JP2856196B2 - ４−（４−アルキルシクロヘキシル）安息香酸エステルの製造方法 - Google Patents
４−（４−アルキルシクロヘキシル）安息香酸エステルの製造方法Info
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、液晶性化合物とし
て有用な４−（４−アルキルシクロヘキシル）安息香酸
エステルの製造方法に関する。
て有用な４−（４−アルキルシクロヘキシル）安息香酸
エステルの製造方法に関する。
【０００２】
一般式（ＩＩ）
【０００３】
【化５】
【０００４】（式中、Ｒ1は炭素原子数１〜１０のアル
キル基を表わし、Ｒ2は水素原子、フッ素原子、塩素原
子、シアノ基、チオシアノ基、炭素原子数１〜２０の直
鎖状あるいは分岐状のアルキル基、アルコキシル基、ア
ルカノイルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アルコ
キシカルボニルオキシ基、アルコキシアルキル基又はア
ルコキシアルコキシル基を表わし、Ｒ2基の炭化水素鎖
の任意の水素原子は塩素原子、フッ素原子又はシアノ基
で置換されていても良く、分岐又は置換によりＲ2基に
不斉炭素原子が存在する場合には、Ｒ2は光学活性であ
ってもラセミ体であっても良い。ｍは０又は１を表わ
し、環Ａ及び環Ｂは各々独立して
キル基を表わし、Ｒ2は水素原子、フッ素原子、塩素原
子、シアノ基、チオシアノ基、炭素原子数１〜２０の直
鎖状あるいは分岐状のアルキル基、アルコキシル基、ア
ルカノイルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アルコ
キシカルボニルオキシ基、アルコキシアルキル基又はア
ルコキシアルコキシル基を表わし、Ｒ2基の炭化水素鎖
の任意の水素原子は塩素原子、フッ素原子又はシアノ基
で置換されていても良く、分岐又は置換によりＲ2基に
不斉炭素原子が存在する場合には、Ｒ2は光学活性であ
ってもラセミ体であっても良い。ｍは０又は１を表わ
し、環Ａ及び環Ｂは各々独立して
【０００５】
【化６】
【０００６】を表わし、Ｘ1及びＸ2は各々独立して水素
原子、フッ素原子、塩素原子又はシアノ基を表わし、Ｚ
は単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2Ｏ−、−
ＯＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ
≡Ｃ−を表わす。）で表わされる化合物の製造方法とし
ては、特開昭５３−２３９５７号公報に記載の一般式
（ＩＩＩ）
原子、フッ素原子、塩素原子又はシアノ基を表わし、Ｚ
は単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2Ｏ−、−
ＯＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ
≡Ｃ−を表わす。）で表わされる化合物の製造方法とし
ては、特開昭５３−２３９５７号公報に記載の一般式
（ＩＩＩ）
【０００７】
【化７】
【０００８】（式中、Ｒ1は一般式（ＩＩ）で表わされ
る化合物と同じ意味を表わす。）で表わされる化合物又
は一般式（Ｉ）
る化合物と同じ意味を表わす。）で表わされる化合物又
は一般式（Ｉ）
【０００９】
【化８】
【００１０】（式中、Ｒ1は一般式（ＩＩ）で表わされ
る化合物と同じ意味を表わす。）で表わされる化合物と
一般式（Ｖ）
る化合物と同じ意味を表わす。）で表わされる化合物と
一般式（Ｖ）
【００１１】
【化９】
【００１２】（式中、Ｒ2、ｍ、環Ａ、環Ｂ及びＺは一
般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物と同じ意味を表わ
す。）で表わされる化合物とを常法によりエステル化反
応させる方法が知られている。
般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物と同じ意味を表わ
す。）で表わされる化合物とを常法によりエステル化反
応させる方法が知られている。
【００１３】さらに、上記の一般式（Ｉ）及び一般式
