JP2687955B2 - １，４，５，８−テトラヒドロキシアントラキノンの製造方法 - Google Patents
１，４，５，８−テトラヒドロキシアントラキノンの製造方法Info
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- JP2687955B2 JP2687955B2 JP32861596A JP32861596A JP2687955B2 JP 2687955 B2 JP2687955 B2 JP 2687955B2 JP 32861596 A JP32861596 A JP 32861596A JP 32861596 A JP32861596 A JP 32861596A JP 2687955 B2 JP2687955 B2 JP 2687955B2
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、１，４，５，８−
テトラヒドロキシアントラキノンの製造方法に関する。
テトラヒドロキシアントラキノンの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】１，４，５，８−テトラヒドロキシアン
トラキノンは、色素・医薬品の合成中間体として有用な
化合物であり、これまでに知られている合成法の例とし
ては５，８−ジクロロ−１，４−ジヒドロキシアントラ
キノンから合成する方法（欧州特許公報ＥＡ３８，７７
７号公報）や、１，４，５，８−テトラクロロアントラ
キノンから合成する方法等があった。
トラキノンは、色素・医薬品の合成中間体として有用な
化合物であり、これまでに知られている合成法の例とし
ては５，８−ジクロロ−１，４−ジヒドロキシアントラ
キノンから合成する方法（欧州特許公報ＥＡ３８，７７
７号公報）や、１，４，５，８−テトラクロロアントラ
キノンから合成する方法等があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
公知例は、いずれの場合も原料となる化合物が高価、あ
るいは入手困難であるという問題があった。本発明の目
的は、上記１，４，５，８−テトラヒドロキシアントラ
キノンの、効率の良い合成方法を提供することにある。
公知例は、いずれの場合も原料となる化合物が高価、あ
るいは入手困難であるという問題があった。本発明の目
的は、上記１，４，５，８−テトラヒドロキシアントラ
キノンの、効率の良い合成方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、検討を重ねた
結果、窒素上にアルキル基、水酸基、またはアリール基
のうちいずれかを持つコハク酸イミドから、窒素上に置
換基を持つ２，５−ジシロキシピロールを調製し、これ
とｐ−ベンゾキノンを反応させることによって１，４，
５，８−テトラヒドロキシアントラキノンを安価かつ容
易に大量合成できることを見いだした。
結果、窒素上にアルキル基、水酸基、またはアリール基
のうちいずれかを持つコハク酸イミドから、窒素上に置
換基を持つ２，５−ジシロキシピロールを調製し、これ
とｐ−ベンゾキノンを反応させることによって１，４，
５，８−テトラヒドロキシアントラキノンを安価かつ容
易に大量合成できることを見いだした。
【０００５】本発明において、１，４，５，８−テトラ
ヒドロキシアントラキノンは下式に従って合成される。
ヒドロキシアントラキノンは下式に従って合成される。
【０００６】
【化１】
【０００７】上記反応式において、窒素上にアルキル
基、水酸基、またはアリール基のうちいずれかを持つコ
ハク酸イミドは、リチウムジイソプロピルアミドによっ
て脱プロトン化され、塩化トリメチルシランを加えるこ
とによって、窒素上に置換基を持つ２，５−ジシロキシ
ピロールへと変換される。この２，５−ジシロキシピロ
ールは、単離することなくｐ−ベンゾキノンとディール
ス・アルダー反応させる。ここで生じた反応生成物を希
塩酸で処理することによって、粗１，４，５，８−テト
ラヒドロキシアントラキノンを得る。
基、水酸基、またはアリール基のうちいずれかを持つコ
ハク酸イミドは、リチウムジイソプロピルアミドによっ
