JP3336507B2 - 非対称ビアリール誘導体の製造方法 - Google Patents
非対称ビアリール誘導体の製造方法Info
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、液晶ポリマ−の原料ま
たは農医薬中間体として有用な非対称ビアリール誘導体
の製造方法を提供するものである。
たは農医薬中間体として有用な非対称ビアリール誘導体
の製造方法を提供するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、ハロゲン化アリール類を、ニッケ
ル化合物を触媒として用い、還元剤の存在下に脱ハロゲ
ノカップリングし、ビアリ−ル誘導体を製造する方法が
開示されている（特開平２−１５０３６号公報、特開平
４−２９９５７号公報）。
ル化合物を触媒として用い、還元剤の存在下に脱ハロゲ
ノカップリングし、ビアリ−ル誘導体を製造する方法が
開示されている（特開平２−１５０３６号公報、特開平
４−２９９５７号公報）。
【０００３】しかし上記の方法においては，非対称ビア
リ−ル誘導体に対する反応の選択性には問題点があっ
た。
リ−ル誘導体に対する反応の選択性には問題点があっ
た。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、非対
称ビアリール誘導体の高選択的な製造方法の提供にあ
る。
称ビアリール誘導体の高選択的な製造方法の提供にあ
る。
【０００５】
【課題を解決しようとする手段】本発明者は、高選択的
な非対称ビアリール誘導体の工業的な製造法について研
究を重ねた結果、原料としてブロモベンゼン誘導体と２
−クロロベンゼン誘導体とを組合せて、溶媒としてピリ
ジンを使用する事によって、意外にも従来にない高い選
択率で非対称ビアリール誘導体が得られることを認め、
これらの知見に基づき本発明を完成した。
な非対称ビアリール誘導体の工業的な製造法について研
究を重ねた結果、原料としてブロモベンゼン誘導体と２
−クロロベンゼン誘導体とを組合せて、溶媒としてピリ
ジンを使用する事によって、意外にも従来にない高い選
択率で非対称ビアリール誘導体が得られることを認め、
これらの知見に基づき本発明を完成した。
【０００６】即ち本発明は、ハロゲン化ベンゼン誘導体
を脱ハロゲノカップリングし、非対称ビアリール誘導体
を製造する方法において、
を脱ハロゲノカップリングし、非対称ビアリール誘導体
を製造する方法において、
【０００７】
【化４】 （式中、Ｒは３位または４位に置換した低級アルキル
基、または低級アルコキシ基を示す。）で表わされるブ
ロモベンゼン誘導体と、
基、または低級アルコキシ基を示す。）で表わされるブ
ロモベンゼン誘導体と、
【０００８】
【化５】 （式中、Ｒ’はシアノ基、またはアルコキシカルボニル
基を示す。）で表わされる２−クロロベンゼン誘導体と
を、トリフェニルホスフィン、無水ニッケル化合物、及
び還元金属の存在下、ピリジン中で反応させることを特
徴とする、
基を示す。）で表わされる２−クロロベンゼン誘導体と
を、トリフェニルホスフィン、無水ニッケル化合物、及
び還元金属の存在下、ピリジン中で反応させることを特
徴とする、
【０００９】
【化６】 （式中Ｒ、Ｒ’は前記と同じ意味を表し、Ｒの置換位置
は３位または４位を示す。）で表わされる非対称ビアリ
ール誘導体の製造方法を提供するものである。
は３位または４位を示す。）で表わされる非対称ビアリ
ール誘導体の製造方法を提供するものである。
【００１０】以下、本発明を詳細に説明する。
【００１１】本発明方法の原料として使用する、（化
４）で表わされるブロモベンゼン誘導体は、その３位ま
たは４位に、炭素数１〜６の分岐しても良いアルキル
基、または炭素数１〜６の分岐しても良いアルコキシ基
が置換したブロモベンゼン誘導体であれば良い。
４）で表わされるブロモベンゼン誘導体は、その３位ま
たは４位に、炭素数１〜６の分岐しても良いアルキル
基、または炭素数１〜６の分岐しても良いアルコキシ基
が置換したブロモベンゼン誘導体であれば良い。
【００１２】このようなブロモベンゼン誘導体として
は、具体的には３−ブロモトルエン、４−ブロモトルエ
ン、３−ブロモエチルベンゼン、４−ブロモエチルベン
ゼン、３−ブロモプロピルベンゼン、４−ブロモプロピ
ルベンゼン、４−ブロモイソプロピルベンゼン、３−ブ
