JPS6133139A

JPS6133139A - トリフルオル酢酸無水物の製造方法

Info

Publication number: JPS6133139A
Application number: JP12442985A
Authority: JP
Inventors: ルイ・アミエ; カミーユ・デイスデイエ
Original assignee: Rhone Poulenc Specialites Chimiques
Current assignee: Rhone Poulenc Specialites Chimiques
Priority date: 1984-06-13
Filing date: 1985-06-10
Publication date: 1986-02-17
Also published as: ES544083A0; CA1231350A; EP0168293B1; EP0168293A1; BR8502783A; ATE28743T1; ES8607904A1; FR2565967B1; JPH02339B2; DE3560411D1; FR2565967A1; US4595541A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、トリフルオル酢酸無水物の製造方法に関する
。さらに詳しくは、本発明は、トリフルオル酢酸と酸無
水物との交換反応によるトリフルオル酢酸無水物の製造
方法に関する。

トリフルオル酢酸と無水りん酸との反応によってトリフ
ルオル酢酸無水物を製造することは既知である（ハドリ
ツキイ（Ｈｕｄｌｉｃｋ３’　）著［有機ふっ素化合物
の化学ｊｐ、７２６（１９７６年）を参照）。

この製造方法はかろうじて工業的に実施できるにすぎな
い。なぜならば、無水りん酸よりなる固相は、反応終了
時に、未転化のトリフルオル酢酸の完全な回収を妨害す
るアマルガムを形成する傾向がある。ところで、トリフ
ルオル酢酸は非常に高価であり、どんな損失も避けねば
ならない。

また、特公昭４５−３８５２３号によれば、塩化トリフ
ルオルアセチルをトリフルオル酢酸のアルカリ又はアル
カリ土金属塩と約５０℃で反応させることによりトリフ
ルオル酢酸無水物を製造することも知られている。この
方法も工業的に実施することは非常に困難である。なぜ
ならば、塩化トリフルオルアセチルは価格が非常に高い
ので市場で普通に入手できる製品ではなく、また一方こ
のものは気体であり、使用するのが困難である。

他方、生じるトリフルオル酢酸無水物は、副生物の塩化
ナトリウムからかろうじて分離できるものである。

また、ヨーロッパ特許出願第４６４１号により酸ＲＣＯ
ＯＨと無水酢酸を大気圧下に縮合させることによって次
式％式％の酸無水物を製造することも知られている。しかし、こ
の特許は、トリフルオル酢酸無水物の製造例を何ら記載
していない。事実、酸としてトリフルオル酢酸を用いて
上記の方法に従って実施すると、トリフルオル酢酸無水
物は実質的に得られない。なぜならば、用いた出発物質
の化学量的割合が極めて安定な混成無水物生成物ＣＦ３
ＣＯ０ＣＯＣＨ８を変化させないからである。

これらの技術的及び経済的問題に直面して、上りフルオ
ル酢酸無水物を得るための実施が容易で且つ経済的な方
法を見出すことが必要となった。

本発明は、この目的を達成するものであり、しかして、
トリフ／Ｉ／オル酢酸をα−ハシゲン化耐酸無水物反応
させることを特徴とするトリフルオル酢酸無水物の製造
方法を目的とする。

このα−ハロゲン化酸無水物は、次の一般式（ここでｙ
、、ｙ、及びＹ、は同−又は異なっていてよ＜　、Ｃ１
％Ｂｒ及びＨのうちから選ばれ、ｎは１又は２に等しい
整数であり、ＣＯのα位置にあるＹ原子の少なくとも１個はＣＩ及び
Ｂｒのうちから選ばれるハ四ゲンである）に相当する。

式（１）に相当する無水物としては、モノ、ジ又はトリ
クロル酢酸無水物、モノ、ジ又はトリクロル酢酸無水物
、α−モノクロルプロピオン酸無水物、α、α−ジクロ
ルプロピオン醗無水物、α、α、β−トリクシルプロピ
オン酸無水物、α−モノプロムフ四ヒオン酸無水物、α
、α−ジブシムブロビオン酸無水物、そしてり四ルブｐ
ム酢酸型又はクロルフｔ＋ムブ０ピオン酸型の混成無水
物があげられる。

