化学物質用中間体として近年特に注目を集め
ており、これらの化合物は、特に強誘電性スメクチック
液晶化学物質用中間体として知られている。
これらの液晶化合物における不斉炭素を有するアルキ
ル又はアルコキシ基としては、６−メチルオクチル、２
−メチルブチル、６−メチルオクトキシ、２−メチルブ
トキシ等が知られているが、これらの化合物は使用可能
温度範囲が適正でなかったり、あるいは配向安定性が劣
ったりする問題を有しており、実用的なものではなかっ
た。
ル又はアルコキシ基としては、６−メチルオクチル、２
−メチルブチル、６−メチルオクトキシ、２−メチルブ
トキシ等が知られているが、これらの化合物は使用可能
温度範囲が適正でなかったり、あるいは配向安定性が劣
ったりする問題を有しており、実用的なものではなかっ
た。
このため、化合物の基本骨格を含め、現在強誘電性液
晶化合物についての検討が行われている。
晶化合物についての検討が行われている。
本発明者等は、不斉炭素原子を有するアルキル又はア
ルコキシ安息香酸化合物について鋭意検討を重ねた結
果、次の一般式（Ｉ）で表される化合物が優れた光学活
性を有していることを見出した。
ルコキシ安息香酸化合物について鋭意検討を重ねた結
果、次の一般式（Ｉ）で表される化合物が優れた光学活
性を有していることを見出した。
また、一般式（Ｉ）で表される化合物は反応性に富む
カルボキシル基を核置換基として有しているので、強誘
電性液晶化合物の中間体として期待されるものである。
カルボキシル基を核置換基として有しているので、強誘
電性液晶化合物の中間体として期待されるものである。
（式中、ｍは３または４を示し、ｎは３〜６を示し、Ｘ
は直接結合手または酸素原子を示し、＊は不斉炭素を示
す。） 以下、上記要旨をもってなる本発明について更に詳細
に説明する。
は直接結合手または酸素原子を示し、＊は不斉炭素を示
す。） 以下、上記要旨をもってなる本発明について更に詳細
に説明する。
上記一般式（Ｉ）で表される化合物は、例えば、対応
する３−、４−、５−または６−メチルアルキルハライ
ドと４−ヒドロキシ安息香酸あるいはｐ−トルイル酸と
を反応させる等の周知のエーテル化反応またはアルキル
化反応により、容易に製造することができる。
する３−、４−、５−または６−メチルアルキルハライ
ドと４−ヒドロキシ安息香酸あるいはｐ−トルイル酸と
を反応させる等の周知のエーテル化反応またはアルキル
化反応により、容易に製造することができる。
次に、本発明を実施例によって説明する。
実施例 １ ４−（７′−メチルウンデシル）安息香酸の製造 （１） ６−メチルデシルブロマイドの製造 光学活性な６−メチルデカノール10.0g（〔α〕＝−
0.62゜、27℃、Ｃ＝２、クロロホルム）に濃硫酸4.49g
及び47％臭化水素水溶液22.5gを１時間を要して滴下
し、滴下終了後還流下に４時間撹拌した。得られた反応
混合物をｎ−ヘキサンで抽出し、ヘキサン層を濃硫酸、
10％メタノール水溶液、10％重炭酸ナトリウム水溶液、
飽和食塩水の順に洗浄し、乾燥後脱溶媒して11.3gの６
−メチルデシルブロマイドを得た。
0.62゜、27℃、Ｃ＝２、クロロホルム）に濃硫酸4.49g
及び47％臭化水素水溶液22.5gを１時間を要して滴下
し、滴下終了後還流下に４時間撹拌した。得られた反応
混合物をｎ−ヘキサンで抽出し、ヘキサン層を濃硫酸、
10％メタノール水溶液、10％重炭酸ナトリウム水溶液、
飽和食塩水の順に洗浄し、乾燥後脱溶媒して11.3gの６
−メチルデシルブロマイドを得た。
（２） ４−（７′−メチルウンデシル）安息香酸の製
造 アルゴンガスで置換されたフラスコにｎ−ブチルリチ
ウムの15％ｎ−ヘキサン溶液をとり、０℃以下に冷却
し、テトラヒドロフラン8ml及び1,1,1,3,3,3−ヘキサメ
チルジシラザン28.4gを滴下し、０℃以下で１時間撹拌
した。次いで、ｐ−トルイル酸5.45gを30mlのテトラヒ
ドロフランに溶解した溶液を０℃以下で滴下し、滴下後
同温度で１時間半撹拌した。
造 アルゴンガスで置換されたフラスコにｎ−ブチルリチ
ウムの15％ｎ−ヘキサン溶液をとり、０℃以下に冷却