ロモブチルベンゼン、４−ブロモブチルベンゼン、４−
ブロモイソブチルベンゼン、３−ブロモアニソール、４
−ブロモアニソール、３−ブロモエトキシベンゼン、４
−ブロモエトキシベンゼン、３−ブロモプロポキシベン
ゼン、４−ブロモプロポキシベンゼン、４−ブロモイソ
プロポキシベンゼン等を例示することができる。
は、具体的には３−ブロモトルエン、４−ブロモトルエ
ン、３−ブロモエチルベンゼン、４−ブロモエチルベン
ゼン、３−ブロモプロピルベンゼン、４−ブロモプロピ
ルベンゼン、４−ブロモイソプロピルベンゼン、３−ブ
ロモブチルベンゼン、４−ブロモブチルベンゼン、４−
ブロモイソブチルベンゼン、３−ブロモアニソール、４
−ブロモアニソール、３−ブロモエトキシベンゼン、４
−ブロモエトキシベンゼン、３−ブロモプロポキシベン
ゼン、４−ブロモプロポキシベンゼン、４−ブロモイソ
プロポキシベンゼン等を例示することができる。
【００１３】本発明方法において、もう一方の原料とし
て使用する、（化５）で表わされる２−クロロベンゼン
誘導体としては、例えば２−クロロベンゾニトリル、２
−クロロ安息香酸エステル誘導体等を挙げることができ
る。
て使用する、（化５）で表わされる２−クロロベンゼン
誘導体としては、例えば２−クロロベンゾニトリル、２
−クロロ安息香酸エステル誘導体等を挙げることができ
る。
【００１４】２−クロロ安息香酸エステル誘導体を用い
る場合のアルコキシカルボニル構造を構成するアルコキ
シ部位は、炭素数１〜６のアルキルアルコール、アリー
ルアルコール等に由来するものであれば良く、このよう
な２−クロロ安息香酸エステル誘導体としては、具体的
には２−クロロ安息香酸メチル、２−クロロ安息香酸エ
チル、２−クロロ安息香酸プロピル、２−クロロ安息香
酸ブチル、２−クロロ安息香酸ヘキシル、２−クロロ安
息香酸ベンジル、２−クロロ安息香酸イソブチル、２−
クロロ安息香酸イソプロピル等を例示することができ
る。
る場合のアルコキシカルボニル構造を構成するアルコキ
シ部位は、炭素数１〜６のアルキルアルコール、アリー
ルアルコール等に由来するものであれば良く、このよう
な２−クロロ安息香酸エステル誘導体としては、具体的
には２−クロロ安息香酸メチル、２−クロロ安息香酸エ
チル、２−クロロ安息香酸プロピル、２−クロロ安息香
酸ブチル、２−クロロ安息香酸ヘキシル、２−クロロ安
息香酸ベンジル、２−クロロ安息香酸イソブチル、２−
クロロ安息香酸イソプロピル等を例示することができ
る。
【００１５】なお、本発明方法において使用する、（化
４）で表わされるブロモベンゼン誘導体と（化５）で表
わされる２−クロロベンゼン誘導体とのモル比は、どち
らが過剰になっても反応で目的物の選択率を高めるよう
には作用しないことから、１：１が好ましい。
４）で表わされるブロモベンゼン誘導体と（化５）で表
わされる２−クロロベンゼン誘導体とのモル比は、どち
らが過剰になっても反応で目的物の選択率を高めるよう
には作用しないことから、１：１が好ましい。
【００１６】本発明方法において、触媒として使用する
無水ニッケル化合物としては、有機または無機の無水ニ
ッケル化合物を挙げることができる。
無水ニッケル化合物としては、有機または無機の無水ニ
ッケル化合物を挙げることができる。
【００１７】より具体的には無機無水ニッケル化合物と
してはハロゲン化ニッケル、炭酸ニッケルを、有機無水
ニッケル化合物としてはニッケルアセテ−ト化合物等を
例示できる。なかでも無水塩化ニッケル、または無水臭
化ニッケル等の無水ハロゲン化ニッケル化合物の使用が
好ましい。
してはハロゲン化ニッケル、炭酸ニッケルを、有機無水
ニッケル化合物としてはニッケルアセテ−ト化合物等を
例示できる。なかでも無水塩化ニッケル、または無水臭
化ニッケル等の無水ハロゲン化ニッケル化合物の使用が
好ましい。
【００１８】無水ニッケル化合物の使用量は、原料であ
る（化４）で表わされるブロモベンゼン誘導体と（化
５）で表わされる２−クロロベンゼン誘導体のモル数の
和に対して、モル比で０．００１以上、好ましくは０．
００５〜０．１の範囲となる量を使用する事ができる。
る（化４）で表わされるブロモベンゼン誘導体と（化
５）で表わされる２−クロロベンゼン誘導体のモル数の
和に対して、モル比で０．００１以上、好ましくは０．
００５〜０．１の範囲となる量を使用する事ができる。
【００１９】本発明方法においては、ニッケル触媒の配
