JP2003201274A - フルオロアルキルエステル化合物及びその合成法 - Google Patents
フルオロアルキルエステル化合物及びその合成法Info
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- JP2003201274A JP2003201274A JP2001400445A JP2001400445A JP2003201274A JP 2003201274 A JP2003201274 A JP 2003201274A JP 2001400445 A JP2001400445 A JP 2001400445A JP 2001400445 A JP2001400445 A JP 2001400445A JP 2003201274 A JP2003201274 A JP 2003201274A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 新規フルオロアルキルエステル化合物を合成
し、新たな液晶材料・機能性材料を提供する。 【解決手段】 下記一般式（１）で表される構造のフル
オロアルキルエステル化合物及びその合成法。 【化１】 （但し、Ｒfは飽和結合又は、不飽和結合を有するフッ
素化された炭素鎖であり、Ｒは、飽和若しくは、不飽和
炭化水素鎖であり、Ｘ及びＹは、それぞれ炭素原子、水
素原子、酸素原子、窒素原子、ハロゲン原子から選択さ
れる原子から構成される置換基である。）
し、新たな液晶材料・機能性材料を提供する。 【解決手段】 下記一般式（１）で表される構造のフル
オロアルキルエステル化合物及びその合成法。 【化１】 （但し、Ｒfは飽和結合又は、不飽和結合を有するフッ
素化された炭素鎖であり、Ｒは、飽和若しくは、不飽和
炭化水素鎖であり、Ｘ及びＹは、それぞれ炭素原子、水
素原子、酸素原子、窒素原子、ハロゲン原子から選択さ
れる原子から構成される置換基である。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規なフルオロア
ルキルエステル化合物とその合成法に関する。
ルキルエステル化合物とその合成法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、医薬、農薬等のバイオケミカル分
野や、撥水撥油剤や液晶材料などの機能性材料としてフ
ッ素化合物を利用することが盛んである。とくに最近、
液晶材料を用いた表示装置である液晶ディスプレイ（Ｌ
ＣＤ）が、ノート型パソコン（ＰＣ）を中心に広く普及
している。さらに、近年ではデスクトップ型ＰＣ用モニ
タや液晶ＴＶなどブラウン管の代替用途として市場を拡
大している。このＬＣＤの市場拡大に伴い、液晶材料の
需要も拡大している。一方で、ＬＣＤの高機能化、例え
ば低電圧化や高速応答化は、液晶材料の開発によるとこ
ろが大きく、用途に応じて様々な機能を有する液晶化合
物の開発が求められている。
野や、撥水撥油剤や液晶材料などの機能性材料としてフ
ッ素化合物を利用することが盛んである。とくに最近、
液晶材料を用いた表示装置である液晶ディスプレイ（Ｌ
ＣＤ）が、ノート型パソコン（ＰＣ）を中心に広く普及
している。さらに、近年ではデスクトップ型ＰＣ用モニ
タや液晶ＴＶなどブラウン管の代替用途として市場を拡
大している。このＬＣＤの市場拡大に伴い、液晶材料の
需要も拡大している。一方で、ＬＣＤの高機能化、例え
ば低電圧化や高速応答化は、液晶材料の開発によるとこ
ろが大きく、用途に応じて様々な機能を有する液晶化合
物の開発が求められている。
【０００３】ＬＣＤの低駆動電圧化は、ＬＣＤの低消費
電力化のための重要な技術課題である。「液晶の最新技
術」（松本正一・角田市良共著・工業調査会、１９８３
年）の３１頁から４０頁に記載されているように、液晶
材料の誘電率異方性を大きくすることでＬＣＤの低駆動
電圧化が可能である。一方、「液晶の化学」（日本化学
会編・化学同人、１９９４年）の４０頁から４１頁に
は、液晶材料の誘電率異方性と双極子モーメントの関係
に理論的説明がなされている。これによると、液晶化合
物の双極子モーメントの増大に伴い、誘電率異方性が増
大することが示されている。すなわち液晶化合物の双極
子モーメントを大きくすることで、高誘電率異方性化、
前述したようなＬＣＤの低駆動電圧化を図ることができ
る。
電力化のための重要な技術課題である。「液晶の最新技
術」（松本正一・角田市良共著・工業調査会、１９８３
年）の３１頁から４０頁に記載されているように、液晶
材料の誘電率異方性を大きくすることでＬＣＤの低駆動
電圧化が可能である。一方、「液晶の化学」（日本化学
会編・化学同人、１９９４年）の４０頁から４１頁に
は、液晶材料の誘電率異方性と双極子モーメントの関係
に理論的説明がなされている。これによると、液晶化合
物の双極子モーメントの増大に伴い、誘電率異方性が増
大することが示されている。すなわち液晶化合物の双極
子モーメントを大きくすることで、高誘電率異方性化、
前述したようなＬＣＤの低駆動電圧化を図ることができ
る。
【０００４】「液晶便覧」（液晶便覧編集委員会編・丸
善、２０００年）の３１２頁から３２１頁に記載される
ように、現在、ＬＣＤに用いられる液晶材料の分子構造
は、おおよそ棒状の構造に模することができる。この棒
状の構造において長軸方向の末端にフッ素原子やトリフ
ルオロメトキシ基、シアノ基など分極率の大きな置換基
を結合することによって、液晶材料の双極子モーメント
を大きく、すなわち誘電率異方性を大きくすることがで
きる。
善、２０００年）の３１２頁から３２１頁に記載される
ように、現在、ＬＣＤに用いられる液晶材料の分子構造
は、おおよそ棒状の構造に模することができる。この棒
状の構造において長軸方向の末端にフッ素原子やトリフ
ルオロメトキシ基、シアノ基など分極率の大きな置換基
を結合することによって、液晶材料の双極子モーメント
を大きく、すなわち誘電率異方性を大きくすることがで
きる。
【０００５】また、エステル結合中のカルボニル基とエ
ーテル結合基の分子構造内の位置によって、液晶分子の
双極子モーメントを制御することができる。たとえば、
下に示す構造１および構造２に示す化合物において、双
極子モーメントを分子軌道計算パッケージMOPAC93（Ａ
Ｍ１）で計算した結果、構造１では、２．８デバイ、構
造２では、５．３デバイ、構造３では、１．３デバイで
あった。このことから、誘電率異方性は、構造２に示す
化合物が最も大きく、次いで、構造１、構造３の順に小
さくなると予想できる。実際に構造１の化合物の誘電率
異方性は９．４で、構造２では１７．５であり、前述し
た双極子モーメントの大小関係との対応がとれている
（Ｄ．Ａ．Ｄｕｎｍｕｒ，Ａ．Ｆｕｋｕｄａ，Ｇ．Ｒ．
Ｌｕｃｋｈｕｒｓｔ；Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｐｒｏｐｅｒ
ｔｉｅｓ ｏｆ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ：Ｎ
ｅｍａｔｉｃｓ；ＩＮＳＰＥＣ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏ
ｎ，ｐｐ５２６−５５４）。このことから、構造３の化
合物は、構造２に比べて誘電率異方性が小さいと予想で
きる。すなわち、エステル結合の違いによって、構造２
の化合物を用いた方が、構造３の化合物に比べて低駆動
電圧化できることを示している。
ーテル結合基の分子構造内の位置によって、液晶分子の
双極子モーメントを制御することができる。たとえば、
下に示す構造１および構造２に示す化合物において、双
極子モーメントを分子軌道計算パッケージMOPAC93（Ａ
Ｍ１）で計算した結果、構造１では、２．８デバイ、構
造２では、５．３デバイ、構造３では、１．３デバイで
あった。このことから、誘電率異方性は、構造２に示す
化合物が最も大きく、次いで、構造１、構造３の順に小
さくなると予想できる。実際に構造１の化合物の誘電率
異方性は９．４で、構造２では１７．５であり、前述し
た双極子モーメントの大小関係との対応がとれている
（Ｄ．Ａ．Ｄｕｎｍｕｒ，Ａ．Ｆｕｋｕｄａ，Ｇ．Ｒ．