て脱プロトン化され、塩化トリメチルシランを加えるこ
とによって、窒素上に置換基を持つ２，５−ジシロキシ
ピロールへと変換される。この２，５−ジシロキシピロ
ールは、単離することなくｐ−ベンゾキノンとディール
ス・アルダー反応させる。ここで生じた反応生成物を希
塩酸で処理することによって、粗１，４，５，８−テト
ラヒドロキシアントラキノンを得る。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下に、本発明の１，４，５，８
−テトラヒドロキシアントラキノンの合成例を示す。
−テトラヒドロキシアントラキノンの合成例を示す。
【０００９】（実施例１） １，４，５，８−テトラヒドロキシアントラキノンの合
成方法（１） −７８℃にて、ジイソプロピルアミン３０．８ｍｌ
（０．２２ｍｏｌ）に１．５０規定のｎ−ブチルリチウ
ム１４７．０ｍｌを加え、１０分間攪拌する。この溶液
に、−７８℃を保った状態でＮ−エチルコハク酸イミド
１２．７０ｇ（０．１ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）２００ｍｌに溶解した溶液を加える。３０分
間の攪拌の後、溶液を０℃として、トリメチルクロロシ
ラン２７．９ｍｌ（０．２２ｍｏｌ）を加えてさらに３
０分間攪拌する。この溶液にｐ−ベンゾキノン４．３２
ｇ（０．０４ｍｏｌ）を加え、液温を５０℃として３０
分間攪拌の後、氷冷しながら希塩酸（３規定）２００ｍ
ｌをこの溶液に加え、３０分間攪拌する。この溶液か
ら、有機物をエーテルで３回抽出し、無水硫酸マグネシ
ウムでエーテル層を乾燥させた後にエーテルを除去し、
残留物をカラムクロマトグラフィー（展開溶媒エーテル
／ヘキサン＝１／２）で精製することにより、１，４，
５，８−テトラヒドロキシアントラキノン３．８０ｇ
（収率３５％）を得た。
成方法（１） −７８℃にて、ジイソプロピルアミン３０．８ｍｌ
（０．２２ｍｏｌ）に１．５０規定のｎ−ブチルリチウ
ム１４７．０ｍｌを加え、１０分間攪拌する。この溶液
に、−７８℃を保った状態でＮ−エチルコハク酸イミド
１２．７０ｇ（０．１ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）２００ｍｌに溶解した溶液を加える。３０分
間の攪拌の後、溶液を０℃として、トリメチルクロロシ
ラン２７．９ｍｌ（０．２２ｍｏｌ）を加えてさらに３
０分間攪拌する。この溶液にｐ−ベンゾキノン４．３２
ｇ（０．０４ｍｏｌ）を加え、液温を５０℃として３０
分間攪拌の後、氷冷しながら希塩酸（３規定）２００ｍ
ｌをこの溶液に加え、３０分間攪拌する。この溶液か
ら、有機物をエーテルで３回抽出し、無水硫酸マグネシ
ウムでエーテル層を乾燥させた後にエーテルを除去し、
残留物をカラムクロマトグラフィー（展開溶媒エーテル
／ヘキサン＝１／２）で精製することにより、１，４，
５，８−テトラヒドロキシアントラキノン３．８０ｇ
（収率３５％）を得た。
【００１０】（実施例２） １，４，５，８−テトラヒドロキシアントラキノンの合
成方法（２） −７８℃にて、ジイソプロピルアミン３０．８ｍｌ
（０．２２ｍｏｌ）に１．５０規定のｎ−ブチルリチウ
ム１４７．０ｍｌを加え、１０分間攪拌する。この溶液
に、−７８℃を保った状態でＮ−メチルコハク酸イミド
１１．３１ｇ（０．１ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２
００ｍｌに溶解した溶液を加える。３０分間の攪拌の
後、溶液を０℃として、トリメチルクロロシラン２７．
９ｍｌ（０．２２ｍｏｌ）を加えてさらに３０分間攪拌
する。この溶液にｐ−ベンゾキノン４．３２ｇ（０．０
４ｍｏｌ）を加え、液温を５０℃として３０分間攪拌の
後、氷冷しながら希塩酸（３規定）２００ｍｌをこの溶
液に加え、３０分間攪拌する。この溶液から、有機物を
エーテルで３回抽出し、無水硫酸マグネシウムでエーテ
ル層を乾燥させた後にエーテルを除去し、残留物をカラ
ムクロマトグラフィーで精製することにより、１，４，
５，８−テトラヒドロキシアントラキノン４．１３ｇ
（収率３８％）を得た。