（ＩＩＩ）で表わされる化合物の製造方法としては、例
えば一般式（ＩＶ）
（ＩＩＩ）で表わされる化合物の製造方法としては、例
えば一般式（ＩＶ）
【００１４】
【化１０】
【００１５】（式中、Ｒ1は一般式（ＩＩ）で表わされ
る化合物と同じ意味を表わす。）で表わされる化合物を
塩化アルミニウムの存在下でアセチルクロライドと反応
させて一般式（ＶＩ）
る化合物と同じ意味を表わす。）で表わされる化合物を
塩化アルミニウムの存在下でアセチルクロライドと反応
させて一般式（ＶＩ）
【００１６】
【化１１】
【００１７】（式中、Ｒ1は一般式（ＩＩ）で表わされ
る化合物と同じ意味を表わす。）で表わされる化合物を
製造し、この化合物を次亜塩素酸ナトリウムで酸化して
一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物を製造し、更にこ
の化合物をチオニルクロライドと反応させて一般式
（Ｉ）で表わされる化合物の製造方法が、前記公報に記
載されている。
る化合物と同じ意味を表わす。）で表わされる化合物を
製造し、この化合物を次亜塩素酸ナトリウムで酸化して
一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物を製造し、更にこ
の化合物をチオニルクロライドと反応させて一般式
（Ｉ）で表わされる化合物の製造方法が、前記公報に記
載されている。
【００１８】このように、従来の製造方法では、一般式
（ＩＶ）の化合物から一般式（ＩＩＩ）の化合物を経由
しなければ、一般式（ＩＩ）の化合物を得ることはでき
なかった。
（ＩＶ）の化合物から一般式（ＩＩＩ）の化合物を経由
しなければ、一般式（ＩＩ）の化合物を得ることはでき
なかった。
【００１９】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、一般式
（ＩＶ）で表わされる化合物を原料にして、一般式（Ｉ
Ｉ）で表わされる化合物の従来の製造方法は、工程が長
い、一般式（ＩＩＩ）のカルボン酸の溶解性が悪い、一
般式（ＩＩＩ）のカルボン酸の合成の際に多量のの溶媒
が必要なため大量合成が困難等、工業的に有利（安価）
な方法ではなかった。
（ＩＶ）で表わされる化合物を原料にして、一般式（Ｉ
Ｉ）で表わされる化合物の従来の製造方法は、工程が長
い、一般式（ＩＩＩ）のカルボン酸の溶解性が悪い、一
般式（ＩＩＩ）のカルボン酸の合成の際に多量のの溶媒
が必要なため大量合成が困難等、工業的に有利（安価）
な方法ではなかった。
【００２０】本発明が解決しようとする課題は、一般式
（ＩＶ）で表わされる化合物を原料にして、一般式（Ｉ
Ｉ）で表わされる化合物の、工程数が短かく、簡便で、
かつ、工業的に有利な製造方法を提供することにある。
（ＩＶ）で表わされる化合物を原料にして、一般式（Ｉ
Ｉ）で表わされる化合物の、工程数が短かく、簡便で、
かつ、工業的に有利な製造方法を提供することにある。
【００２１】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するために、 １．一般式（ＩＶ）
決するために、 １．一般式（ＩＶ）
【００２２】
【化１２】
【００２３】（式中、Ｒ1は炭素原子数１〜１０のアル
キル基を表わす。）で表わされる化合物とシュウ酸クロ
リドとをルイス酸の存在下に反応させ、これに塩基性化
合物の存在下に一般式（Ｖ）
キル基を表わす。）で表わされる化合物とシュウ酸クロ
リドとをルイス酸の存在下に反応させ、これに塩基性化
合物の存在下に一般式（Ｖ）
【００２４】
【化１３】
【００２５】（式中、Ｒ2は水素原子、フッ素原子、塩
素原子、シアノ基、チオシアノ基、炭素原子数１〜２０
の直鎖状あるいは分岐状のアルキル基、アルコキシル
基、アルカノイルオキシ基、アルコキシカルボニル基、
アルコキシカルボニルオキシ基、アルコキシアルキル基
又はアルコキシアルコキシル基を表わし、Ｒ２基の炭化
水素鎖の任意の水素原子は塩素原子、フッ素原子又はシ
アノ基で置換されていても良く、分岐又は置換によりＲ
2基に不斉炭素原子が存在する場合には、Ｒ２は光学活
性であってもラセミ体であっても良い。ｍは０又は１を
表わし、環Ａ及び環Ｂは各々独立して