Ｌｕｃｋｈｕｒｓｔ；Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｐｒｏｐｅｒ
ｔｉｅｓ ｏｆ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ：Ｎ
ｅｍａｔｉｃｓ；ＩＮＳＰＥＣ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏ
ｎ，ｐｐ５２６−５５４）。このことから、構造３の化
合物は、構造２に比べて誘電率異方性が小さいと予想で
きる。すなわち、エステル結合の違いによって、構造２
の化合物を用いた方が、構造３の化合物に比べて低駆動
電圧化できることを示している。
【０００６】
【化８】
【０００７】
【化９】
【０００８】
【化１０】
【０００９】また、長軸方向にパーフルオロアルキル基
を結合することにより、液晶材料の特性を変えることが
でき、新たな機能や特性を付加できる。例えばＪｏｕｒ
ｎａｌ Ｄｅ Ｐｈｙｓｉｑｕｅ II（１９９５年）の
第５巻の９７９頁から１００１頁に記載されているよう
に、アルキル基をフルオロアルキル基に置き換えること
により、新たにスメクチック相を発現することができ
る。あるいは、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，Ｃｏｍｍｕｎ．（１９９２年）の
１７４８頁に記載されるようなフルオロアルキルシアノ
フェニルエステル化合物において同様にスメクチック相
を発現する。このフルオロアルキルシアノフェニルエス
テル化合物は、いずれも構造３に相当する構造であり、
誘電率異方性がより大きく、更により低駆動電圧化が可
能な構造２に相当するフルオロアルキルシアノフェニル
エステル化合物は存在しない。
を結合することにより、液晶材料の特性を変えることが
でき、新たな機能や特性を付加できる。例えばＪｏｕｒ
ｎａｌ Ｄｅ Ｐｈｙｓｉｑｕｅ II（１９９５年）の
第５巻の９７９頁から１００１頁に記載されているよう
に、アルキル基をフルオロアルキル基に置き換えること
により、新たにスメクチック相を発現することができ
る。あるいは、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，Ｃｏｍｍｕｎ．（１９９２年）の
１７４８頁に記載されるようなフルオロアルキルシアノ
フェニルエステル化合物において同様にスメクチック相
を発現する。このフルオロアルキルシアノフェニルエス
テル化合物は、いずれも構造３に相当する構造であり、
誘電率異方性がより大きく、更により低駆動電圧化が可
能な構造２に相当するフルオロアルキルシアノフェニル
エステル化合物は存在しない。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】前述したように、これ
まで知られているフルオロアルキルシアノフェニルエス
テル化合物のエステル結合の構造は、上記の構造３に相
当する。もし構造２に相当するエステル結合であれば、
誘電率異方性がより大きくでき、スメクチック液晶材料
としての用途だけでなく、ネマチック液晶材料に添加し
て誘電率異方性を増大するといった用途が期待できる。
しかしながら、そのような構造の化合物は、前述したよ
うに存在しておらず、またその合成法は知られていなか
った。
まで知られているフルオロアルキルシアノフェニルエス
テル化合物のエステル結合の構造は、上記の構造３に相
当する。もし構造２に相当するエステル結合であれば、
誘電率異方性がより大きくでき、スメクチック液晶材料
としての用途だけでなく、ネマチック液晶材料に添加し
て誘電率異方性を増大するといった用途が期待できる。
しかしながら、そのような構造の化合物は、前述したよ
うに存在しておらず、またその合成法は知られていなか
った。
【００１１】
【課題を解決するための手段】上述の課題を解決するた
め鋭意検討した結果、本発明者らは下記化１１で表され
る新規フルオロアルキルエステル化合物を発明するに至
った。
め鋭意検討した結果、本発明者らは下記化１１で表され
る新規フルオロアルキルエステル化合物を発明するに至
った。
【００１２】
【化１１】
（但し、Ｒfは飽和結合又は不飽和結合を有するフッ素
化された炭素鎖である。Ｒは、飽和又は不飽和炭化水素
鎖である。また、Ｘ及びＹは、それぞれ炭素原子、水素
原子、酸素原子、窒素原子、ハロゲン原子から選択され
る原子から構成される置換基である。） また、請求項２に記載されるように、化１１で表される
フルオロアルキルエステル化合物は、より具体化して、
下記の化１２で表される。
化された炭素鎖である。Ｒは、飽和又は不飽和炭化水素
鎖である。また、Ｘ及びＹは、それぞれ炭素原子、水素
原子、酸素原子、窒素原子、ハロゲン原子から選択され
る原子から構成される置換基である。） また、請求項２に記載されるように、化１１で表される
フルオロアルキルエステル化合物は、より具体化して、
下記の化１２で表される。
【００１３】
【化１２】
（但し、ｎ＋ｍ≧３、ｎ＞１、ｍ＞１である。また、Ｘ
及びＹは、それぞれ炭素原子、水素原子、酸素原子、窒
素原子、ハロゲン原子から選択される原子から構成され
る置換基である。）
及びＹは、それぞれ炭素原子、水素原子、酸素原子、窒
素原子、ハロゲン原子から選択される原子から構成され
る置換基である。）
【００１４】さらに、上記化１２で表されるフルオロア
ルキルエステル化合物は、より具体化して、請求項３に
記載されるように表される。ここで、Ｘはフッ素原子で
あり、また、Ｙは、フェニル基、シクロヘキシル基、ジ
オキサニル基、ピリミジニル基の中から選択される一個
若しくは複数個によって構成される置換基であることを
特徴とする。但し、Ｙに結合する置換基は、水素原子、
シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、アルキル基、アル
ケニル基、アルコキシル基、アルケニルオキシ基、フル
オロアルキル基、フルオロアルコキシル基、ヒドロキシ
ル基、カルボキシル基から選択される１個以上の置換基
で置換されていて良い。また、請求項３に記載されるフ
ルオロアルキルエステル化合物は、より具体化して、請
求項４に記載されるように下記の化１３で表される。
ルキルエステル化合物は、より具体化して、請求項３に
記載されるように表される。ここで、Ｘはフッ素原子で
あり、また、Ｙは、フェニル基、シクロヘキシル基、ジ
オキサニル基、ピリミジニル基の中から選択される一個
若しくは複数個によって構成される置換基であることを
特徴とする。但し、Ｙに結合する置換基は、水素原子、
シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、アルキル基、アル
ケニル基、アルコキシル基、アルケニルオキシ基、フル
オロアルキル基、フルオロアルコキシル基、ヒドロキシ
ル基、カルボキシル基から選択される１個以上の置換基
で置換されていて良い。また、請求項３に記載されるフ
ルオロアルキルエステル化合物は、より具体化して、請
求項４に記載されるように下記の化１３で表される。
【００１５】
【化１３】
（但し、ｎ＋ｍ≧３、ｎ＞１、ｍ＞１である。また、Ｚ
は、水素原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルケニル基、アルコキシル基、アルケニル
オキシ基、フルオロアルキル基、フルオロアルコキシル
基、ヒドロキシル基、カルボキシル基のうちから選択さ
れる少なくとも１個以上の置換基であって、これらの置
換基であれば、複数種類が結合していても良い。）
は、水素原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルケニル基、アルコキシル基、アルケニル
オキシ基、フルオロアルキル基、フルオロアルコキシル
基、ヒドロキシル基、カルボキシル基のうちから選択さ
れる少なくとも１個以上の置換基であって、これらの置
換基であれば、複数種類が結合していても良い。）
【００１６】さらに、請求項５に記載されるように、上
記化１２で表されるフルオロアルキルエステル化合物
