KR830002479B1 - 1,1,3,3-테트라플루오로-1,3-디하이드로-이소벤조 푸란의 제조방법 - Google Patents

Abstract

내용 없음.

Description

1, 1, 3, 3-테트라플루오로-1, 3-디하이드로-이소벤조 푸란의 제조방법

본 발명은 1, 1, 3, 3-테트라플루오로-1, 3-디하이드로-이소벤조푸란의 제조방법에 관한 것이다.

더 상세히 설명하면 본 발명은 α, α, α-트리클로로-0-톨루익클로라이드와 무수 불화수소를 전자 1몰에 대하여 후자를 4 몰 내지 약간의 과잉량으로 되는 비율로 반응시킴을 특징으로 하는1, 1, 3, 3-테트라플루오로-1, 3-디하이드로-이소벤조푸란(이하 화합물 1이라 약칭함)의 제조방법에 관한 것이다.

본 발명의 방법을 반응식으로 나타내면 다음과 같이 표시된다.

화합물(Ⅰ)의 합성방법으로는 다음의 반응식(Ⅰ)에 따라1, 1, 3, 3-테트라클로로-1, 3-디하이드로-이소벤조푸란을 3 불화 안티몬과 반응시키는 방법이 알려졌다.

(Chemical Abstracts 55, 19888h (1961)

이 방법에 의하면 α, α, α-트리플루오로-0-톨루익플루오라이드가 부산물로 생성되어 화합물(Ⅰ)을 증류에 의하여 분리 채취하는 것이 곤란하고 수율이 낮아서 공업적 방법으로 이용하기 곤란한다.

본 발명의 방법에 의하면 α, α, α-트리클로로-0-톨루익클로라이드를 무수불화수소와 반응 시키므로 높은 수율로 화합물(Ⅰ)을 합성할 수 있다.

무수 불화수소의 사용량은 α, α, α-트리클ㄹ로-0-톨루익클로라이드 1몰에 대하여 4몰 내지 약간 과잉량으로 되는 비율의 범위에서 적당히 사용한다. 무수불화수소의 사용량을 많게하여도 수율의 향상은 바랄수 없고 증류에 의하여 분리하기 곤란한 부산물이 α, α, α-트리플루오로-0-톨루익플로오라이드의 생성원인이 되어 좋지 못하다.

이러한 의미에서 본원 명세서에서 사용하는 약간의 과잉량 이란 용어는 화학반응의 조작상 상식적으로 허용되는 정도에서 화학량론적인 량을 초과하는 량적 범위를 의미하는 것으로 이해하여야 한다.

따라서 화학량론적인 량에서 1할 전후의 과잉량은 본 발명에서 언급된 약간의 과잉량의 범위에 속하는 바, 예를 들면 무수 불화수소를 α, α, α-트리클로로-0-톨루익 클로라이드 1몰에 대하여 4몰 내지 4.4몰의 비율로 사용하는 것이 좋다. 만약 무수 불화수소를 화학량론적 량의 2할을 더 사용하면 부산물이 5 내지 10%정도 생성되므로 좋지 않다.

본 발명의 방법을 실시함에 있어서는 내압 내식성의 용기중에 α, α, α-트리클로로-0-톨루익클로라이드 및 무수불화수소를 주입하고 밀폐하에 가열 반응 시킨다.

반응 온도는 50내지 150℃의 범위에서 적절히 선택하여 실시하는바, 90내지 120℃ 범위내에서 반응시키는 것이 좋다.

반응 종료후에는 통상의 방법으로 반응 내용물로 부터 목적물을 분리함으로써 비점 154 내지 156℃의 액체로서 90% 이상의 고수율로 97% 이하의 고순도 제품이 얻어진다.

상기와 같이 제조되는 본 발명의 화합물은 농원예용 살균제의 중간 원료로서 유용하게 사용된다.

[실시예 1]

α, α, α-트리클로로-0-톨루익클로라이드 15g(0.057몰)을 하스테로이제 오토크레브에 넣고 무수 불화수소 5g(0.25몰)을 가한다. 오일 배스로 가열하면서 90-120℃에서 3.5시간 동안 교반 반응 시킨다음 실온으로 방치하여 냉각 시킨후 오토크레브를 얼음물에 냉각시키고 반응에서 생성된 염소가스를 배출시킨다. 오토크레브를 열고 소량의 불화나트륨을 주입한 다음 얼음과 탄산수소 나트륨의 혼합물을 넣은 폴리에틸렌제 플라스크 속에 반응 생성물과 메틸렌디클로라이드를 유입시킨다. 생성물을 메틸렌클로라이드로 추출하여 수세하고 무수황산나트륨으로 건조한 다음 상압에서 메틸렌 클로라이드를 종류 제거한 후 잔사를 상압 종류하여 1, 1, 3, 3-테트라 플루오로-1, 3-디하이드로-이소벤조푸란 10.6g을 얻는다.

비점 154 내지 156℃, 수율 95%(순도는 97%임).

상기 반응 추출물의 일부를 채취하여 가스크로 마그래프로 분석하여 표준품과 비교한 결과α, α, α-트리플루오로-0-톨루익 플루오라이드의 생성은 확인되지 않았다.

1, 1, 3, 3-테트라플루오로-1, 3-디하이드로이소 벤조푸란은¹⁹F-핵자기공명 스펙트라의 측정에서 α, α, α-트리플루오로톨루엔을 내부표준으로서 +6.4ppm(S)의 시그날을 나타내었고, 또한 질량 스펙트라의 측정에서는 192m/e에서 분자 이온 피크를 나타내었다.

[실시예 2]

α, α, α-트리클로-0-로톨루익클로라이드 15g(0.057몰)을 하스테로이지 오트크레브에 넣고 무수불화수소 5g(0.25몰)을 가한다. 오일 배스에서 50℃로 가열한 다음 얼음물에서 냉각시키고 발생한 염산가스를 배출시킨다.그후 90 내지 120℃예시 3시간 동안 교반하면서 반응 시킨후 실시예 1과 같은 방법으로 처리하여 목적물 10g을 얻는다.

수율 90%(순도는 97%임)

비점 154-156℃

가스크로마로 그래피에 의하면 α, α, α-트리플루오로-0-톨루익 플루오라이드의 생성은 확인 되지 않았다.

Claims (1)

1. α, α, α-트리클로로-0-톨루익클로라이드와 무수불화 수소를 전자 1몰에 대하여 후자 4몰 내지 약간 과잉량의 비율로 반응 시킴을 특징으로 하는 1, 1, 3, 3-테트라 플루오로-1, 3-디하이드로-이소벤조푸란의 제조방법.