位子としてトリフェニルホスフィンを使用するが、その
使用量は無水ニッケル化合物に対してモル比で１〜５、
好ましくは２となる量が用いられる。その際、ニッケル
ホスフィン錯体は別途調製する必要はない。
位子としてトリフェニルホスフィンを使用するが、その
使用量は無水ニッケル化合物に対してモル比で１〜５、
好ましくは２となる量が用いられる。その際、ニッケル
ホスフィン錯体は別途調製する必要はない。
【００２０】本発明方法において使用する還元金属とし
ては、亜鉛、マンガン、マグネシウムを使用する事がで
きるが、なかでも微粉末状の亜鉛が好ましい。
ては、亜鉛、マンガン、マグネシウムを使用する事がで
きるが、なかでも微粉末状の亜鉛が好ましい。
【００２１】還元金属の使用量は、原料である（化４）
で表わされるブロモベンゼン誘導体と（化５）で表わさ
れる２−クロロベンゼン誘導体とのモル数の和に対し
て、モル比で０．５以上、好ましくは１．０以上であ
る。
で表わされるブロモベンゼン誘導体と（化５）で表わさ
れる２−クロロベンゼン誘導体とのモル数の和に対し
て、モル比で０．５以上、好ましくは１．０以上であ
る。
【００２２】本発明方法において溶媒として使用するピ
リジンは、乾燥させたものを使用するのが好ましい。
リジンは、乾燥させたものを使用するのが好ましい。
【００２３】ピリジンの使用量は、原料である（化４）
で表わされるブロモベンゼン誘導体と（化５）で表わさ
れる２−クロロベンゼン誘導体とのモル数の和に対し
て、１モルにつき１００mlから３０００ml、好ましくは
３００mlから１０００mlとなる量を用いることができ
る。
で表わされるブロモベンゼン誘導体と（化５）で表わさ
れる２−クロロベンゼン誘導体とのモル数の和に対し
て、１モルにつき１００mlから３０００ml、好ましくは
３００mlから１０００mlとなる量を用いることができ
る。
【００２４】本発明方法における反応温度及び反応圧
は、反応温度は反応圧にもよるが通常は０〜２５０℃、
なかでも室温〜１００℃の範囲が好ましく、反応圧は特
に制限はなく、通常は常圧下で行うが、減圧下、または
加圧下で行うこともできる。
は、反応温度は反応圧にもよるが通常は０〜２５０℃、
なかでも室温〜１００℃の範囲が好ましく、反応圧は特
に制限はなく、通常は常圧下で行うが、減圧下、または
加圧下で行うこともできる。
【００２５】
【発明の効果】本発明方法は、原料として（化４）で表
わされるクロロベンゼン誘導体と（化５）で表わされる
ブロモベンゼン誘導体とを組合せ、溶媒としてピリジン
を用いる事によって、（化６）で表わされる非対称ビア
リール誘導体が、意外にも７０％を越える高い選択率、
及び高収率で得られたものである。従って本発明方法
は、非対称ビアリール誘導体の工業的製造法として好適
である。
わされるクロロベンゼン誘導体と（化５）で表わされる
ブロモベンゼン誘導体とを組合せ、溶媒としてピリジン
を用いる事によって、（化６）で表わされる非対称ビア
リール誘導体が、意外にも７０％を越える高い選択率、
及び高収率で得られたものである。従って本発明方法
は、非対称ビアリール誘導体の工業的製造法として好適
である。
【００２６】
【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明す
る。
る。
【００２７】（実施例１） （２−シアノ−４’−メチル−１，１’−ビフェニルの
合成）１l 四口フスラスコに窒素雰囲気下、乾燥ピリジ
ン５００ml、４−ブロモトルエン４４．３ｇ（０．２５
９モル）、２−クロロベンゾニトリル３５．６ｇ（０．
２５９モル）、無水塩化ニッケル３．２４ｇ（０．０２
５モル）、トリフェニルホスフィン１３．１ｇ（０．０
５モル）、亜鉛末６７．６ｇ（１．０３４モル）を仕込
み室温にて３０分間攪拌した。８０℃まで昇温して６時
間反応させた。トルエン４００mlを加えて固形物を熱時
濾別し、トルエン層をガスクロマトグラフィーにて分析
した。その結果を（表１）に示す。次いで減圧下にてピ
リジンとトルエンとを回収した。この中へトルエン５０
０mlを加えて固形物を熱時濾過し、トルエン１００mlに
て洗浄した。温かいままトルエン層を５％塩酸３００ml
で洗浄し、ついで５％重炭酸ソーダ水溶液３００mlで洗
浄し、さらに温水３００mlにて２回洗浄した。トルエン
層を濃縮することにより粗生成物５４ｇを得た。このも
のを蒸留し、２−シアノ−４’−メチル−１，１’−ビ