成方法（２） −７８℃にて、ジイソプロピルアミン３０．８ｍｌ
（０．２２ｍｏｌ）に１．５０規定のｎ−ブチルリチウ
ム１４７．０ｍｌを加え、１０分間攪拌する。この溶液
に、−７８℃を保った状態でＮ−メチルコハク酸イミド
１１．３１ｇ（０．１ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２
００ｍｌに溶解した溶液を加える。３０分間の攪拌の
後、溶液を０℃として、トリメチルクロロシラン２７．
９ｍｌ（０．２２ｍｏｌ）を加えてさらに３０分間攪拌
する。この溶液にｐ−ベンゾキノン４．３２ｇ（０．０
４ｍｏｌ）を加え、液温を５０℃として３０分間攪拌の
後、氷冷しながら希塩酸（３規定）２００ｍｌをこの溶
液に加え、３０分間攪拌する。この溶液から、有機物を
エーテルで３回抽出し、無水硫酸マグネシウムでエーテ
ル層を乾燥させた後にエーテルを除去し、残留物をカラ
ムクロマトグラフィーで精製することにより、１，４，
５，８−テトラヒドロキシアントラキノン４．１３ｇ
（収率３８％）を得た。
【００１１】（実施例３） １，４，５，８−テトラヒドロキシアントラキノンの合
成方法（３） −７８℃にて、ジイソプロピルアミン３０．８ｍｌ
（０．２２ｍｏｌ）に１．５０規定のｎ−ブチルリチウ
ム１４７．０ｍｌを加え、１０分間攪拌する。この溶液
に、−７８℃を保った状態でＮ−フェニルコハク酸イミ
ド１７．５２ｇ（０．１ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン
２００ｍｌに溶解した溶液を加える。３０分間の攪拌の
後、溶液を０℃として、トリメチルクロロシラン２７．
９ｍｌ（０．２２ｍｏｌ）を加えてさらに３０分間攪拌
する。この溶液にｐ−ベンゾキノン４．３２ｇ（０．０
４ｍｏｌ）を加え、液温を５０℃として３０分間攪拌の
後、氷冷しながら希塩酸（３規定）２００ｍｌをこの溶
液に加え、３０分間攪拌する。この溶液から、有機物を
エーテルで３回抽出し、無水硫酸マグネシウムでエーテ
ル層を乾燥させた後にエーテルを除去し、残留物をカラ
ムクロマトグラフィーで精製することにより、１，４，
５，８−テトラヒドロキシアントラキノン４．１３ｇ
（収率３１％）を得た。
成方法（３） −７８℃にて、ジイソプロピルアミン３０．８ｍｌ
（０．２２ｍｏｌ）に１．５０規定のｎ−ブチルリチウ
ム１４７．０ｍｌを加え、１０分間攪拌する。この溶液
に、−７８℃を保った状態でＮ−フェニルコハク酸イミ
ド１７．５２ｇ（０．１ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン
２００ｍｌに溶解した溶液を加える。３０分間の攪拌の
後、溶液を０℃として、トリメチルクロロシラン２７．
９ｍｌ（０．２２ｍｏｌ）を加えてさらに３０分間攪拌
する。この溶液にｐ−ベンゾキノン４．３２ｇ（０．０
４ｍｏｌ）を加え、液温を５０℃として３０分間攪拌の
後、氷冷しながら希塩酸（３規定）２００ｍｌをこの溶
液に加え、３０分間攪拌する。この溶液から、有機物を
エーテルで３回抽出し、無水硫酸マグネシウムでエーテ
ル層を乾燥させた後にエーテルを除去し、残留物をカラ
ムクロマトグラフィーで精製することにより、１，４，
５，８−テトラヒドロキシアントラキノン４．１３ｇ
（収率３１％）を得た。
【００１２】（実施例４） １，４，５，８−テトラヒドロキシアントラキノンの合
成方法（４） −７８℃にて、ジイソプロピルアミン４６．２ｍｌ
（０．３３ｍｏｌ）に１．５０規定のｎ−ブチルリチウ
ム２２０．５ｍｌを加え、１０分間攪拌する。この溶液
に、−７８℃を保った状態でＮ−ヒドロキシコハク酸イ
ミド１１．５１ｇ（０．１ｍｏｌ）をテトラヒドロフラ
ン２００ｍｌに溶解した溶液を加える。３０分間の攪拌
の後、溶液を０℃として、トリメチルクロロシラン４
１．９ｍｌ（０．３３ｍｏｌ）を加えてさらに３０分間
攪拌する。この溶液にｐ−ベンゾキノン４．３２ｇ
（０．０４ｍｏｌ）を加え、液温を５０℃として３０分
間攪拌の後、氷冷しながら希塩酸（３規定）２００ｍｌ
をこの溶液に加え、３０分間攪拌する。この溶液から、
有機物をエーテルで３回抽出し、無水硫酸マグネシウム
でエーテル層を乾燥させた後にエーテルを除去し、残留