しかし、ｎ＝１であり且つＹが■及びＣＩのうちから選
ばれるクロル酢酸無水物を用いるのが好ましい。なぜな
らば、これは最も容易に入手できるものであるからであ
る。特に、ツク０／Ｉ／酢酸無水物は、反応条件におい
て最も熱安定性であり且つ最も経済的であるために好ま
しい。

より良好な収率を得るためには、反応は、反応の理Ｗｋ
量に対して過剰量のトリフルオル酢酸の存在下で行われ
る。トリフルオル酢酸の総量は、好ましくは、理論量の
２倍〜５倍であり、特に理論量の約４倍である。

反応は、好ましくは、生成したトリフルオル酢酸無水物
を蒸留するような態様でトリフルオル酢酸とα−ハロゲ
ン化酸無水物との混合物の沸騰温度で且つ大気圧下で行
われる。トリフルオル酢酸無水物は３９．５℃の沸点を
有するので、これは混合物から容易に連絡蒸留すること
ができる。しかして、混合物の温度は、本発明の特定の
実施態様によれば、８０〜１１５℃に維持することがで
きる。

蒸留が終了したならば、温度は沸点が７１℃である過剰
のトリフルオル酢酸、次いで反応副生物のジクロル酢酸
を回収するように徐々に上昇せしめられる。

第一の実施態様によれば、α−ハロゲン化酸無水物は、
この酸のハロゲン化物と無水酢酸を過剰量のハロゲン化
物の存在下に反応させることによって製造することがで
きる。、酸ハロゲン化物は、好ましくは酸塩化物又は臭
化物から選ばれ、特に酸塩化物から選ばれる。反応は、
酸ハロゲン化物の過剰量が理論量に対して少なくとも２
５％であるときに一層容易に進行する。

本発明のこの実施態様によれば、好市しくけ、第一工程
で、α−ハロゲン化酸のハロゲン化物を無水酢酸と接触
させ、生じた塩化アセチルを、次いでα−ハロゲン化酸
の環化物の過剰量を分離し、第二工程で、残った混合物
をトリフルオル酢酸と接触させ、得られたトリフルオル
酢酸無水物を蒸留させることよりなる。

本発明の第二の実施態様によれば、α−ハロゲン化酸無
水物は、α−ハロゲン化酸を無水酢酸と反応させること
によって製造することができる。

この場合においては、過剰量のα−ハロゲン化酸の存在
下に実施すれば、α−ハロゲン化酸無水物の収率はしば
しばであるが比較的低い。

本発明のこの第二の実施態様によれば、第一工程におい
て、ドイツ国特許第１，１００，６１２号に記載のよう
に、酢酸の沸点よりも高い沸点を有するか又は酢酸とと
もに酢酸よりも低い沸点の共沸混合物を形成する、反応
条件下で化学的に不活性な溶媒の存在下でα−ハロゲン
化酸無水物を製造することが好ましい。

この溶媒は生成する酢酸の連続蒸留を容易にさせるが、
これはα−ハロゲン化酸無水物の収率を増大させる。溶
媒としてはクロルベンゼン及びトルエンを用いることが
できる。クロルベンゼンを用いるのが特に好ましい。

好ましくは、無水酢酸に対しては、１モルの無水酢酸に
つき５００ｇ以上の鷲（重量）溶媒、特に１モルにつき
５００〜２．０００．９の溶媒が用いられる。α−ハロ
ゲン化酸は、理論量に対してわずかに過剰量で、そして
好ましくは理論量の１〜１１倍の量で用いられる。

第二工程において、第一工程から得られた混合物がトリ
フルオル酢酸と接触せしめられ、得られたトリフルオル
酢酸無水物が蒸留される。

本発明の方法から生じるトリフルオル酢酸無水物は製薬
又は農薬工業における合成中間体として用いることがで
きる。

本発明は下記の実施例により容易に理解されよう。これ
らの実施例は本発明を何ら制限しない。

例１２０枚のガラス板付きの蒸留カラムを備えた１１のガラ
ス製実験室用フラスコに４５６ｇの工業用トリフルオル
酢酸（最高０．３％の水を含有する）（これはほぼ４モ
ルに相当する）、次いで１２０ｇ（即ち０．５モル）の
純ジクｐル酢酸無水物を装入する（これは８のトリフル
オル酢＠／ジクロル酢酸無水物のモル比に相当する）。