フェニルの白色結晶２８．４ｇ（収率５７％、純度９
７．４％）を得た。
合成）１l 四口フスラスコに窒素雰囲気下、乾燥ピリジ
ン５００ml、４−ブロモトルエン４４．３ｇ（０．２５
９モル）、２−クロロベンゾニトリル３５．６ｇ（０．
２５９モル）、無水塩化ニッケル３．２４ｇ（０．０２
５モル）、トリフェニルホスフィン１３．１ｇ（０．０
５モル）、亜鉛末６７．６ｇ（１．０３４モル）を仕込
み室温にて３０分間攪拌した。８０℃まで昇温して６時
間反応させた。トルエン４００mlを加えて固形物を熱時
濾別し、トルエン層をガスクロマトグラフィーにて分析
した。その結果を（表１）に示す。次いで減圧下にてピ
リジンとトルエンとを回収した。この中へトルエン５０
０mlを加えて固形物を熱時濾過し、トルエン１００mlに
て洗浄した。温かいままトルエン層を５％塩酸３００ml
で洗浄し、ついで５％重炭酸ソーダ水溶液３００mlで洗
浄し、さらに温水３００mlにて２回洗浄した。トルエン
層を濃縮することにより粗生成物５４ｇを得た。このも
のを蒸留し、２−シアノ−４’−メチル−１，１’−ビ
フェニルの白色結晶２８．４ｇ（収率５７％、純度９
７．４％）を得た。
【００２８】更に構造確認のためシクロヘキサンから再
結し、分析標品を得た。
結し、分析標品を得た。
【００２９】融点：４９〜５０℃〔文献値：４８．０〜
４９．５℃、Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．，第３４巻，２５
２５（１９９１）〕 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）：δ２．４（３Ｈ，ｓ，ＣＨ
3 ），７．８−７．２（８Ｈ，ｍ，ＡｒＨ） ＩＲ（ＫＢｒ）：３０６０，３０２０，２９２０，２２
４０，１６００，１５６０，１５２０，１４８０cm-1
４９．５℃、Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．，第３４巻，２５
２５（１９９１）〕 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）：δ２．４（３Ｈ，ｓ，ＣＨ
3 ），７．８−７．２（８Ｈ，ｍ，ＡｒＨ） ＩＲ（ＫＢｒ）：３０６０，３０２０，２９２０，２２
４０，１６００，１５６０，１５２０，１４８０cm-1
【００３０】
【表１】 なお（表１）中、（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）の各欄
の数値はガスクロマトグラフィー分析による全面積％を
表わし、ＲおよびＲ’の欄のＭｅはメチル基を表わし、
溶媒の欄のＰｙはピリジンを、またＤＭＡｃはジメチル
アセトアミドをそれぞれ表す。
の数値はガスクロマトグラフィー分析による全面積％を
表わし、ＲおよびＲ’の欄のＭｅはメチル基を表わし、
溶媒の欄のＰｙはピリジンを、またＤＭＡｃはジメチル
アセトアミドをそれぞれ表す。
【００３１】（比較例１）１００mlのフラスコに窒素雰
囲気下、乾燥ジメチルアセトアミド５０ml、４−ブロモ
トルエン４．２８ｇ（０．０２５モル）２−クロロベン
ゾニトリル３．４４ｇ（０．０２５モル）、無水塩化ニ
ッケル０．３２ｇ（０．００２５モル）、トリフェニル
ホスフィン２．７５ｇ（０．０１０５モル）、亜鉛末
４．９０ｇ（０．０７５モル）を加え３０分間室温で攪
拌した。オイルバスで加温し、８５℃で２時間反応さ
せ、反応液をガスクロマトグラフィーにて分析した。そ
の結果を（表１）に示す。
囲気下、乾燥ジメチルアセトアミド５０ml、４−ブロモ
トルエン４．２８ｇ（０．０２５モル）２−クロロベン
ゾニトリル３．４４ｇ（０．０２５モル）、無水塩化ニ
ッケル０．３２ｇ（０．００２５モル）、トリフェニル
ホスフィン２．７５ｇ（０．０１０５モル）、亜鉛末
４．９０ｇ（０．０７５モル）を加え３０分間室温で攪
拌した。オイルバスで加温し、８５℃で２時間反応さ
せ、反応液をガスクロマトグラフィーにて分析した。そ
の結果を（表１）に示す。
【００３２】（比較例２〜３）実施例１における２−ク
ロロベンゾニトリルの代わりに３−クロロベンゾニトリ
ル（比較例２）または４−クロロベンゾニトリル（比較
例３）を実施例１における２−クロロベンゾニトリルの
使用モル数と同じモル数用いた以外は実施例１と同様に
行い、反応液をガスクロマトグラフィーで分析した。そ
の結果を（表１）に示す。