は、より具体化され、Ｘは、一個又は複数個のフェニル
基、シクロヘキシル基、ジオキサニル基、ピリミジニル
基、アルキル基、アルケニル基より選択される置換基及
び、ハロゲン原子から構成され、Ｙは一個又は複数個の
フェニル基、シクロヘキシル基、ジオキサニル基、ピリ
ミジニル基、アルキル基、アルケニル基より選択される
置換基から構成されることを特徴とする。（但し、フェ
ニル基、シクロヘキシル基、ジオキサニル基、ピリミジ
ニル基上の水素原子は、無置換であるか、又はシアノ
基、ニトロ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル
基、アルコキシル基、アルケニルオキシ基、フルオロア
ルキル基、フルオロアルコキシル基、ヒドロキシル基、
カルボキシル基から選択される少なくとも１個以上の置
換基で置換されていて良い。）
記化１２で表されるフルオロアルキルエステル化合物
は、より具体化され、Ｘは、一個又は複数個のフェニル
基、シクロヘキシル基、ジオキサニル基、ピリミジニル
基、アルキル基、アルケニル基より選択される置換基及
び、ハロゲン原子から構成され、Ｙは一個又は複数個の
フェニル基、シクロヘキシル基、ジオキサニル基、ピリ
ミジニル基、アルキル基、アルケニル基より選択される
置換基から構成されることを特徴とする。（但し、フェ
ニル基、シクロヘキシル基、ジオキサニル基、ピリミジ
ニル基上の水素原子は、無置換であるか、又はシアノ
基、ニトロ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル
基、アルコキシル基、アルケニルオキシ基、フルオロア
ルキル基、フルオロアルコキシル基、ヒドロキシル基、
カルボキシル基から選択される少なくとも１個以上の置
換基で置換されていて良い。）
【００１７】さらに、本発明にかかるフルオロアルキル
エステル化合物の合成法は、下記化１４で表されるヨウ
化フルオロアルキル化合物、及び、下記化１５で表され
るアルケニルカルボン酸を用いて、フルオロアルキルカ
ルボン酸を合成し、得られたフルオロアルキルカルボン
酸とアルコールにより、請求項１に記載される一般式
（１）で表されるフルオロアルキルエステル化合物を得
ることを特徴とする。
エステル化合物の合成法は、下記化１４で表されるヨウ
化フルオロアルキル化合物、及び、下記化１５で表され
るアルケニルカルボン酸を用いて、フルオロアルキルカ
ルボン酸を合成し、得られたフルオロアルキルカルボン
酸とアルコールにより、請求項１に記載される一般式
（１）で表されるフルオロアルキルエステル化合物を得
ることを特徴とする。
【００１８】
【化１４】
【００１９】
【化１５】
（但し、ｍ＝０またはｍ＝１である。更に、ｎ≧０であ
り、Ｒfは飽和結合または不飽和結合を有するフッ素化
された炭素鎖であり、Ｒ及びＲ’はそれぞれ飽和または
不飽和の炭化水素鎖である。更に、Ｘは、炭素原子、水
素原子、酸素原子、窒素原子、ハロゲン原子から選択さ
れる原子から構成される置換基である。）
り、Ｒfは飽和結合または不飽和結合を有するフッ素化
された炭素鎖であり、Ｒ及びＲ’はそれぞれ飽和または
不飽和の炭化水素鎖である。更に、Ｘは、炭素原子、水
素原子、酸素原子、窒素原子、ハロゲン原子から選択さ
れる原子から構成される置換基である。）
【００２０】この合成法の利点は、フルオロアルキル基
とエステル結合基の間の炭素鎖長を、上記化１５に示す
化合物によって制御できることにある。化１５に示す化
合物の炭素鎖長は、例えば、パラジウム触媒を用いるＨ
ｅｃｋ反応を用いることにより長くすることが可能であ
る。つまり、原料のフルオロアルキルカルボン酸が市販
されていなくても、化１５の炭素鎖長を制御することに
よって自ら合成が可能となるという利点がある。
とエステル結合基の間の炭素鎖長を、上記化１５に示す
化合物によって制御できることにある。化１５に示す化
合物の炭素鎖長は、例えば、パラジウム触媒を用いるＨ
ｅｃｋ反応を用いることにより長くすることが可能であ
る。つまり、原料のフルオロアルキルカルボン酸が市販
されていなくても、化１５の炭素鎖長を制御することに
よって自ら合成が可能となるという利点がある。
【００２１】図１に、本発明にかかるフルオロアルキル
エステル化合物の合成法の要点を示す。まず、アルケン
酸（ａ）にパーフルオロアルキルイオダイドをテトラキ
ストリフェニルホスフィンパラジウム触媒下、作用さ
せ、（ｂ）を生成する。さらに、この（ｂ）を水素化リ
チウムアルミニウム等の還元剤を作用させ、アルコール
（ｃ）を生成する。つぎに、アルコール（ｃ）から、カ
ルボン酸（ｄ）を得るために三酸化クロムを用いて酸化
反応を行う。さらに、カルボン酸（ｄ）に塩化チオニル
や五酸化リン等のハロゲン化剤を作用させることによ
り、酸塩化物（ｅ）を作製する。得られる酸塩化物
（ｅ）とアルコールとを反応させた後、カラムクロマト
グラフィーにより精製することにより、化学式（ｆ）で
表されるフルオロアルキルエステル化合物を得ることが
できる。
エステル化合物の合成法の要点を示す。まず、アルケン
酸（ａ）にパーフルオロアルキルイオダイドをテトラキ
ストリフェニルホスフィンパラジウム触媒下、作用さ
せ、（ｂ）を生成する。さらに、この（ｂ）を水素化リ
チウムアルミニウム等の還元剤を作用させ、アルコール
（ｃ）を生成する。つぎに、アルコール（ｃ）から、カ
ルボン酸（ｄ）を得るために三酸化クロムを用いて酸化
反応を行う。さらに、カルボン酸（ｄ）に塩化チオニル
や五酸化リン等のハロゲン化剤を作用させることによ
り、酸塩化物（ｅ）を作製する。得られる酸塩化物
（ｅ）とアルコールとを反応させた後、カラムクロマト
グラフィーにより精製することにより、化学式（ｆ）で
表されるフルオロアルキルエステル化合物を得ることが
できる。
【００２２】この本発明にかかる合成法によって、以下
に示す化１６から化４６に例示するような化合物の合成
法が可能である。ただし、請求項１から請求項５に記載
される構造に該当する化合物であれば、以下に例示する
構造に限定されるものではない。
に示す化１６から化４６に例示するような化合物の合成
法が可能である。ただし、請求項１から請求項５に記載
される構造に該当する化合物であれば、以下に例示する
構造に限定されるものではない。
【００２３】化１６から化４６に示される式中におい
て、Ｘは、炭素原子、水素原子、酸素原子、窒素原子、
ハロゲン原子から選択される原子から構成される置換基
であり、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルコキ
シル基、アルケニルオキシ基、フルオロアルキル基、フ
ルオロアルコキシル基、ヒドロキシル基、カルボキシル
基、あるいは、複数個からなるフェニル基、シクロヘキ
シル基、ジオキサニル基、ピリミジニル基である。ま
た、Ｒは、アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、
アルケニルオキシ基から選択される。またＲ’は、飽和
または不飽和の炭素鎖である。さらに、Ｚとは、シアノ
基、ニトロ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル
基、アルコキシル基、アルケニルオキシ基、フルオロア
ルキル基、フルオロアルコキシル基、ヒドロキシル基、
カルボキシル基のうちから選択される置換基のいずれか
であって、記載される置換基であれば、複数種類が結合
していても良く、又、Ｚは水素原子であっても良い。ま
た、ｎ＋ｍ≧３、ｎ＞１、ｍ＞１である。
て、Ｘは、炭素原子、水素原子、酸素原子、窒素原子、
ハロゲン原子から選択される原子から構成される置換基
であり、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルコキ
シル基、アルケニルオキシ基、フルオロアルキル基、フ
ルオロアルコキシル基、ヒドロキシル基、カルボキシル
基、あるいは、複数個からなるフェニル基、シクロヘキ
シル基、ジオキサニル基、ピリミジニル基である。ま
た、Ｒは、アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、