この混合物を大気圧下に加熱して完全に還流させる。カ
ラム頂部の温度を徐々に３９〜３９．５℃にする。約１
時開俵に、温度が３９〜３２５℃に留まっている限りに
おいて、約２０の還流率を保ちながら凝縮液を引き抜く
。温度が急速な上昇を始めたときにこの引抜きを停止し
、留分を４０℃から分離する。

このようにして、２時間３０分で、赤外線スペクトルで
トリフルオル酢酸無水物（ＣＦ、Ｃｏ）、Ｏと同定され
た７０．５５１の生成物が集められた。集められた全量
は（Ｌ！１３５モルであるが、これは転化された初期ジ
クロル酢酸無水物の分率がｃＬ６７に等しいことを示す
。

例２例１と同じモル数の反応体を用いるが、ただしく　ＣＣ
Ｉ、ＨＣＯ）、０に代えて、無水物（ＣＨ，ｌＣｏ　）
、　Ｏ。

（ＣＨ，ＣＩＣ０）、Ｏ及び（ＣＣＩ、Ｃｏ）、を順次
に用いて例１の操作態様を繰り返す。トリフルオル酢酸
無水物に変換されるこれらの無水物のそれぞれについて
上記のように決定された分率は、上記の無水物の順序で
下記の値になった。

α　３　６　−　　Ｑ、５　９　−　　Ｑ、７　４例３ガラス板付きの蒸留カラムを備えた５！のフラスコに７
７４１１＜６モル）の無水のＣＨＣ１，Ｃ０ＯＨ及び２
ｏ４＃（２モル）の無水酢酸を導入する。

混合物の温度を１４０℃にもたらし、次いで５００ｍ’
ｆｌｙの値の減圧下９０℃の温度で酢酸を蒸留する。こ
のようにして１３（１（即ち２−ＩＳモル）の酢酸を分
離する。圧力を徐々に下げながら、無水酢酸から実質上
なる留分を蒸留する。さらに圧力を約２０■Ｉ（ｇに下
げ、１００〜１０５℃のカラム頂部温度で５ｏｏＪＦ（
五８８モ／Ｉ／）のＣＨＣ１゜Ｃ０ＯＨ留分を蒸留する
。したがって、蒸留されない残留物は約１０６モルのジ
クロル酢酸無水物の生成量に相当する。

反応フラスコを約５０℃に冷却し、次いで１１４０５１
（１０モル）の蒸留した純ＣＦ３ＣＯ０１’ｌを装入す
る（これは９．４の上りフルオル酢！！／ジクロル酢酸
無水物のモル比に相当する）。加熱還流する。カラム頂
部の温度は３９，５℃であるが、これは（ＣＦ、Ｃｏ）
２０の沸点に相当する。約５時間蒸留した後、１７＆５
Ｆ（即ち、α８５モル）の（ＣＦ、Ｃｏ）２０が集めら
れた（化学的性質はＦのＮＭＲスペクトルにより確ＩＩ
ｇ）。蒸留を継続する。

温度は７１℃に上昇したが、これはＣＦ、Ｃ０ＯＨの蒸
留に対応する。温度は反応釜内で１２０℃となり、もは
や還流が認められなくなったならば加熱を停止する。分
離されたＣＦ、Ｃ０ＯＨ留分の重量は９１１　Ｉｆ　（
７，９９モル）である。蒸留残留物は実質的にＣＨＣｌ
２Ｃ０ＯＨよりなる。消費されたトリフルオル酢酸に対
するトリフルオル酢ＷＩ勲水物の収率は８４．６％であ
る。

例４蒸留に必要なカラふと装置を有し、そして滴下漏斗を備
えた１１のフラスコに、４４１＃（即ち３モル）のＣＨ
Ｃｌ、ＣＯＣｌを導入する。１００℃まで加熱し、次い
で滴下漏斗により１０２．９’（即ち１モル）の無水酢
酸を約１時間３０分で導入する。加熱を続け、カラム頂
部で５０〜５１℃にしＴｌ化アセチルを蒸留する。この
ようにして１４１ｇ（即ち１７９６モル）の塩化アセチ
ルを分離するが、これは約１９０モルのジクロル酢酸無
水物の生成量に相当する。次いで圧力を下げ、主として
過剰量のＣＨＣｌ、ＣＯＣｌと最初の留分とともに分離
されなかった少量の塩化アセチルを含む留分を蒸留する
。このようにして１３７．９が集められた。