素原子、シアノ基、チオシアノ基、炭素原子数１〜２０
の直鎖状あるいは分岐状のアルキル基、アルコキシル
基、アルカノイルオキシ基、アルコキシカルボニル基、
アルコキシカルボニルオキシ基、アルコキシアルキル基
又はアルコキシアルコキシル基を表わし、Ｒ２基の炭化
水素鎖の任意の水素原子は塩素原子、フッ素原子又はシ
アノ基で置換されていても良く、分岐又は置換によりＲ
2基に不斉炭素原子が存在する場合には、Ｒ２は光学活
性であってもラセミ体であっても良い。ｍは０又は１を
表わし、環Ａ及び環Ｂは各々独立して
【００２６】
【化１４】
【００２７】を表わし、Ｘ1及びＸ2は各々独立して水素
原子、フッ素原子、塩素原子又はシアノ基を表わし、Ｚ
は単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2Ｏ−、−
ＯＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ
≡Ｃ−を表わす。）で表わされる化合物を反応させるこ
とを特徴とする一般式（ＩＩ）
原子、フッ素原子、塩素原子又はシアノ基を表わし、Ｚ
は単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2Ｏ−、−
ＯＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ
≡Ｃ−を表わす。）で表わされる化合物を反応させるこ
とを特徴とする一般式（ＩＩ）
【００２８】
【化１５】
【００２９】（式中、Ｒ1は一般式（ＩＶ）で表わされ
る化合物と同じ意味を表し、Ｒ2、ｍ、環Ａ、環Ｂ及び
Ｚは一般式（Ｖ）で表わされる化合物と同じ意味を表わ
す。）で表わされる化合物の製造方法。 ２．一般式（ＩＶ）の化合物とシュウ酸クロリドとをル
イス酸の存在下に反応させて得られる反応混合物を、直
接一般式（Ｖ）の化合物と反応させることを特徴とする
上記１記載の製造方法。 ３．ルイス酸が無水塩化アルミニウムであり、塩基性化
合物がピリジンである上記２記載の製造方法。 ４．ｍが０である上記３記載の製造方法。 ５．Ｒ2が炭素原子数１〜１０のアルキル基又はアルコ
キシル基である上記４記載の製造方法。 を前記課題の解決手段として見出した。
る化合物と同じ意味を表し、Ｒ2、ｍ、環Ａ、環Ｂ及び
Ｚは一般式（Ｖ）で表わされる化合物と同じ意味を表わ
す。）で表わされる化合物の製造方法。 ２．一般式（ＩＶ）の化合物とシュウ酸クロリドとをル
イス酸の存在下に反応させて得られる反応混合物を、直
接一般式（Ｖ）の化合物と反応させることを特徴とする
上記１記載の製造方法。 ３．ルイス酸が無水塩化アルミニウムであり、塩基性化
合物がピリジンである上記２記載の製造方法。 ４．ｍが０である上記３記載の製造方法。 ５．Ｒ2が炭素原子数１〜１０のアルキル基又はアルコ
キシル基である上記４記載の製造方法。 を前記課題の解決手段として見出した。
【００３０】
【発明の実施の形態】以下に本発明の一例について説明
する。本発明に係わる製造方法において、原料となる一
般式（ＩＶ）で表わされる化合物は、一部市販されてお
り、また、必要ならば一般式（ＶＩＩ）
する。本発明に係わる製造方法において、原料となる一
般式（ＩＶ）で表わされる化合物は、一部市販されてお
り、また、必要ならば一般式（ＶＩＩ）
【００３１】
【化１６】
【００３２】（式中、Ｒ1は一般式（ＩＩ）で表わされ
る化合物と同じ意味を表わす。）で表わされる化合物か
ら容易に製造することができる。即ち、一般式（ＶＩ
Ｉ）で表わされる化合物をフェニルリチウム又はフェニ
ルマグネシウムハライド、好ましくはフェニルマグネシ
ウムブロマイドと反応させた後、加水分解して一般式
（ＶＩＩＩ）
る化合物と同じ意味を表わす。）で表わされる化合物か
ら容易に製造することができる。即ち、一般式（ＶＩ
Ｉ）で表わされる化合物をフェニルリチウム又はフェニ
ルマグネシウムハライド、好ましくはフェニルマグネシ
ウムブロマイドと反応させた後、加水分解して一般式
（ＶＩＩＩ）
【００３３】
【化１７】
【００３４】（式中、Ｒ1は一般式（ＩＩ）で表わされ
る化合物と同じ意味を表わす。）で表わされる化合物を
製造し、この化合物を硫酸水素カリウムを用いて脱水