し、テトラヒドロフラン8ml及び1,1,1,3,3,3−ヘキサメ
チルジシラザン28.4gを滴下し、０℃以下で１時間撹拌
した。次いで、ｐ−トルイル酸5.45gを30mlのテトラヒ
ドロフランに溶解した溶液を０℃以下で滴下し、滴下後
同温度で１時間半撹拌した。
得られた反応混合物に、（１）で合成した11.3gの６
−メチルデシルブロマイドを０℃以下で滴下し、更に３
時間同温度で撹拌した。テトラヒドロフランを留去した
後トルエン及び水を加え、塩酸で酸性とした後５％塩
酸、飽和食塩水の順に洗浄した。
−メチルデシルブロマイドを０℃以下で滴下し、更に３
時間同温度で撹拌した。テトラヒドロフランを留去した
後トルエン及び水を加え、塩酸で酸性とした後５％塩
酸、飽和食塩水の順に洗浄した。
乾燥後脱溶媒して得られた残留物をシリカゲルカラム
クロマトグラフィーによって精製し、融点55〜59℃の白
色粉末の４−（７′−メチルウンデシル）安息香酸を得
た。
クロマトグラフィーによって精製し、融点55〜59℃の白
色粉末の４−（７′−メチルウンデシル）安息香酸を得
た。
赤外分光分析の結果は次の通りであり、目的物である
ことを確認した。
ことを確認した。
3400cm-1（ｍ）、3050cm-1（ｍ）、2900cm-1（ｓ）、
2850cm-1（ｓ）、2650cm-1（ｍ）、2540cm-1（ｍ）、23
50cm-1（ｗ）、1675cm-1（ｓ）、1610cm-1（ｍ）、1575
cm-1（ｗ）、1505cm-1（ｗ）、1460cm-1（ｍ）、1420cm
-1（ｍ−ｓ）、1375cm-1（ｗ）、1315cm-1（ｍ）、1285
cm-1（ｓ）、1230cm-1（ｗ）、1180cm-1（ｍ）、1120cm
-1（ｍ）、1015cm-1（ｗ）、935cm-1（ｍ）、855cm
-1（ｗ）、780cm-1（ｗ）、755cm-1（ｍ）、720cm
-1（ｗ）、700cm-1（ｗ）、635cm-1（ｗ）、545cm
-1（ｍ） また，得られた生成物の旋光度を次に示す。
2850cm-1（ｓ）、2650cm-1（ｍ）、2540cm-1（ｍ）、23
50cm-1（ｗ）、1675cm-1（ｓ）、1610cm-1（ｍ）、1575
cm-1（ｗ）、1505cm-1（ｗ）、1460cm-1（ｍ）、1420cm
-1（ｍ−ｓ）、1375cm-1（ｗ）、1315cm-1（ｍ）、1285
cm-1（ｓ）、1230cm-1（ｗ）、1180cm-1（ｍ）、1120cm
-1（ｍ）、1015cm-1（ｗ）、935cm-1（ｍ）、855cm
-1（ｗ）、780cm-1（ｗ）、755cm-1（ｍ）、720cm
-1（ｗ）、700cm-1（ｗ）、635cm-1（ｗ）、545cm
-1（ｍ） また，得られた生成物の旋光度を次に示す。
〔α〕Ｄ＝−1.01゜（26℃、Ｃ＝１、クロロホルム溶
液） 実施例 ２ ４−（５′−メチルデシル）安息香酸の製造 光学活性な４−メチルノナノールを用いる他は実施例
１と同様の操作により、融点70〜73℃の標記化合物を合
成した。
液） 実施例 ２ ４−（５′−メチルデシル）安息香酸の製造 光学活性な４−メチルノナノールを用いる他は実施例
１と同様の操作により、融点70〜73℃の標記化合物を合
成した。
赤外分光分析の結果は次の通りであり、目的物である
ことを確認した。
ことを確認した。
3400cm-1（ｍ）、3050cm-1（ｍ）、2900cm-1（ｓ）、
2850cm-1（ｓ）、2650cm-1（ｍ）、2540cm-1（ｍ）、23
50cm-1（ｗ）、1675cm-1（ｓ）、1610cm-1（ｍ）、1575
cm-1（ｗ）、1505cm-1（ｗ）、1460cm-1（ｍ）、1420cm
-1（ｍ−ｓ）、1375cm-1（ｗ）、1310cm-1（ｍ）、1290
cm-1（ｓ）、1240cm-1（ｗ）、1180cm-1（ｍ）、1120cm
-1（ｍ）、1020cm-1（ｗ）、950cm-1（ｍ）、860cm
-1（ｗ）、780cm-1（ｗ）、760cm-1（ｍ）、725cm
-1（ｗ）、700cm-1（ｗ）、640cm-1（ｗ）、550cm
-1（ｍ） また，得られた生成物の旋光度を次に示す。