加熱を停止し、４０℃に冷却し、次いで６８４ｆ／Ｃｍ
ち６モル）の蒸留り、り純ＣＦ、Ｃ０ＯＨを導入する（
これは６．６の）リアルオル酢酸／ジクロル酢酸無水物
のモル比に相当する）。新たに加熱還流する。（ＣＦｓ
Ｃｏ）ｚ　Ｏを得るべく前記の例のように実施し、１５
４１９（即ち０．７３３モル）の同物質を集めた。、次
いで、４７４ｇ（４１５モル）の過剰ＣＦ３ＣＯＯＨ留
分、２５４ｇ（ｔ９６モ／Ｉ／）のＣＨＣｌ、ＣｏｏＨ
留分を順次集めた。

３３ｇの残留物が残った。消費されたトリフルオル酢酸
に対するトリフルオル酢酸無水物の収率は７９．２％で
ある。

一例」− 例４のように実施する。

−第一＝；稈− １モルの無水酢酸に対して３モルのＣＨＣｌ２Ｃ００Ｈ
（５０％過剰）を導入する。下記の化合物が収集された
。

ａ）１４０Ｆの塩化アセチル（これは、８９％の無水酢
酸から塩化アセチルへの転化率に相当する）＼ｂ）少量の塩化アセチルを含有する１４０ｇの過剰量の
ＣＨＣｌ、ＣＯＣｌ。

第二工程８モＡ／（９１２ＪＦ）のＣＦ３ＣＯＯＨを導入する。

これは９のトリフルオル酢′ｒＭ／ジクロル酢酸無水物
のモル比に相当する。１６８ｇ（ＩＩＩち（Ｌ８モル）
の（ＣＦ、Ｃｏ）、Ｏ，次いで７０６Ｉｉ（６，１９モ
ル）の過剰のＣＦ３ＣＯＯＨ，次いで２３８１９（ｔ８
４６モル）のＣＨＣｌ、Ｃ０ＯＨ蒸留物が収集された。

残留物の重量は５３１１である。

消費されたトリフルオル酢酸に対するトリフルオル酢酸
無水物の収率は８８％である。

例６上記に従うが、ただし次のように実施する。

第一工程１モ〃の無水酢酸に対して２．６モルのみのＣＨＣｌ　
２ＣＯＣ１を導入する。

反応後、蒸留によって次の化合物を分離する。

１５４ＩＣ１７０７モル）の塩化アセチル（これは８５
．５％の（ＣＨＣｌ、Ｃｏ）２０転化率に相当する）、次いで、過剰量のＣＨＣｌ、ＣＯＣｌより実質上なる１
０１ｇの生成物（これは０．．６８７モルに相当）。

第二工程４モｙｖ　（４５６ｇ　）のＣＦ、ＣｏｏＨを導入する
。

これは４７のトリフルオル酢酸／ジク四ル酢酸無水物の
モル比に相当する。６時間蒸留することによって１４８
Ｎ（即ちα７０４モル）の（ＣＦ、Ｃｏ）、０１次いで
２２７＆（ｔ９９モル）のＣＦ、Ｃ０ＯＨ。

１８７＃（１４５モル）のＣＨＣｌ、Ｃ０ＯＨが収集さ
れた。

残留物は４５ｇである。

消費されたトリ７ルオル酢糟に対するトリフルオル酢酸
無水物の収率は７０％である。

例７１０枚のガラス板付きの蒸留カラムを備えた２ｔのフラ
スコに１，０Ｏｏｙの乾燥モノク田ルベンゼン、１０２
ｇ（即ち１モル）の純無水酢聾及び２ｅ４ＩＣ即ち２．
２モル）のジクロル酢酸を導入する。

混合物を加熱して完全に還流させると、カラム頂部の温
度が急速に１１２〜１１３℃になる。次いでこの温度で
７時間蒸留し、２０５ｇの混合物を得る。分析によりこ
の混合物のｃｕ３ｃｏｏ：ｕ含有量は５２％（１０４６
ＩＩ）であることが示された。次いで、１時間以内で、
最初の１１３℃から最後の１２８℃までになる留分を蒸
留する。これは重量が４８９であり、分析によれば１（
１９％（即ちａ２Ｆ）の（、Ｈ３Ｃｏｏｎを含有する。