し、次いでラネーニッケル触媒の存在下に接触水素添加
によって還元することにより、一般式（ＩＶ）で表わさ
れる化合物を製造することができる。
る化合物と同じ意味を表わす。）で表わされる化合物を
製造し、この化合物を硫酸水素カリウムを用いて脱水
し、次いでラネーニッケル触媒の存在下に接触水素添加
によって還元することにより、一般式（ＩＶ）で表わさ
れる化合物を製造することができる。
【００３５】本発明の製造方法は、まず、一般式（Ｉ
Ｖ）で表わされる化合物、シュウ酸クロリド（（ＣＯＣ
ｌ）2）及び塩化アルミニウム等のルイス酸とを溶媒中
で反応させる。この反応混合物を直接、あるいは水にあ
けて必要に応じて溶媒で抽出して一般式（Ｉ）の酸クロ
リドの溶液を得た後、塩基性化合物の存在下に、一般式
（Ｖ）で表わされる化合物と反応させることにより、一
般式（ＩＩ）で表わされる化合物を得るものである。
Ｖ）で表わされる化合物、シュウ酸クロリド（（ＣＯＣ
ｌ）2）及び塩化アルミニウム等のルイス酸とを溶媒中
で反応させる。この反応混合物を直接、あるいは水にあ
けて必要に応じて溶媒で抽出して一般式（Ｉ）の酸クロ
リドの溶液を得た後、塩基性化合物の存在下に、一般式
（Ｖ）で表わされる化合物と反応させることにより、一
般式（ＩＩ）で表わされる化合物を得るものである。
【００３６】シュウ酸クロリドとともに用いるルイス酸
としては、例えば塩化アルミニウム、塩化スズ（Ｉ
Ｖ）、塩化鉄（ＩＩＩ）、塩化アンチモン（ＩＩＩ）、
塩化アンチモン（Ｖ）、臭化アルミニウム、フッ化ホウ
素等が挙げられるが、塩化アルミニウムが特に好まし
い。
としては、例えば塩化アルミニウム、塩化スズ（Ｉ
Ｖ）、塩化鉄（ＩＩＩ）、塩化アンチモン（ＩＩＩ）、
塩化アンチモン（Ｖ）、臭化アルミニウム、フッ化ホウ
素等が挙げられるが、塩化アルミニウムが特に好まし
い。
【００３７】使用する溶媒としては、例えば、二硫化炭
素、ジクロルメタン、クロロホルム、ニトロベンゼン等
を挙げることができるが、二硫化炭素が特に好ましい。
また、一般式（ＩＩ）で表わされる化合物の製造におい
て、エステル化の際に用いる塩基性物質としては、例え
ば、ピリジン、トリエチルアミン等を挙げることができ
るが、ピリジンが特に好ましい。
素、ジクロルメタン、クロロホルム、ニトロベンゼン等
を挙げることができるが、二硫化炭素が特に好ましい。
また、一般式（ＩＩ）で表わされる化合物の製造におい
て、エステル化の際に用いる塩基性物質としては、例え
ば、ピリジン、トリエチルアミン等を挙げることができ
るが、ピリジンが特に好ましい。
【００３８】斯くの如き製造法により、一般式（ＩＶ）
で表わされる化合物から、わずか１工程で一般式（Ｉ
Ｉ）で表わされる化合物を高収率で得ることができる。
一般式（ＩＩ）の化合物は、通常の後処理法によって高
純度のものを得ることができるが、必要とあれば、カラ
ムクロマトグラフィー等のクロマトグラフィーや、ある
いは再結晶あるいはこれらの併用により容易に精製する
ことができる。
で表わされる化合物から、わずか１工程で一般式（Ｉ
Ｉ）で表わされる化合物を高収率で得ることができる。
一般式（ＩＩ）の化合物は、通常の後処理法によって高
純度のものを得ることができるが、必要とあれば、カラ
ムクロマトグラフィー等のクロマトグラフィーや、ある
いは再結晶あるいはこれらの併用により容易に精製する
ことができる。
【００３９】
【実施例】以下に実施例をあげて、本発明を具体的に説
明するが、勿論、本発明を何ら限定するものではない。
明するが、勿論、本発明を何ら限定するものではない。
【００４０】化合物の構造の同定は赤外吸収スペクトル
及び核磁気共鳴スペクトルで行った。また、転移温度の
測定は温度調節ステージを備えた偏光顕微鏡によって行
った。 （実施例１） 一般式（ＩＩ）の化合物の製造 無水塩化アルミニウム１．４６ｇを細く砕き、乾燥した
二硫化炭素７ｍｌ中に懸濁させ５℃に冷却した（氷水
冷）。
及び核磁気共鳴スペクトルで行った。また、転移温度の
測定は温度調節ステージを備えた偏光顕微鏡によって行
った。 （実施例１） 一般式（ＩＩ）の化合物の製造 無水塩化アルミニウム１．４６ｇを細く砕き、乾燥した