物をカラムクロマトグラフィーで精製することにより、
１，４，５，８−テトラヒドロキシアントラキノン４．
１３ｇ（収率３６％）を得た。
成方法（４） −７８℃にて、ジイソプロピルアミン４６．２ｍｌ
（０．３３ｍｏｌ）に１．５０規定のｎ−ブチルリチウ
ム２２０．５ｍｌを加え、１０分間攪拌する。この溶液
に、−７８℃を保った状態でＮ−ヒドロキシコハク酸イ
ミド１１．５１ｇ（０．１ｍｏｌ）をテトラヒドロフラ
ン２００ｍｌに溶解した溶液を加える。３０分間の攪拌
の後、溶液を０℃として、トリメチルクロロシラン４
１．９ｍｌ（０．３３ｍｏｌ）を加えてさらに３０分間
攪拌する。この溶液にｐ−ベンゾキノン４．３２ｇ
（０．０４ｍｏｌ）を加え、液温を５０℃として３０分
間攪拌の後、氷冷しながら希塩酸（３規定）２００ｍｌ
をこの溶液に加え、３０分間攪拌する。この溶液から、
有機物をエーテルで３回抽出し、無水硫酸マグネシウム
でエーテル層を乾燥させた後にエーテルを除去し、残留
物をカラムクロマトグラフィーで精製することにより、
１，４，５，８−テトラヒドロキシアントラキノン４．
１３ｇ（収率３６％）を得た。
【００１３】
【発明の効果】本発明によって、１，４，５，８−テト
ラヒドロキシアントラキノンを安価かつ容易に合成可能
となった。
ラヒドロキシアントラキノンを安価かつ容易に合成可能
となった。
Claims (1)
- 【請求項１】Ｎ−アルキル、Ｎ−ヒドロキシまたはＮ−
アリールコハク酸イミドを原料として、−７８℃で、液
体窒素中でも液体の有機溶媒中でリチウムジイソプロピ
ルアミドと反応させ、ついでトリメチルクロロシランを
加え、中間体として得られる２，５−ジシロキシピロー
ルを単離することなく同じ反応媒質中でｐ−ベンゾキノ
ンと５０℃にて反応させ、続いてこの反応溶液に希塩酸
を加えることを特徴とする１，４，５，８−テトラヒド
ロキシアントラキノンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32861596A JP2687955B2 (ja) | 1996-12-09 | 1996-12-09 | １，４，５，８−テトラヒドロキシアントラキノンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32861596A JP2687955B2 (ja) | 1996-12-09 | 1996-12-09 | １，４，５，８−テトラヒドロキシアントラキノンの製造方法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18005694A Division JP2638491B2 (ja) | 1994-08-01 | 1994-08-01 | 有機記憶分子とその製造方法、それを用いた記録媒体及びその記憶再生消去方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09176084A JPH09176084A (ja) | 1997-07-08 |
| JP2687955B2 true JP2687955B2 (ja) | 1997-12-08 |
Family
ID=18212258
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32861596A Expired - Lifetime JP2687955B2 (ja) | 1996-12-09 | 1996-12-09 | １，４，５，８−テトラヒドロキシアントラキノンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2687955B2 (ja) |
-
1996
- 1996-12-09 JP JP32861596A patent/JP2687955B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH09176084A (ja) | 1997-07-08 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 19970722 |