アルケニルオキシ基から選択される。またＲ’は、飽和
または不飽和の炭素鎖である。さらに、Ｚとは、シアノ
基、ニトロ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル
基、アルコキシル基、アルケニルオキシ基、フルオロア
ルキル基、フルオロアルコキシル基、ヒドロキシル基、
カルボキシル基のうちから選択される置換基のいずれか
であって、記載される置換基であれば、複数種類が結合
していても良く、又、Ｚは水素原子であっても良い。ま
た、ｎ＋ｍ≧３、ｎ＞１、ｍ＞１である。
【００２４】
【化１６】
【００２５】
【化１７】
【００２６】
【化１８】
【００２７】
【化１９】
【００２８】
【化２０】
【００２９】
【化２１】
【００３０】
【化２２】
【００３１】
【化２３】
【００３２】
【化２４】
【００３３】
【化２５】
【００３４】
【化２６】
【００３５】
【化２７】
【００３６】
【化２８】
【００３７】
【化２９】
【００３８】
【化３０】
【００３９】
【化３１】
【００４０】
【化３２】
【００４１】
【化３３】
【００４２】
【化３４】
【００４３】
【化３５】
【００４４】
【化３６】
【００４５】
【化３７】
【００４６】
【化３８】
【００４７】
【化３９】
【００４８】
【化４０】
【００４９】
【化４１】
【００５０】
【化４２】
【００５１】
【化４３】
【００５２】
【化４４】
【００５３】
【化４５】
【００５４】
【化４６】
【００５５】さらに前記した化１６から化４６の化合物
中のベンゼン環をシクロヘキサン環に置き換えたような
下記化４７、化４８に示す構造の化合物も、本発明にお
ける合成法により得ることができる。ここで、Ｚとは、
シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、アルキル基、アル
ケニル基、アルコキシル基、アルケニルオキシ基、フル
オロアルキル基、フルオロアルコキシル基、ヒドロキシ
ル基、カルボキシル基のうちから選択される置換基のい
ずれかであって、これら置換基であれば、複数種類が結
合していても良く、又、Ｚは水素原子であっても良い。
中のベンゼン環をシクロヘキサン環に置き換えたような
下記化４７、化４８に示す構造の化合物も、本発明にお
ける合成法により得ることができる。ここで、Ｚとは、
シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、アルキル基、アル
ケニル基、アルコキシル基、アルケニルオキシ基、フル
オロアルキル基、フルオロアルコキシル基、ヒドロキシ
ル基、カルボキシル基のうちから選択される置換基のい
ずれかであって、これら置換基であれば、複数種類が結
合していても良く、又、Ｚは水素原子であっても良い。
【００５６】
【化４７】
【００５７】
【化４８】
【００５８】さらに、本発明にかかる合成法では下記化
４９から化６６に例示されるような、シクロヘキサン
環、ベンゼン環が複数個結合するフルオロアルキルエス
テル化合物を得ることができる。これらのシクロヘキサ
ン環および、ベンゼン環は、シアノ基、ニトロ基、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシル
基、アルケニルオキシ基、フルオロアルキル基、フルオ
ロアルコキシル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基に
代表される置換基が１個以上結合していてもよい。
４９から化６６に例示されるような、シクロヘキサン
環、ベンゼン環が複数個結合するフルオロアルキルエス
テル化合物を得ることができる。これらのシクロヘキサ
ン環および、ベンゼン環は、シアノ基、ニトロ基、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシル
基、アルケニルオキシ基、フルオロアルキル基、フルオ
ロアルコキシル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基に
代表される置換基が１個以上結合していてもよい。
【００５９】
【化４９】
【００６０】
【化５０】
【００６１】
【化５１】
【００６２】
【化５２】
【００６３】
【化５３】
【００６４】
【化５４】
【００６５】
【化５５】
【００６６】
【化５６】
【００６７】
【化５７】
【００６８】
【化５８】
【００６９】
【化５９】
【００７０】
【化６０】
【００７１】
【化６１】
【００７２】
【化６２】
【００７３】
【化６３】
【００７４】
【化６４】
【００７５】
【化６５】
【００７６】
【化６６】
【００７７】請求項７に記載されるように、本発明のフ
ルオロアルキルエステル化合物は下記化６７で表される
構造の物を含む。
ルオロアルキルエステル化合物は下記化６７で表される
構造の物を含む。
【００７８】
【化６７】
（但し、Ｘは、炭素原子、水素原子、酸素原子、窒素原
子、ハロゲン原子から選択される原子から構成される置
換基である。Ｒｆ、は直鎖のフルオロアルキル基であ
る。ｎ≧０、ｍ≧０である。また、Ａ1、Ｂは、それぞ
れフェニル基、シクロヘキシル基、ジオキサニル基、ピ
リミジニル基から選択され、それらに結合する水素原子
は、無置換であるか、又はシアノ基、ニトロ基、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシル基、
アルケニルオキシ基、フルオロアルキル基、フルオロア
ルコキシル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基から選
択される少なくとも１個以上の置換基によって置換され
る。Ａ2は、−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ
−、−ＣＦ＝ＣＦ−から選択され、特に、ｎ≧１のとき
は、これらに加えて−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−からも選択
される。） さらに、本発明のフルオロアルキルエステル化合物は、
下記化６８で表される物を含む。
子、ハロゲン原子から選択される原子から構成される置
換基である。Ｒｆ、は直鎖のフルオロアルキル基であ
る。ｎ≧０、ｍ≧０である。また、Ａ1、Ｂは、それぞ
れフェニル基、シクロヘキシル基、ジオキサニル基、ピ
リミジニル基から選択され、それらに結合する水素原子
は、無置換であるか、又はシアノ基、ニトロ基、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシル基、
アルケニルオキシ基、フルオロアルキル基、フルオロア
ルコキシル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基から選
択される少なくとも１個以上の置換基によって置換され
る。Ａ2は、−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ
−、−ＣＦ＝ＣＦ−から選択され、特に、ｎ≧１のとき
は、これらに加えて−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−からも選択
される。） さらに、本発明のフルオロアルキルエステル化合物は、
下記化６８で表される物を含む。
【００７９】
【化６８】
（但し、ｍ≧１であり、Ｚは、シアノ基、ニトロ基、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシル
基、アルケニルオキシ基、フルオロアルキル基、フルオ
ロアルコキシル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基の
うちから選択される置換基のいずれか１個以上であっ
て、記載される置換基であれば、複数種類の置換基で良
く、又、Ｚは水素原子、すなわち無置換であっても良
い）
ロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシル
基、アルケニルオキシ基、フルオロアルキル基、フルオ