二硫化炭素７ｍｌ中に懸濁させ５℃に冷却した（氷水
冷）。
【００４１】この懸濁液に、シュウ酸クロリド（（ＣＯ
Ｃｌ）2）１．４０ｇを５分間で滴下し、さらに３０分
間５℃で反応させた。この反応液に、市販のトランス−
１−プロピル−４−フェニルシクロヘキサン２．０２ｇ
を二硫化炭素１０ｍｌに溶解した溶液を５〜１０℃で３
０分間かけて滴下した。
Ｃｌ）2）１．４０ｇを５分間で滴下し、さらに３０分
間５℃で反応させた。この反応液に、市販のトランス−
１−プロピル−４−フェニルシクロヘキサン２．０２ｇ
を二硫化炭素１０ｍｌに溶解した溶液を５〜１０℃で３
０分間かけて滴下した。
【００４２】室温にもどした後、１時間３０分加熱還元
した。得られた赤褐色の均一溶液を、４−オクチルオキ
シフェノール２．２５ｇのジクロロメタン２５ｍｌ溶液
中に加え、攪拌しながら、ピリジン５ｍｌを滴下した。
した。得られた赤褐色の均一溶液を、４−オクチルオキ
シフェノール２．２５ｇのジクロロメタン２５ｍｌ溶液
中に加え、攪拌しながら、ピリジン５ｍｌを滴下した。
【００４３】２時間加熱環流後、放冷し、エーテル１０
０ｍｌを加えた。有機層を１０％塩酸水、飽和炭酸水素
ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水
硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を留去して得られた粗
生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（留出溶
媒：ジクロロメタン−ヘキサン混合系）を用いて精製し
て４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）安息
香酸４−オクチルオキシフェニルの白色結晶４．２０ｇ
を得た。（収率９３％） ＩＲ：１７３５，１６１０，１５２０，１２８０，１２
５０，１２００，１１８０，１０７５ｃｍ-1 さらにエタノールから再結晶してその相転移温度を測定
したところ、融点（Ｃ→Ｎ）８４℃、透明点（Ｎ→Ｉ）
１６９℃であった。ただし、Ｃは結晶相、Ｎはネマチッ
ク相、Ｉは等方性液体相を表わす。 （参考例１） 一般式（Ｉ）の化合物の製造 無水塩化アルミニウム１．４６ｇを細く砕き、乾燥した
二硫化炭素７ｍｌ中に懸濁させ５℃に冷却した（氷水
冷）。
０ｍｌを加えた。有機層を１０％塩酸水、飽和炭酸水素
ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水
硫酸ナトリウムで脱水した。溶媒を留去して得られた粗
生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（留出溶
媒：ジクロロメタン−ヘキサン混合系）を用いて精製し
て４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）安息
香酸４−オクチルオキシフェニルの白色結晶４．２０ｇ
を得た。（収率９３％） ＩＲ：１７３５，１６１０，１５２０，１２８０，１２
５０，１２００，１１８０，１０７５ｃｍ-1 さらにエタノールから再結晶してその相転移温度を測定
したところ、融点（Ｃ→Ｎ）８４℃、透明点（Ｎ→Ｉ）
１６９℃であった。ただし、Ｃは結晶相、Ｎはネマチッ
ク相、Ｉは等方性液体相を表わす。 （参考例１） 一般式（Ｉ）の化合物の製造 無水塩化アルミニウム１．４６ｇを細く砕き、乾燥した
二硫化炭素７ｍｌ中に懸濁させ５℃に冷却した（氷水
冷）。
【００４４】この懸濁液に、シュウ酸クロリド（（ＣＯ
Ｃｌ）2）１．４０ｇを５分間で滴下し、さらに３０分
間５℃で反応させた。この反応液に、市販のトランス−
１−プロピル−４−フェニルシクロヘキサン２．０２ｇ
を二硫化炭素３ｍｌに溶解した溶液を５〜１０℃で３０
分間かけて滴下した。
Ｃｌ）2）１．４０ｇを５分間で滴下し、さらに３０分
間５℃で反応させた。この反応液に、市販のトランス−
１−プロピル−４−フェニルシクロヘキサン２．０２ｇ
を二硫化炭素３ｍｌに溶解した溶液を５〜１０℃で３０
分間かけて滴下した。
【００４５】室温にもどした後、１時間３０分加熱環流
した。得られた赤褐色の均一溶液を水１００ｍｌにあ