ロロベンゾニトリルの代わりに３−クロロベンゾニトリ
ル（比較例２）または４−クロロベンゾニトリル（比較
例３）を実施例１における２−クロロベンゾニトリルの
使用モル数と同じモル数用いた以外は実施例１と同様に
行い、反応液をガスクロマトグラフィーで分析した。そ
の結果を（表１）に示す。
【００３３】なお、反応終了後、原料の３−クロロベン
ゾニトリル、４−クロロベンゾニトリルはそれぞれ残っ
ていなかった。
ゾニトリル、４−クロロベンゾニトリルはそれぞれ残っ
ていなかった。
【００３４】（比較例４〜５）実施例１における４−ブ
ロモトルエンの代わりに２−ブロモトルエン（比較例
４）、または４−ヨードトルエン（比較例５）を実施例
１における４−ブロモトルエンの使用モル数と同じモル
数用いた以外は実施例１と同様に行い、反応液をガスク
ロマトグラフィーで分析した。その結果を（表１）に示
す。
ロモトルエンの代わりに２−ブロモトルエン（比較例
４）、または４−ヨードトルエン（比較例５）を実施例
１における４−ブロモトルエンの使用モル数と同じモル
数用いた以外は実施例１と同様に行い、反応液をガスク
ロマトグラフィーで分析した。その結果を（表１）に示
す。
【００３５】なお、反応終了後、原料の２−ブロモトル
エン、４−ヨードトルエンは残っていなかった。
エン、４−ヨードトルエンは残っていなかった。
【００３６】（比較例６）４−ブロモトルエンの代わり
に４−ブロモアニソールを、２−クロロベンゾニトリル
の代わりに４−クロロベンゾニトリルを、それぞれ実施
例１の対応化合物と同じモル数用いた以外は実施例１と
同様に行い、反応液をガスクロマトグラフィーで分析し
た。その結果を（表１）に示す。
に４−ブロモアニソールを、２−クロロベンゾニトリル
の代わりに４−クロロベンゾニトリルを、それぞれ実施
例１の対応化合物と同じモル数用いた以外は実施例１と
同様に行い、反応液をガスクロマトグラフィーで分析し
た。その結果を（表１）に示す。
【００３７】なお、反応終了後、原料である４−ブロモ
アニソール、４−クロロベンゾニトリルは残っていなか
った。
アニソール、４−クロロベンゾニトリルは残っていなか
った。
【００３８】（実施例２） （４’−メチル−１，１’−ビフェニル−２−カルボン
酸メチルの合成）１００mlフラスコに窒素雰囲気下、乾
燥ピリジン５０ml、４−ブロモトルエン４．２８ｇ
（０．０２５モル）２−クロロ安息香酸メチル４．２６
ｇ（０．０２５モル）、無水塩化ニッケル０．３２ｇ
（０．００２５モル）、トリフェニルホスフィン１．３
１ｇ（０．００５モル）、亜鉛末４．９０ｇ（０．０７
５モル）を加え３０分間室温で攪拌した。オイルバスで
加温し、８５℃で３時間反応させ、反応液をガスクロマ
トグラフィーで分析した。その結果を（表１）に示す。
また、構造確認データを下記に示す。
酸メチルの合成）１００mlフラスコに窒素雰囲気下、乾
燥ピリジン５０ml、４−ブロモトルエン４．２８ｇ
（０．０２５モル）２−クロロ安息香酸メチル４．２６
ｇ（０．０２５モル）、無水塩化ニッケル０．３２ｇ
（０．００２５モル）、トリフェニルホスフィン１．３
１ｇ（０．００５モル）、亜鉛末４．９０ｇ（０．０７
５モル）を加え３０分間室温で攪拌した。オイルバスで
加温し、８５℃で３時間反応させ、反応液をガスクロマ
トグラフィーで分析した。その結果を（表１）に示す。
また、構造確認データを下記に示す。
【００３９】 ＧＣ−ＭＳ：２２６（Ｍ+ ）、１９５（Ｍ+ −３１） ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）：δ２．３６（３Ｈ，ｓ，ＣＨ
3 ），３．６２（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ3 ），７．８−７．
２（８Ｈ，ｍ，ＡｒＨ） ＩＲ（ＫＢｒ）：１７３０，１６００，１５２０，１４
８５，１４５０，１４３５，１２９５，１２８０，１２
５０，１１９０，１１３０，１０９０，１０５０，８２
０ｃｍ-1
3 ），３．６２（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ3 ），７．８−７．
２（８Ｈ，ｍ，ＡｒＨ） ＩＲ（ＫＢｒ）：１７３０，１６００，１５２０，１４
８５，１４５０，１４３５，１２９５，１２８０，１２
５０，１１９０，１１３０，１０９０，１０５０，８２
０ｃｍ-1