ロアルコキシル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基の
うちから選択される置換基のいずれか１個以上であっ
て、記載される置換基であれば、複数種類の置換基で良
く、又、Ｚは水素原子、すなわち無置換であっても良
い）
【００８０】これら化６７、化６８で表される化合物
は、請求項６に記載のフルオロアルキルエステル化合物
の合成法ではなく、図２に示す合成方法に従うのが好適
である。この合成法は、Ｆｌｕｏｒｉｎｅ ｉｎ Ｏｒ
ｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（ＪＯＨＮ ＷＩＬＥ
Ｙ ＆ ＳＯＮＳ）の２０９頁から２１１頁、あるい
は、Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃ
ｏｍｐｏｕｎｄｓ（Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ）の
２１０頁に記載される方法である。
は、請求項６に記載のフルオロアルキルエステル化合物
の合成法ではなく、図２に示す合成方法に従うのが好適
である。この合成法は、Ｆｌｕｏｒｉｎｅ ｉｎ Ｏｒ
ｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（ＪＯＨＮ ＷＩＬＥ
Ｙ ＆ ＳＯＮＳ）の２０９頁から２１１頁、あるい
は、Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃ
ｏｍｐｏｕｎｄｓ（Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ）の
２１０頁に記載される方法である。
【００８１】上記化６７で表される構造の化合物の具体
例としては、以下例示する化６９から化８２のような構
造がある。しかし、請求項に記載される範囲内の構造で
あれば、以下に例示される構造に限定されるものではな
い。式中において、ｎ≧１であり、Ｘは炭素原子、水素
原子、酸素原子、窒素原子、ハロゲン原子から選択され
る原子から構成される置換基であり、たとえば、アルキ
ル基、アルケニル基、アルコキシル基、アルケニルオキ
シ基、フルオロアルキル基、フルオロアルコキシル基、
ヒドロキシル基、カルボキシル基、あるいは、複数個か
らなるフェニル基、シクロヘキシル基、ジオキサニル
基、ピリミジニル基である。下記構造において、ベンゼ
ン環および、シクロヘキサン環は、シアノ基、ニトロ
基、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコ
キシル基、アルケニルオキシ基、フルオロアルキル基、
フルオロアルコキシル基、ヒドロキシル基、カルボキシ
ル基のうちから選択される置換基のいずれかもしくは、
それらの複数種類が結合しても良い。
例としては、以下例示する化６９から化８２のような構
造がある。しかし、請求項に記載される範囲内の構造で
あれば、以下に例示される構造に限定されるものではな
い。式中において、ｎ≧１であり、Ｘは炭素原子、水素
原子、酸素原子、窒素原子、ハロゲン原子から選択され
る原子から構成される置換基であり、たとえば、アルキ
ル基、アルケニル基、アルコキシル基、アルケニルオキ
シ基、フルオロアルキル基、フルオロアルコキシル基、
ヒドロキシル基、カルボキシル基、あるいは、複数個か
らなるフェニル基、シクロヘキシル基、ジオキサニル
基、ピリミジニル基である。下記構造において、ベンゼ
ン環および、シクロヘキサン環は、シアノ基、ニトロ
基、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコ
キシル基、アルケニルオキシ基、フルオロアルキル基、
フルオロアルコキシル基、ヒドロキシル基、カルボキシ
ル基のうちから選択される置換基のいずれかもしくは、
それらの複数種類が結合しても良い。
【００８２】
【化６９】
【００８３】
【化７０】
【００８４】
【化７１】
【００８５】
【化７２】
【００８６】
【化７３】
【００８７】
【化７４】
【００８８】
【化７５】
【００８９】
【化７６】
【００９０】
【化７７】
【００９１】
【化７８】
【００９２】
【化７９】
【００９３】
【化８０】
【００９４】
【化８１】
【００９５】
【化８２】
【００９６】上記化６８で表される構造の化合物の具体
例としては、以下記載する化８３から化９３のような構
造が例示される。しかし、請求項に記載される範囲内の
構造であれば、以下に例示される構造に限定されるもの
ではない。式中において、Ｒは、アルキル基、アルコキ
シ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基から選択され
る。またＲ’は、飽和または不飽和の炭素鎖である。
例としては、以下記載する化８３から化９３のような構
造が例示される。しかし、請求項に記載される範囲内の
構造であれば、以下に例示される構造に限定されるもの
ではない。式中において、Ｒは、アルキル基、アルコキ
シ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基から選択され
る。またＲ’は、飽和または不飽和の炭素鎖である。
【００９７】
【化８３】
【００９８】
【化８４】
【００９９】
【化８５】
【０１００】
【化８６】
【０１０１】
【化８７】
【０１０２】
【化８８】
【０１０３】
【化８９】
【０１０４】
【化９０】
【０１０５】
【化９１】
【０１０６】
【化９２】
【０１０７】
【化９３】
【０１０８】
【発明の実施の形態】本発明のフルオロアルキルエステ
ル化合物の製造方法について以下詳細に説明する。 （実施例１）８，８，９，９，９−ｐｅｎｔａｆｌｕｏ
ｒｏ−ｎｏｎａｎｏｉｃａｃｉｄ ４−ｃｙａｎｏ−ｐ
ｈｅｎｙｌ ｅｓｔｅｒの合成 下記化９４で表される化合物を合成した。図３に合成法
の反応式を示した。
ル化合物の製造方法について以下詳細に説明する。 （実施例１）８，８，９，９，９−ｐｅｎｔａｆｌｕｏ
ｒｏ−ｎｏｎａｎｏｉｃａｃｉｄ ４−ｃｙａｎｏ−ｐ
ｈｅｎｙｌ ｅｓｔｅｒの合成 下記化９４で表される化合物を合成した。図３に合成法
の反応式を示した。
【０１０９】
【化９４】
【０１１０】アルゴン置換したフラスコ中に乾燥ヘキサ
ンを入れ、０℃まで冷却し、テトラキストリフェニルフ
ォスフィンパラジウム１．０４ｇを加え、撹拌しながら
６−ヘプテン酸（ａ）２．５６ｇを加えた。さらに、ペ
ンタフルオロエチルイオダイド５．００ｇを加え、撹拌
した。溶液が溶解し均一になったところで、温度を室温
まで上げ、室温を保ったまま、５時間撹拌した。不溶物
をろ過し、濃縮して得た残瑳をカラムクロマトグラフィ
ー（充填材はシリカゲル、展開溶媒は酢酸エチル：塩化
メチレン＝１：１０を用いた）により精製して（ｂ）を
得た。
ンを入れ、０℃まで冷却し、テトラキストリフェニルフ
ォスフィンパラジウム１．０４ｇを加え、撹拌しながら
６−ヘプテン酸（ａ）２．５６ｇを加えた。さらに、ペ
ンタフルオロエチルイオダイド５．００ｇを加え、撹拌
した。溶液が溶解し均一になったところで、温度を室温
まで上げ、室温を保ったまま、５時間撹拌した。不溶物
をろ過し、濃縮して得た残瑳をカラムクロマトグラフィ
ー（充填材はシリカゲル、展開溶媒は酢酸エチル：塩化
メチレン＝１：１０を用いた）により精製して（ｂ）を
得た。
【０１１１】得られた（ｂ）４．９ｇを乾燥エーテル３
０ｍｌ中に溶解させ、水素化リチウムアルミニウム０．
９８ｇを徐々に加え３時間撹拌した。撹拌後、反応物は
酢酸エチルを用いて抽出した。反応物の溶解した酢酸エ
チルを硫酸カルシウムで乾燥後、濃縮、乾固し、（ｃ）
を得た。乾固して得た前述の（ｃ）２．５７ｇと三酸化
クロム１．２ｇをアセトンに加え室温で２時間撹拌し
た。ろ過、濃縮した後、水、エーテルで抽出した。抽出
した溶液は、硫酸ナトリウムで乾燥したのち、濃縮、真
空乾燥し、（ｄ）を得た。
０ｍｌ中に溶解させ、水素化リチウムアルミニウム０．
９８ｇを徐々に加え３時間撹拌した。撹拌後、反応物は
酢酸エチルを用いて抽出した。反応物の溶解した酢酸エ