け、５０ｍｌのヘキサンで２回抽出した。ヘキサン層は
水、次いで飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで
脱水した。不溶物をろ別した後、溶媒を留去して油状の
４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）安息香
酸塩化物２．３６ｇを得た。（収率８９．４％） ＩＲ：１７８０，１６０５，１２１０，１１７５，８８
０，６５５ｃｍ-1 （参考例２） 一般式（ＩＩＩ）の化合物の製造 無水塩化アルミニウム１．４６ｇ、シュウ酸クロリド
１．４０ｇ、トランス−１−プロピル−４−フェニルシ
クロヘキサン２．０２ｇ、二硫化炭素１０ｍｌから参考
例１と全く同様にして調製した赤褐色の溶液を１０％水
酸化ナトリウム水溶液５０ｍｌと砕いた氷５０ｇ中にゆ
っくりと加えた。攪拌しながら昇温し、３５〜４０℃で
４時間攪拌を続けた。塩酸を加えて、ｐＨを約１に調製
し、さらに３５〜４０℃で４時間攪拌を続けた。析出し
た結晶をろ取し、ジクロロメタンに溶解し、水及び飽和
食塩水で洗浄した。無水硫酸ナトリウムで脱水後溶媒を
留去して、４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシ
ル）安息香酸の粗結晶２．２５ｇを得た。 ＩＲ：２２００〜２７００（一連の小吸収）１６８０，
１６１０，１２９０，１１８０ｃｍ-1
した。得られた赤褐色の均一溶液を水１００ｍｌにあ
け、５０ｍｌのヘキサンで２回抽出した。ヘキサン層は
水、次いで飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで
脱水した。不溶物をろ別した後、溶媒を留去して油状の
４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）安息香
酸塩化物２．３６ｇを得た。（収率８９．４％） ＩＲ：１７８０，１６０５，１２１０，１１７５，８８
０，６５５ｃｍ-1 （参考例２） 一般式（ＩＩＩ）の化合物の製造 無水塩化アルミニウム１．４６ｇ、シュウ酸クロリド
１．４０ｇ、トランス−１−プロピル−４−フェニルシ
クロヘキサン２．０２ｇ、二硫化炭素１０ｍｌから参考
例１と全く同様にして調製した赤褐色の溶液を１０％水
酸化ナトリウム水溶液５０ｍｌと砕いた氷５０ｇ中にゆ
っくりと加えた。攪拌しながら昇温し、３５〜４０℃で
４時間攪拌を続けた。塩酸を加えて、ｐＨを約１に調製
し、さらに３５〜４０℃で４時間攪拌を続けた。析出し
た結晶をろ取し、ジクロロメタンに溶解し、水及び飽和
食塩水で洗浄した。無水硫酸ナトリウムで脱水後溶媒を
留去して、４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシ
ル）安息香酸の粗結晶２．２５ｇを得た。 ＩＲ：２２００〜２７００（一連の小吸収）１６８０，
１６１０，１２９０，１１８０ｃｍ-1
【００４６】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、一般式（Ｉ
Ｉ）で表わされる液晶性化合物を、原料となる一般式
（ＩＶ）で表わされる化合物から一般式（ＩＩＩ）のカ
ルボン酸を用いずに、工業的に有利に製造することが可
能となる。
Ｉ）で表わされる液晶性化合物を、原料となる一般式
（ＩＶ）で表わされる化合物から一般式（ＩＩＩ）のカ
ルボン酸を用いずに、工業的に有利に製造することが可
能となる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 69/76 - 69/773 B01J 27/125 C07C 67/14 C07C 67/343 C07B 61/00 300 ＣＡ（ＳＴＮ) ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)
Claims (5)
- 【請求項１】 一般式（ＩＶ） 【化１】 （式中、Ｒ1は炭素原子数１〜１０のアルキル基を表わ
す。）で表わされる化合物とシュウ酸クロリドとをルイ
ス酸の存在下に反応させ、これに塩基性化合物の存在下
に一般式（Ｖ） 【化２】 （式中、Ｒ2は水素原子、フッ素原子、塩素原子、シア