2850cm-1（ｓ）、2650cm-1（ｍ）、2540cm-1（ｍ）、23
50cm-1（ｗ）、1675cm-1（ｓ）、1610cm-1（ｍ）、1575
cm-1（ｗ）、1505cm-1（ｗ）、1460cm-1（ｍ）、1420cm
-1（ｍ−ｓ）、1375cm-1（ｗ）、1310cm-1（ｍ）、1290
cm-1（ｓ）、1240cm-1（ｗ）、1180cm-1（ｍ）、1120cm
-1（ｍ）、1020cm-1（ｗ）、950cm-1（ｍ）、860cm
-1（ｗ）、780cm-1（ｗ）、760cm-1（ｍ）、725cm
-1（ｗ）、700cm-1（ｗ）、640cm-1（ｗ）、550cm
-1（ｍ） また，得られた生成物の旋光度を次に示す。
〔α〕Ｄ＝＋0.50゜（30℃、Ｃ＝１、クロロホルム溶
液） 実施例３ ４−（４′−メチルオクトキシ）安息香酸の製造 ジオキサン100mlに、パラヒドロキシ安息香酸6.21g及
び水酸化カリウム5.61gを加え、還流下１時間撹拌し、
ここに、光学活性な４−メチル−１−オクチルブロマイ
ド6.21gを加え、更に還流下に３時間撹拌した。脱溶媒
後トルエン50mlを加え、５％塩酸にて中和し、生成した
アルコキシカルボン酸を抽出した。
液） 実施例３ ４−（４′−メチルオクトキシ）安息香酸の製造 ジオキサン100mlに、パラヒドロキシ安息香酸6.21g及
び水酸化カリウム5.61gを加え、還流下１時間撹拌し、
ここに、光学活性な４−メチル−１−オクチルブロマイ
ド6.21gを加え、更に還流下に３時間撹拌した。脱溶媒
後トルエン50mlを加え、５％塩酸にて中和し、生成した
アルコキシカルボン酸を抽出した。
得られた粗生成物をシリカゲルカラムを用い、ヘキサ
ン／エーテル／酢酸（40/59/1）溶媒にて展開し、ヘキ
サンより再結晶して融点60〜64℃の白色粉末として４−
（４′−メチルオクトキシ）安息香酸を得た。
ン／エーテル／酢酸（40/59/1）溶媒にて展開し、ヘキ
サンより再結晶して融点60〜64℃の白色粉末として４−
（４′−メチルオクトキシ）安息香酸を得た。
赤外分光分析の結果は次の通りであり，目的物である
ことを確認した。
ことを確認した。
3060cm-1（ｗ）、、2950cm-1（ｓ）、2925cm
-1（ｓ）、2850cm-1（ｍ）、2650cm-1（ｗ）、2550cm-1
（ｗ）、1680cm-1（ｓ）、1605cm-1（ｓ）、1580cm
-1（ｗ）、1515cm-1（ｗ）、1470cm-1（ｗ）、1430cm-1
（ｍ）、1385cm-1（ｗ）、1330cm-1（ｍ）、1305cm
-1（ｍ）、1295cm-1（ｍ）、1255cm-1（ｓ）、1175cm-1
（ｓ） また，得られた生成物の旋光度を次に示す。
-1（ｓ）、2850cm-1（ｍ）、2650cm-1（ｗ）、2550cm-1
（ｗ）、1680cm-1（ｓ）、1605cm-1（ｓ）、1580cm
-1（ｗ）、1515cm-1（ｗ）、1470cm-1（ｗ）、1430cm-1
（ｍ）、1385cm-1（ｗ）、1330cm-1（ｍ）、1305cm
-1（ｍ）、1295cm-1（ｍ）、1255cm-1（ｓ）、1175cm-1
（ｓ） また，得られた生成物の旋光度を次に示す。
〔α〕Ｄ＝＋3.53゜（26℃、Ｃ＝１、クロロホルム溶
液） 実施例４ ４−（６′−メチルデシロキシ）安息香酸の製造 〔α〕＝−0.62゜（27℃、Ｃ＝２、クロロホルム溶
液）の６−メチル−１−デカノールから合成した６−メ
チル−１−ブロモデカン8.95gと、9.01gの４−ヒドロキ
シ安息香酸を原料として用いる他は、実施例３と全く同
様にして、融点65.0℃の白色粉末として４−（６′−メ
チルデシロキシ）安息香酸を得た。
液） 実施例４ ４−（６′−メチルデシロキシ）安息香酸の製造 〔α〕＝−0.62゜（27℃、Ｃ＝２、クロロホルム溶
液）の６−メチル−１−デカノールから合成した６−メ
チル−１−ブロモデカン8.95gと、9.01gの４−ヒドロキ
シ安息香酸を原料として用いる他は、実施例３と全く同
様にして、融点65.0℃の白色粉末として４−（６′−メ
チルデシロキシ）安息香酸を得た。
赤外分光分析の結果は次の通りであり，目的物である