チルを硫酸カルシウムで乾燥後、濃縮、乾固し、（ｃ）
を得た。乾固して得た前述の（ｃ）２．５７ｇと三酸化
クロム１．２ｇをアセトンに加え室温で２時間撹拌し
た。ろ過、濃縮した後、水、エーテルで抽出した。抽出
した溶液は、硫酸ナトリウムで乾燥したのち、濃縮、真
空乾燥し、（ｄ）を得た。
【０１１２】得られた（ｄ）１．５２ｇを塩化チオニル
０．９ｍｌ中に加え、撹拌した。未反応の塩化チオニル
と（ｄ）を、減圧し除去し、（ｅ）を得た。この（ｅ）
にパラシアノフェノール１．２８ｇを加え、１００℃で
２時間、撹拌した。この後、カラムクロマトグラフィー
（充填材はシリカゲル、展開溶媒はクロロホルムを用い
た）により精製し、上記化９４で表される化合物１．１
ｇを得た。
０．９ｍｌ中に加え、撹拌した。未反応の塩化チオニル
と（ｄ）を、減圧し除去し、（ｅ）を得た。この（ｅ）
にパラシアノフェノール１．２８ｇを加え、１００℃で
２時間、撹拌した。この後、カラムクロマトグラフィー
（充填材はシリカゲル、展開溶媒はクロロホルムを用い
た）により精製し、上記化９４で表される化合物１．１
ｇを得た。
【０１１３】図５に、この化合物の赤外吸収スペクトル
の測定結果を示した。また、元素分析の結果は以下の通
りであった。 測定値（％） Ｃ：５４．０ Ｈ：４．８ Ｎ：４．１ 計算値（％） Ｃ：５５．０ Ｈ：４．６ Ｎ：４．０ また、図６に、化合物の1Ｈ−ＮＭＲの測定結果を示し
た。溶媒にはＣＤＣｌ3を用いた。
の測定結果を示した。また、元素分析の結果は以下の通
りであった。 測定値（％） Ｃ：５４．０ Ｈ：４．８ Ｎ：４．１ 計算値（％） Ｃ：５５．０ Ｈ：４．６ Ｎ：４．０ また、図６に、化合物の1Ｈ−ＮＭＲの測定結果を示し
た。溶媒にはＣＤＣｌ3を用いた。
【０１１４】δｐｐｍ；７．６７−７．７０（ｄ，２
Ｈ），７．２３−７．２５（ｄ，２Ｈ），２．５７−
２．６５（ｔ，２Ｈ），１．９３−２．１１（ｍ，２
Ｈ），１．７２−１．７９（ｍ，２Ｈ），１．５９−
１．６５（ｍ，２Ｈ）１．４２−１．４７（ｍ，４Ｈ）
Ｈ），７．２３−７．２５（ｄ，２Ｈ），２．５７−
２．６５（ｔ，２Ｈ），１．９３−２．１１（ｍ，２
Ｈ），１．７２−１．７９（ｍ，２Ｈ），１．５９−
１．６５（ｍ，２Ｈ）１．４２−１．４７（ｍ，４Ｈ）
【０１１５】（比較例）実施例１で合成した化合物とエ
ステル結合の構造が異なる下記化９５に示す化合物の双
極子モーメントを分子軌道計算パッケージＭＯＰＡＣ９
３（ＡＭ１）により求めた。この結果、化９５に示す化
合物の双極子モーメントは、０．７４デバイであった。
一方、実施例１で合成した上記化９４に示す化合物の双
極子モーメントを求めたところ、２．３３デバイであっ
た。前述したように液晶化合物の双極子モーメントの増
大によって、誘電率異方性が増大することが示されてお
り、本発明における化合物では、誘電率異方性が向上さ
れている。
ステル結合の構造が異なる下記化９５に示す化合物の双
極子モーメントを分子軌道計算パッケージＭＯＰＡＣ９
３（ＡＭ１）により求めた。この結果、化９５に示す化
合物の双極子モーメントは、０．７４デバイであった。
一方、実施例１で合成した上記化９４に示す化合物の双
極子モーメントを求めたところ、２．３３デバイであっ
た。前述したように液晶化合物の双極子モーメントの増
大によって、誘電率異方性が増大することが示されてお
り、本発明における化合物では、誘電率異方性が向上さ
れている。
【０１１６】
【化９５】
【０１１７】（実施例２）６，６，７，７，８，８，
９，９，９−ｎｏｎａｆｌｕｏｒｏ−ｎｏｎａｎｏｉｃ
ａｃｉｄ ４−ｃｙａｎｏ−ｐｈｅｎｙｌ ｅｓｔｅ
ｒの合成 実施例１の６−ヘプテン酸とペンタフルオロエチルイオ
ダイドをそれぞれ、４−ペンテン酸とパーフルオロブチ
ルイオダイドに代え、実施例１と同様の操作を行い、下
記化９６に示す化合物を得た。図７に、この化合物の赤
外吸収スペクトルの測定結果を、図８に、1Ｈ−ＮＭＲ
の測定結果を示した。
９，９，９−ｎｏｎａｆｌｕｏｒｏ−ｎｏｎａｎｏｉｃ
ａｃｉｄ ４−ｃｙａｎｏ−ｐｈｅｎｙｌ ｅｓｔｅ
ｒの合成 実施例１の６−ヘプテン酸とペンタフルオロエチルイオ
ダイドをそれぞれ、４−ペンテン酸とパーフルオロブチ
ルイオダイドに代え、実施例１と同様の操作を行い、下
記化９６に示す化合物を得た。図７に、この化合物の赤
外吸収スペクトルの測定結果を、図８に、1Ｈ−ＮＭＲ
の測定結果を示した。
【０１１８】
【化９６】
【０１１９】（実施例３）２Ｈ，２Ｈ，３Ｈ，３Ｈ−ｔ
ｒｉｄｅｃａｆｌｕｏｒｏ−ｎｏｎａｎｏｉｃ ａｃｉ
ｄ ４−ｃｙａｎｏ−ｐｈｅｎｙｌ ｅｓｔｅｒの合成 実施例１の６−ヘプテン酸とペンタフルオロエチルイオ
ダイドをそれぞれ、アクリル酸とパーフルオロヘキシル
イオダイドに代え、実施例１と同様の操作を行い下記化
９７に示す化合物を得た。図９に、この化合物の赤外吸
収スペクトルの測定結果を、図１０に、1Ｈ−ＮＭＲの
測定結果を示した。この化合物の示差熱分析を行った結
果、スメクチック相を発現することが判った。このとき
の相転移温度を示す。
ｒｉｄｅｃａｆｌｕｏｒｏ−ｎｏｎａｎｏｉｃ ａｃｉ
ｄ ４−ｃｙａｎｏ−ｐｈｅｎｙｌ ｅｓｔｅｒの合成 実施例１の６−ヘプテン酸とペンタフルオロエチルイオ
ダイドをそれぞれ、アクリル酸とパーフルオロヘキシル
イオダイドに代え、実施例１と同様の操作を行い下記化
９７に示す化合物を得た。図９に、この化合物の赤外吸
収スペクトルの測定結果を、図１０に、1Ｈ−ＮＭＲの
測定結果を示した。この化合物の示差熱分析を行った結
果、スメクチック相を発現することが判った。このとき
の相転移温度を示す。
【０１２０】
Ｃ → Ｓ ３３．３℃
Ｓ → Ｉ ４０．４℃
（Ｃは結晶状態、Ｓはスメクチック相、Ｉは等方相であ
ることを表す）
ることを表す）
【０１２１】
【化９７】
【０１２２】（実施例４）６Ｆ，６Ｆ，７Ｆ，７Ｆ，７
Ｆ−ｐｅｎｔａｆｌｉｏｒｏ−ｈｅｐｔａｎｏｉｃ ａ
ｃｉｄ ３−ｎｉｔｒｏ−ｐｈｅｎｙｌ ｅｓｔｅｒの
合成 実施例１と同様の方法により、化９８の構造の化合物を
得た。
Ｆ−ｐｅｎｔａｆｌｉｏｒｏ−ｈｅｐｔａｎｏｉｃ ａ
ｃｉｄ ３−ｎｉｔｒｏ−ｐｈｅｎｙｌ ｅｓｔｅｒの
合成 実施例１と同様の方法により、化９８の構造の化合物を
得た。
【０１２３】
【化９８】
【０１２４】この化合物の元素分析の結果は、次の通り
であった。 測定値（％） Ｃ：４４．０ Ｈ：３．０ Ｎ：４．０ 計算値（％） Ｃ：４３．７ Ｈ：３．４ Ｎ：３．９ （実施例５）５Ｆ，５Ｆ，６Ｆ，６Ｆ，７Ｆ，７Ｆ，７
Ｆ−ｈｅｐｔａｆｌｕｏｒｏ−ｈｅｐｔａｎｏｉｃ ａ
ｃｉｄ ４−（４−ｐｒｏｐｙｌ−ｐｈｅｎｙｌ）−ｃ
ｙｃｌｏｈｅｘｙｌ ｅｓｔｅｒの合成 実施例１と同様の方法により、化９９の構造の化合物を
得た。
であった。 測定値（％） Ｃ：４４．０ Ｈ：３．０ Ｎ：４．０ 計算値（％） Ｃ：４３．７ Ｈ：３．４ Ｎ：３．９ （実施例５）５Ｆ，５Ｆ，６Ｆ，６Ｆ，７Ｆ，７Ｆ，７
Ｆ−ｈｅｐｔａｆｌｕｏｒｏ−ｈｅｐｔａｎｏｉｃ ａ
ｃｉｄ ４−（４−ｐｒｏｐｙｌ−ｐｈｅｎｙｌ）−ｃ
ｙｃｌｏｈｅｘｙｌ ｅｓｔｅｒの合成 実施例１と同様の方法により、化９９の構造の化合物を
得た。
【０１２５】
【化９９】
【０１２６】この化合物の元素分析の結果は、次の通り
であった。 測定値（％） Ｃ：５５．０ Ｈ：５．１ 計算値（％） Ｃ：５５．２ Ｈ：４．９ （実施例６）６，６，７，８，８，−Ｐｅｎｔａｆｌｕ
ｏｒｏ−ｏｃｔ−７−ｅｎｏｉｃ ａｃｉｄ ｐｅｎｔ
ｙｌ ｅｓｔｅｒの合成 実施例１と同様の方法により、下記化１００の構造の化
合物を得た。
であった。 測定値（％） Ｃ：５５．０ Ｈ：５．１ 計算値（％） Ｃ：５５．２ Ｈ：４．９ （実施例６）６，６，７，８，８，−Ｐｅｎｔａｆｌｕ
ｏｒｏ−ｏｃｔ−７−ｅｎｏｉｃ ａｃｉｄ ｐｅｎｔ
ｙｌ ｅｓｔｅｒの合成 実施例１と同様の方法により、下記化１００の構造の化
合物を得た。
【０１２７】
【化１００】
【０１２８】この化合物の元素分析の結果は、次の通り
であった。 測定値（％） Ｃ：５１．５ Ｈ：６．４ 計算値（％） Ｃ：５１．７ Ｈ：６．３
であった。 測定値（％） Ｃ：５１．５ Ｈ：６．４ 計算値（％） Ｃ：５１．７ Ｈ：６．３