反応混合物から分離されたＣＭ３Ｃ０ＯＨの総量は１１
　ｔ８ｇである。これは約９３％の（Ｃ）（３Ｃｏ）、
０の転化率に相当する。

７ヲスコを約４０℃にもたらし、次いで４５６Ｉｉ（即
ち４％／Ｉ／）の無水の純ＣＦｓＣＯＯＴＩを導入する
。次いで加熱還流する。反応釜内の温度は１０５℃とな
り、カラム頂部の温度は３＆５〜３ρ５℃に安定する。

６時間で１５２ＩＩの（ＣＦ、　Ｃｏ）２０を蒸留し、
次いで反応を停止する。次いで冷却し、４５６１１の無
水の純ＣＦ、Ｃ０ＯＨを加え、第一の添加後と同じ方法
で蒸留を再開する。蒸留終了時に反応釜の温度は９０℃
になる。約２時間でさらに５２＆の（ＣＦ、Ｃｏ）、Ｏ
を蒸留する。

回収された上り７〃オル酢酸無水物の総量は、したがっ
て、２０４Ｆ（即ちｃＬ９７モル）である。

次いで過剰のＣＦ、Ｃｏｏｎを蒸留し、しかして６４６
１１Ｃ５，６７モル）のこの酸が回収された。

その時に反応釜の温度は１３６℃である。しかして、Ｃ
Ｆ３ＣＯＯＨの消費は（８−５，６７）モル、即ち２．
５５モルに上昇し、消費されたＣＦ３ＣＯ０ＴＩに対す
る（ＣＦ、Ｃｏ）ｔ　ｏの収率は８４４％となりた−０例８例７におけるようにして、同じ量の反応体及び溶媒を用
いて操作の第一工程を行う。６３％の酢酸（１９１６モ
ルの酢酸）を含有する１８２ｇの第一留分が収集された
。

次いで、カラム頂部で１３１℃の温度になるまで蒸留を
続けて第二留分を収集する。

収集されたＣＩ（、Ｃ０ＯＨの総量は１．９２８モルで
ある。これは９＆４％の（ＣＨ３ＣＯ）、Ｏの転化率に
相当する。

冷却後・９１２ｇ（８モル）の再蒸留してない市販のト
リフルオル酢酸を一度に加え、例７におけるように実施
してトリフルオル酢酸無水物を蒸留する。順次に下記の
生成物を収集する。

１５２ｇ（即ち０．７２３モル）の（ＣＦ、　Ｃｏ）２
０．７５８ｇ、そのうち７４１．９（６，３０モル）の
ＣＦ、Ｃ０ＯＨ，ＩＢ９のモノクロルベンゼン。

この第一のサイクルでは、用いた（　ＣＨ，Ｃｏ）、０
に対する（ＣＦ、Ｃｏ）２０の転化率は７λ３％であり
、消費されたＣＦ３ＣＯＯＨに対する収率は９６．４％
である。

第一サイクル（第一工程）の蒸留物中に出る量を補償す
るために約１９０ＩＩの無水のモノクＤ／ｌ／ベンゼン
を、次いで１０２Ｊｉｌ（１モル）の純　　７（ＣＨｓ
　Ｃｏ　）ｔ　ｏを反応釜に加える。

第一サイクルと同じように実施し、二つの留分、即ち１
０４Ｎ（１７５３モル）のＣＨ，Ｃ００ＴＩを含有する
１７５ｇの第一留分、１１．９（１１８３モル）のＣＦ
５ＣＯＯＨを含有する１００ｇの第二留分を得る。

しかして、系から出たＣＩ（、Ｃ００ＦＩの総量は１９
１６モルである。

操作の第二工程を実施するために、上記のサイクルから
の過剰量のＣＦ、Ｃ００）（を含む７５８ｇのうちの７
３５１９（これは６６モルに相当する）及び市販製品か
らの１９五５１９（ｔ７モ／Ｉ／）のＣＦ、Ｃ０ＯＨを
添加する。次いで上記のように続ける。次いで蒸留によ
り下記の化合物を分離する。

１ａ９ｇ（即ち１９０モル）の（ＣＦ、Ｃｏ）２０．７
０１ｇ（即ち＆１４モ／Ｉ／）のＣｐ　ａ　ＣＯＤＨ。

この第二サイクルの過程で、用いられた（　Ｃ）Ｉｓ　
ＣＯ）ｔ　Ｏに対し収集された（　ＣＦｓＣｏ）、Ｏの
転化率は９０％であり、転化されたＣＦ、Ｃ０ＯＨに対
するそれの収率は９６．７％である。