【００４０】（実施例３） （２−シアノ−３’−メチル−１，１’−ビフェニルの
合成）実施例２と同様の方法で３−ブロモトルエンと２
−クロロベンゾニトリルを用い８５℃で３時間反応さ
せ、反応液をガスクロマトグラフィーで分析した。その
結果を（表１）に示す。
合成）実施例２と同様の方法で３−ブロモトルエンと２
−クロロベンゾニトリルを用い８５℃で３時間反応さ
せ、反応液をガスクロマトグラフィーで分析した。その
結果を（表１）に示す。
【００４１】（実施例４） （２−シアノ−４’−メトキシ−１，１’−ビフェニル
の合成）実施例２と同様の方法で４−ブロモアニソール
と２−クロロベンゾニトリルを用い８５℃で５時間反応
させ反応液をガスクロマトグラフィーで分析した。その
結果を（表１）に示す。
の合成）実施例２と同様の方法で４−ブロモアニソール
と２−クロロベンゾニトリルを用い８５℃で５時間反応
させ反応液をガスクロマトグラフィーで分析した。その
結果を（表１）に示す。
【００４２】反応液は後処理し、粗生成物を４．９４ｇ
得た。更に蒸留後シクロヘキサンとクロロホルムの混合
溶媒で再結し、２−シアノ−４’−メトキシ−１，１’
−ビフェニルの白色結晶を２．６１ｇ得た（純度９０
％）。
得た。更に蒸留後シクロヘキサンとクロロホルムの混合
溶媒で再結し、２−シアノ−４’−メトキシ−１，１’
−ビフェニルの白色結晶を２．６１ｇ得た（純度９０
％）。
【００４３】融点 ：７９〜８５℃ ＧＣ−ＭＳ：２０９（Ｍ+ ）
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 255/54 Ｃ０７Ｃ 255/54 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (56)参考文献 特開 平４−159236（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−159235（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−255634（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−15036（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−29957（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−227959（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−68539（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−233622（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−85986（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−169542（ＪＰ，Ａ) 特表 平６−501951（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 67/343 C07C 69/76 C07C 253/30 C07C 255/50 C07C 255/54
Claims (1)
- 【請求項１】 ハロゲン化ベンゼン誘導体を脱ハロゲノ
カップリングし、非対称ビアリール誘導体を製造する方
法において、 【化１】 （式中、Ｒは３位または４位に置換した低級アルキル
基、または低級アルコキシ基を示す。）で表わされるブ
ロモベンゼン誘導体と、 【化２】 （式中、Ｒ’はシアノ基、またはアルコキシカルボニル
基を示す。）で表わされる２−クロロベンゼン誘導体と
を、トリフェニルホスフィン、無水ニッケル化合物、及
び還元金属の存在下、ピリジン中で反応させることを特
徴とする、 【化３】 （式中Ｒ、Ｒ’は前記と同じ意味を表し、Ｒの置換位置
は３位または４位を示す。）で表わされる非対称ビアリ
ール誘導体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04464693A JP3336507B2 (ja) | 1992-04-28 | 1993-02-09 | 非対称ビアリール誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13625192 | 1992-04-28 | ||