【０１２９】（実施例７）４−（４，４，５，５，６，
６，７，７−Ｏｃｔａｆｌｕｏｒｏ−７−ｉｏｄｏ−ｈ
ｅｐｔａｎｏｙｌｏｘｙ）−ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｃ
ａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄの合成 実施例１と同様の方法により、化１０１の構造の化合物
を得た。
６，７，７−Ｏｃｔａｆｌｕｏｒｏ−７−ｉｏｄｏ−ｈ
ｅｐｔａｎｏｙｌｏｘｙ）−ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｃ
ａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄの合成 実施例１と同様の方法により、化１０１の構造の化合物
を得た。
【０１３０】
【化１０１】
【０１３１】この化合物の元素分析の結果は、次の通り
であった。 測定値（％） Ｃ：３１．８ Ｈ：３．０ 計算値（％） Ｃ：３２．０ Ｈ：２．９
であった。 測定値（％） Ｃ：３１．８ Ｈ：３．０ 計算値（％） Ｃ：３２．０ Ｈ：２．９
【０１３２】（実施例８）ｐｅｒｆｌｕｏｒｏ−ｐｅｎ
ｔａｎｏｉｃ ａｃｉｄ ４−ｃｙａｎｏ−ｐｈｅｎｙ
ｌ ｅｓｔｅｒの合成 下記化１０２で表される化合物を例に挙げて、以下に詳
細な合成法を示す。図４に、合成法を表す反応式を示
す。
ｔａｎｏｉｃ ａｃｉｄ ４−ｃｙａｎｏ−ｐｈｅｎｙ
ｌ ｅｓｔｅｒの合成 下記化１０２で表される化合物を例に挙げて、以下に詳
細な合成法を示す。図４に、合成法を表す反応式を示
す。
【０１３３】
【化１０２】
【０１３４】パーフルオロペンタン酸塩化物（ｆ）２．
０ｇと、パラシアノフェノール０．８５ｇをＤＭＳＯ１
００ｍｌに加え撹拌した。これに、濃硫酸０．４ｍｌを
ゆっくり滴下し、還流加熱を１時間行った。反応後、ヘ
キサンで抽出を行い、抽出液を濃縮乾固した。得られる
固形物を、ヘキサンを用いて再結晶して、上記化１０２
で表される化合物を得た。
０ｇと、パラシアノフェノール０．８５ｇをＤＭＳＯ１
００ｍｌに加え撹拌した。これに、濃硫酸０．４ｍｌを
ゆっくり滴下し、還流加熱を１時間行った。反応後、ヘ
キサンで抽出を行い、抽出液を濃縮乾固した。得られる
固形物を、ヘキサンを用いて再結晶して、上記化１０２
で表される化合物を得た。
【０１３５】この化合物の元素分析の結果は、次の通り
であった。 測定値（％） Ｃ：３４．８ Ｈ：１．０ Ｎ：２．４ 計算値（％） Ｃ：３５．０ Ｈ：０．８ Ｎ：２．７
であった。 測定値（％） Ｃ：３４．８ Ｈ：１．０ Ｎ：２．４ 計算値（％） Ｃ：３５．０ Ｈ：０．８ Ｎ：２．７
【０１３６】（実施例９）ｐｅｒｆｌｕｏｒｏ−ｐｅｎ
ｔａｎｏｉｃ ａｃｉｄ ４−ｐｈｅｎｅｔｈｙｌ−ｐ
ｈｅｎｙｌ ｅｓｔｅｒの合成 実施例８と同様の操作により下記化１０３の化合物を得
た。
ｔａｎｏｉｃ ａｃｉｄ ４−ｐｈｅｎｅｔｈｙｌ−ｐ
ｈｅｎｙｌ ｅｓｔｅｒの合成 実施例８と同様の操作により下記化１０３の化合物を得
た。
【０１３７】
【化１０３】
【０１３８】この化合物の元素分析の結果は次の通りで
あった。 測定値（％） Ｃ：５１．０ Ｈ：３．４ 計算値（％） Ｃ：５１．３ Ｈ：３．２
あった。 測定値（％） Ｃ：５１．０ Ｈ：３．４ 計算値（％） Ｃ：５１．３ Ｈ：３．２
【０１３９】（実施例１０）ｐｅｒｆｌｕｏｒｏｈｅｘ
ａｎｏｉｃ ａｃｉｄ ２−ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ−ｅ
ｔｈｙｌ ｅｓｔｅｒの合成 実施例８と同様の操作により下記化１０４に示す化合物
を得た。
ａｎｏｉｃ ａｃｉｄ ２−ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ−ｅ
ｔｈｙｌ ｅｓｔｅｒの合成 実施例８と同様の操作により下記化１０４に示す化合物
を得た。
【０１４０】
【化１０４】
【０１４１】この化合物の元素分析の結果は次の通りで
あった。 測定値（％） Ｃ：３５．５ Ｈ：１．０ 計算値（％） Ｃ：３５．８ Ｈ：１．２
あった。 測定値（％） Ｃ：３５．５ Ｈ：１．０ 計算値（％） Ｃ：３５．８ Ｈ：１．２
【０１４２】（実施例１１）ｐｅｒｆｌｕｏｒｏ−ｂｕ
ｔａｎｏｉｃ ａｃｉｄ ３−ｎｉｔｒｏ−ｐｈｅｎｙ
ｌ ｅｓｔｅｒの合成 実施例８と同様の操作により化１０５に示す化合物を得
た。
ｔａｎｏｉｃ ａｃｉｄ ３−ｎｉｔｒｏ−ｐｈｅｎｙ
ｌ ｅｓｔｅｒの合成 実施例８と同様の操作により化１０５に示す化合物を得
た。
【０１４３】
【化１０５】
【０１４４】この化合物の元素分析の結果は次の通りで
あった。 測定値（％） Ｃ：３５．５ Ｈ：１．０ Ｎ：４．２ 計算値（％） Ｃ：３５．８ Ｈ：１．２ Ｎ：４．２
あった。 測定値（％） Ｃ：３５．５ Ｈ：１．０ Ｎ：４．２ 計算値（％） Ｃ：３５．８ Ｈ：１．２ Ｎ：４．２
【０１４５】（実施例１２）２，２，３，３−ｔｅｔｒ
ａｆｌｕｏｒｏ−ｓｕｃｃｉｎｉｃａｃｉｄ （３−ｆ
ｌｕｏｒｏ−ｂｅｎｚｙｌ） ｅｓｔｅｒの合成 実施例８と同様の操作により下記化１０６に示す化合物
を得た。
ａｆｌｕｏｒｏ−ｓｕｃｃｉｎｉｃａｃｉｄ （３−ｆ
ｌｕｏｒｏ−ｂｅｎｚｙｌ） ｅｓｔｅｒの合成 実施例８と同様の操作により下記化１０６に示す化合物
を得た。
【０１４６】
【化１０６】
【０１４７】この化合物の元素分析の結果は次の通りで
あった。 測定値（％） Ｃ：４４．０ Ｈ：２．５ 計算値（％） Ｃ：４４．３ Ｈ：２．４
あった。 測定値（％） Ｃ：４４．０ Ｈ：２．５ 計算値（％） Ｃ：４４．３ Ｈ：２．４
【０１４８】
【発明の効果】上記のように、本発明により、新規なフ
ルオロアルキルエステル化合物の合成法と新規なフルオ
ロアルキルエステル化合物を得ることができた。本発明
の新規なフルオロアルキルエステル化合物は、新たな液
晶材料・機能性材料として用いられる。
ルオロアルキルエステル化合物の合成法と新規なフルオ
ロアルキルエステル化合物を得ることができた。本発明
の新規なフルオロアルキルエステル化合物は、新たな液
晶材料・機能性材料として用いられる。
【図１】本発明のフルオロアルキルエステル化合物の合
成方法を表す図
成方法を表す図
【図２】本発明のフルオロアルキルエステル化合物の合
成方法を表す図
成方法を表す図
【図３】化９４で表される構造の化合物の合成方法を表
す図
す図
【図４】化１０２で表される構造の化合物の合成方法を
表す図
表す図
【図５】実施例１の化９４で表される構造の化合物の赤
外吸収スペクトルを表す図
外吸収スペクトルを表す図
【図６】実施例１の化９４で表される構造の化合物の1
Ｈ−ＮＭＲを表す図
Ｈ−ＮＭＲを表す図
【図７】実施例２の化９６で表される構造の化合物の赤
外吸収スペクトルを表す図
外吸収スペクトルを表す図
【図８】実施例２の化９６で表される構造の化合物の1
Ｈ−ＮＭＲを表す図
Ｈ−ＮＭＲを表す図
【図９】実施例３の化９７で表される構造の化合物の赤
外吸収スペクトルを表す図
外吸収スペクトルを表す図
【図１０】実施例３の化９７で表される構造の化合物の
1Ｈ−ＮＭＲを表す図
1Ｈ−ＮＭＲを表す図
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０７Ｃ 69/65 Ｃ０７Ｃ 69/65
201/12 201/12
205/43 205/43
253/30 253/30
(72)発明者 荒谷 康太郎
茨城県日立市大みか町七丁目１番１号 株
式会社日立製作所日立研究所内
(72)発明者 三木 定雄
京都府京都市左京区上高野山ノ橋町20−１
Ｆターム(参考） 4H006 AA01 AA02 AB64 AC48 BJ20
BJ50 BM10 BM71 BS10 BS20
KA06 QN30
Claims (8)
- 【請求項１】 下記一般式（１）で表される構造のフル
オロアルキルエステル化合物。 【化１】 （但し、Ｒfは飽和結合又は不飽和結合を有するフッ素
化された炭素鎖である。Ｒは、飽和又は不飽和炭化水素
鎖である。また、Ｘ及びＹは、それぞれ炭素原子、水素