一例ノージクロル酢酸に代えて２３ｔｐＨｃ即ち２２モル）のα
−クロルプロピオン酸を用いて例７のように実施する。

加熱還流し、頂部温度を１１２〜１１３℃にする。次い
で蒸留し、６時間で１９７ｇの液体を収集し、これから
１１１９のＣＦ８ＣＯＯＨを抽出する。次いで、分析に
より８１１のＣＨ，Ｃ０ＯＨを含有する５１Ｊｉｌの留
分を収集する（頂部温度１３０℃で停止）。

フラスコ内に残った液体を約７０″Ｃに冷却した後、９
１２ｇ（即ち８％ル）（７）無水（７）　ＣＦｓＣＯＯ
Ｈを導入する。

他の例におけるように実施し、７時間で、５表５’ｃ−
ｃ’出る９　５．９ノ（ＣＦ３Ｃｏ　）２０を集める。

次いで、さらに５時間で５４９の同一成分の留分を分離
する。回収されたトリフルオル酢酸無水物の総量は１２
９ｇ（０，６１４モル）である。次いで７５０９　（＆
５８％＃）＋７）ＣＦ、Ｃ０ＯＨを回収する。したがっ
て、ＣＦｓＣＯＯＨの消費は（８−＆ｓｓ）モル、即ち
ｔ４２モルに上昇し、消費されたｑＦｓＣＯＯＨに対す
る（　ＣＦｓＣｏ）２０の収率は８６％である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）トリフルオル酢酸をα−ハロゲン化酸無水物と反
応させることを特徴とするトリフルオル酢酸無水物の製
造方法。
（２）α−ハロゲン化酸無水物が次の一般式［Ｙ＿１（
ＣＹ＿２Ｙ＿３）＿ｎ−ＣＯ］＿２Ｏ（ I ）（ここで
Ｙ＿１、Ｙ＿２及びＹ＿３は同一又は異なっていてよく
、Ｃｌ、Ｂｒ及びＨのうちから選ばれ、ｎは１又は２に
等しい整数であり、ＣＯのα位置にあるＹの少なくとも１個はＣｌ又はＢｒ
とする）に相当することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
の方法。
（３）無水物が、ｎ＝１であり且つＹがＣｌ及びＨのう
ちから選ばれる一般式（ I ）に相当することを特徴と
する特許請求の範囲第２項記載の方法。
（４）無水物がジクロル酢酸無水物であることを特徴と
する特許請求の範囲第３項記載の方法。
（５）トリフルオル酢酸が反応の理論量に対してモル過
剰量で用いられることを特徴とする特許請求の範囲第１
項記載の方法。
（６）用いられるトリフルオル酢酸のモル量が反応の理
論量の２〜５倍であり、好ましくは理論量の約４倍に等
しいことを特徴とする特許請求の範囲第５項記載の方法
。
（７）反応が用いられる混合物の沸点以上の温度で行わ
れることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法
。
（８）反応温度が８０℃〜１１５℃であることを特徴と
する特許請求の範囲第１又は３項記載の方法。
（９）反応が大気圧下で行われることを特徴とする特許
請求の範囲第１項記載の方法。
（１０）α−ハロゲン化酸無水物が該ハロゲン化酸又は
このハロゲン化酸のハロゲン化物を無水酢酸と反応させ
ることによって得られることを特徴とする特許請求の範
囲第１〜４項のいずれかに記載の方法。
（１１）第一工程で、α−ハロゲン化酸のハロゲン化物
を無水酢酸と接触させ、生じた塩化アセチルを分離し、
次いでα−ハロゲン化酸の塩化物の過剰量を分離し、第
二工程で、残った混合物をトリフルオル酢酸と反応させ
ることを特徴とする特許請求の範囲第１０項記載の方法
。
（１２）第一工程で、モノクロルベンゼンの存在下にα
−ハロゲン化酸を無水酢酸と接触させ、酢酸とモノクロ
ルベンゼンとの間で生じる共沸混合物を分離し、第二工
程で、残った混合物をトリフルオル酢酸と反応させるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１０項記載の方法。