| JP4-136251 | 1992-06-16 | ||
| JP18190992 | 1992-06-16 | ||
| JP4-181909 | 1992-06-16 | ||
| JP04464693A JP3336507B2 (ja) | 1992-04-28 | 1993-02-09 | 非対称ビアリール誘導体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0665153A JPH0665153A (ja) | 1994-03-08 |
| JP3336507B2 true JP3336507B2 (ja) | 2002-10-21 |
Family
ID=27291976
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04464693A Expired - Fee Related JP3336507B2 (ja) | 1992-04-28 | 1993-02-09 | 非対称ビアリール誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3336507B2 (ja) |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3816120A1 (de) * | 1988-05-11 | 1989-11-23 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von unsymmetrischen biarylverbindungen |
| JPH0368539A (ja) * | 1988-10-11 | 1991-03-25 | Changchun Applied Chem Inst | ３，３′，４，４′―ビフェニルテトラカルボン酸及びその誘導体の製造法 |
| JP2727104B2 (ja) * | 1989-03-07 | 1998-03-11 | イハラケミカル工業株式会社 | ジアリール誘導体の製造方法 |
| JP2716512B2 (ja) * | 1989-03-29 | 1998-02-18 | 株式会社三光開発科学研究所 | ４，４▲′′′▼‐ジヒドロキシクォーターフェニル又はその誘導体の製造方法 |
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| JPH0429957A (ja) * | 1990-05-25 | 1992-01-31 | Ihara Chem Ind Co Ltd | ビアリール誘導体の製造方法 |
| JPH04159236A (ja) * | 1990-10-19 | 1992-06-02 | Ube Ind Ltd | ビフェニル化合物の製造方法 |
| JPH04159235A (ja) * | 1990-10-19 | 1992-06-02 | Ube Ind Ltd | ビフェニル化合物の製造法 |
| JP2662462B2 (ja) * | 1990-10-26 | 1997-10-15 | ヘキスト・アクチェンゲゼルシャフト | ビアリールの製造方法 |
| JPH075488B2 (ja) * | 1990-10-31 | 1995-01-25 | セントラル硝子株式会社 | ビストリフルオロメチルビフェニルの製造法 |
| IL100353A (en) * | 1991-01-08 | 1997-06-10 | Zambon Spa | Preparation of 5-(2, 4-difluorophenyl)-salicylic acid and novel 2,4-difluorophenyl-boronic acid derivatives being intermediates therefor |
-
1993
- 1993-02-09 JP JP04464693A patent/JP3336507B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0665153A (ja) | 1994-03-08 |
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