ことを確認した。
ことを確認した。
3070cm-1（ｗ）、2960cm-1（ｍ）、2940cm-1（ｓ）、
2860cm-1（ｍ）、2660cm-1（ｗ）、2550cm-1（ｗ）、16
90cm-1（ｓ）、1610cm-1（ｓ）、1580cm-1（ｗ）、1515
cm-1（ｗ）、1470cm-1（ｗ）、1430cm-1（ｍ）、1390cm
-1（ｗ）、1330cm-1（ｍ）、1305cm-1（ｍ）、1295cm-1
（ｍ）、1260cm-1（ｓ）、1165cm-1（ｓ） また，得られた生成物の旋光度を次に示す。
2860cm-1（ｍ）、2660cm-1（ｗ）、2550cm-1（ｗ）、16
90cm-1（ｓ）、1610cm-1（ｓ）、1580cm-1（ｗ）、1515
cm-1（ｗ）、1470cm-1（ｗ）、1430cm-1（ｍ）、1390cm
-1（ｗ）、1330cm-1（ｍ）、1305cm-1（ｍ）、1295cm-1
（ｍ）、1260cm-1（ｓ）、1165cm-1（ｓ） また，得られた生成物の旋光度を次に示す。
〔α〕Ｄ＝＋1.70゜（26℃、Ｃ＝１、クロロホルム溶
液）
液）
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 富永 信秀 浦和市白幡５丁目２番13号 アデカ・ア ーガス化学株式会社内 (72)発明者 木村 正樹 浦和市白幡５丁目２番13号 アデカ・ア ーガス化学株式会社内 (72)発明者 黒沢 則夫 浦和市白幡５丁目２番13号 アデカ・ア ーガス化学株式会社内 (56)参考文献 特開 昭63−222147（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】次の一般式（Ｉ）で表される光学活性安息
香酸化合物。 （式中、ｍは３または４を示し、ｎは３〜６を示し、Ｘ
は直接結合手または酸素原子を示し、＊は不斉炭素を示
す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62064934A JP2529567B2 (ja) | 1987-03-19 | 1987-03-19 | 光学活性安息香酸化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62064934A JP2529567B2 (ja) | 1987-03-19 | 1987-03-19 | 光学活性安息香酸化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63230654A JPS63230654A (ja) | 1988-09-27 |
| JP2529567B2 true JP2529567B2 (ja) | 1996-08-28 |
Family
ID=13272355
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62064934A Expired - Lifetime JP2529567B2 (ja) | 1987-03-19 | 1987-03-19 | 光学活性安息香酸化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2529567B2 (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63222147A (ja) * | 1987-03-10 | 1988-09-16 | Canon Inc | 液晶性化合物及びそれを含む液晶組成物 |
-
1987
- 1987-03-19 JP JP62064934A patent/JP2529567B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63230654A (ja) | 1988-09-27 |
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Legal Events
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