ノ基、チオシアノ基、炭素原子数１〜２０の直鎖状ある
いは分岐状のアルキル基、アルコキシル基、アルカノイ
ルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカル
ボニルオキシ基、アルコキシアルキル基又はアルコキシ
アルコキシル基を表わし、Ｒ2基の炭化水素鎖の任意の
水素原子は塩素原子、フッ素原子又はシアノ基で置換さ
れていても良く、分岐又は置換によりＲ2基に不斉炭素
原子が存在する場合には、Ｒ2は光学活性であってもラ
セミ体であっても良い。ｍは０又は１を表わし、環Ａ及
び環Ｂは各々独立して 【化３】 を表わし、Ｘ1及びＸ2は各々独立して水素原子、フッ素
原子、塩素原子又はシアノ基を表わし、Ｚは単結合、−
ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−
ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表わ
す。）で表わされる化合物を反応させることを特徴とす
る一般式（ＩＩ） 【化４】 （式中、Ｒ1は一般式（ＩＶ）で表わされる化合物と同
じ意味を表し、Ｒ2、ｍ、環Ａ、環Ｂ及びＺは一般式
（Ｖ）で表わされる化合物と同じ意味を表わす。）で表
わされる化合物の製造方法。 - 【請求項２】 一般式（ＩＶ）の化合物とシュウ酸クロ
リドとをルイス酸存在下に反応させて得られる反応混合
物を、直接一般式（Ｖ）の化合物と反応させることを特
徴とする請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】 ルイス酸が無水塩化アルミニウムであ
り、塩基性化合物がピリジンである請求項２記載の製造
方法。 - 【請求項４】 ｍが０である請求項３記載の製造方法。
- 【請求項５】 Ｒ2が炭素原子数１〜１０のアルキル基
又はアルコキシル基である請求項４記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9133516A JP2856196B2 (ja) | 1997-05-23 | 1997-05-23 | ４−（４−アルキルシクロヘキシル）安息香酸エステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9133516A JP2856196B2 (ja) | 1997-05-23 | 1997-05-23 | ４−（４−アルキルシクロヘキシル）安息香酸エステルの製造方法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63326363A Division JPH02172945A (ja) | 1988-12-26 | 1988-12-26 | ４―（４―アルキルシクロヘキシル）安息香酸、そのエステル及び酸塩化物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1067712A JPH1067712A (ja) | 1998-03-10 |
| JP2856196B2 true JP2856196B2 (ja) | 1999-02-10 |
Family
ID=15106616
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9133516A Expired - Fee Related JP2856196B2 (ja) | 1997-05-23 | 1997-05-23 | ４−（４−アルキルシクロヘキシル）安息香酸エステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2856196B2 (ja) |
-
1997
- 1997-05-23 JP JP9133516A patent/JP2856196B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH1067712A (ja) | 1998-03-10 |
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