原子、酸素原子、窒素原子、ハロゲン原子から選択され
る原子から構成される置換基である。） - 【請求項２】 下記一般式（２）で表されることを特徴
とする請求項１に記載のフルオロアルキルエステル化合
物。 【化２】 （但し、ｎ＋ｍ≧３、ｎ＞１、ｍ＞１である。また、Ｘ
及びＹは、それぞれ炭素原子、水素原子、酸素原子、窒
素原子、ハロゲン原子から選択される原子から構成され
る置換基である。） - 【請求項３】 Ｘはフッ素原子であり、また、Ｙは、フ
ェニル基、シクロヘキシル基、ジオキサニル基、ピリミ
ジニル基の中から選択される一個若しくは複数個によっ
て構成される置換基であることを特徴とする請求項２に
記載のフルオロアルキルエステル化合物。（但し、Ｙに
結合する置換基は、水素原子、シアノ基、ニトロ基、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシル
基、アルケニルオキシ基、フルオロアルキル基、フルオ
ロアルコキシル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基か
ら選択される１個以上の置換基である。） - 【請求項４】 下記一般式（３）で表されることを特徴
とする請求項３に記載のフルオロアルキルエステル化合
物。 【化３】 （但し、ｎ＋ｍ≧３、ｎ＞１、ｍ＞１である。また、Ｚ
は、水素原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルケニル基、アルコキシル基、アルケニル
オキシ基、フルオロアルキル基、フルオロアルコキシル
基、ヒドロキシル基、カルボキシル基のうちから選択さ
れる少なくとも１個以上の置換基である。） - 【請求項５】 Ｘは、一個又は複数個のフェニル基、シ
クロヘキシル基、ジオキサニル基、ピリミジニル基、ア
ルキル基、アルケニル基より選択される置換基及び、ハ
ロゲン原子から構成され、Ｙは一個又は複数個のフェニ
ル基、シクロヘキシル基、ジオキサニル基、ピリミジニ
ル基、アルキル基、アルケニル基より選択される置換基
から構成されることを特徴とする請求項２に記載のフル
オロアルキルエステル化合物。（但し、フェニル基、シ
クロヘキシル基、ジオキサニル基、ピリミジニル基上の
水素原子は、無置換であるか、又はシアノ基、ニトロ
基、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコ
キシル基、アルケニルオキシ基、フルオロアルキル基、
フルオロアルコキシル基、ヒドロキシル基、カルボキシ
ル基から選択される少なくとも１個以上の置換基で置換
される。） - 【請求項６】 下記一般式（４）で表されるヨウ化フル
オロアルキル化合物、及び、下記一般式（５）で表され
るアルケニルカルボン酸を用いて、フルオロアルキルカ
ルボン酸を合成し、得られたフルオロアルキルカルボン
酸とアルコールにより、請求項１ないし５に記載のフル
オロアルキルエステル化合物を得ることを特徴とするフ
ルオロアルキルエステル化合物の合成法。 【化４】 【化５】 （但し、ｍ＝０またはｍ＝１である。更に、ｎ≧０であ
り、Ｒfは飽和結合または不飽和結合を有するフッ素化
された炭素鎖であり、Ｒ及びＲ’はそれぞれ飽和または
不飽和の炭化水素鎖である。更に、Ｘは、炭素原子、水
素原子、酸素原子、窒素原子、ハロゲン原子から選択さ
れる原子から構成される置換基である。） - 【請求項７】 下記一般式（６）で表されることを特徴
とする請求項１に記載のフルオロアルキルエステル化合
物。 【化６】 （但し、Ｘは、炭素原子、水素原子、酸素原子、窒素原
子、ハロゲン原子から選択される原子から構成される置
換基である。Ｒｆ、は直鎖のフルオロアルキル基であ
る。ｎ≧０、ｍ≧０である。また、Ａ1、Ｂは、フェニ
ル基、シクロヘキシル基、ジオキサニル基、ピリミジニ
ル基から選択され、それらに結合する水素原子は、無置
換であるか、又はシアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、
アルキル基、アルケニル基、アルコキシル基、アルケニ
ルオキシ基、フルオロアルキル基、フルオロアルコキシ
ル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基から選択される
少なくとも１個以上の置換基によって置換される。Ａ2
は、−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ
＝ＣＦ−から選択され、特に、ｎ≧１のときは、これら
に加えて−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−からも選択される。） - 【請求項８】 下記一般式（７）で表されることを特徴
とする請求項１に記載のフルオロアルキルエステル化合
物。 【化７】 （但し、ｍ≧１であり、Ｚは、水素原子、又はシアノ
基、ニトロ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル
基、アルコキシル基、アルケニルオキシ基、フルオロア
ルキル基、フルオロアルコキシル基、ヒドロキシル基、
カルボキシル基から選択される少なくとも１個以上の置
換基である。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001400445A JP2003201274A (ja) | 2001-12-28 | 2001-12-28 | フルオロアルキルエステル化合物及びその合成法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001400445A JP2003201274A (ja) | 2001-12-28 | 2001-12-28 | フルオロアルキルエステル化合物及びその合成法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003201274A true JP2003201274A (ja) | 2003-07-18 |
Family
ID=27639873
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001400445A Pending JP2003201274A (ja) | 2001-12-28 | 2001-12-28 | フルオロアルキルエステル化合物及びその合成法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003201274A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010143431A1 (ja) * | 2009-06-12 | 2010-12-16 | パナソニック株式会社 | 有機ｅｌ薄膜用インク組成物および有機ｅｌ素子 |
-
2001
- 2001-12-28 JP JP2001400445A patent/JP2003201274A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010143431A1 (ja) * | 2009-06-12 | 2010-12-16 | パナソニック株式会社 | 有機ｅｌ薄膜用インク組成物および有機ｅｌ素子 |
| CN102804443A (zh) * | 2009-06-12 | 2012-11-28 | 松下电器产业株式会社 | 有机el薄膜用墨液组合物以及有机el元件 |
| JP5130403B2 (ja) * | 2009-06-12 | 2013-01-30 | パナソニック株式会社 | 有機ｅｌ薄膜用インク組成物および有機ｅｌ素子 |
| US8390192B2 (en) | 2009-06-12 | 2013-03-05 | Panasonic Corporation | Ink composition for organic EL thin film, and organic EL element |
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