JPS61252261A - 多孔質透明ポリビニルアルコ−ルゲルおよびその製造法 - Google Patents

多孔質透明ポリビニルアルコ−ルゲルおよびその製造法

Info

Publication number
JPS61252261A
JPS61252261A JP60094091A JP9409185A JPS61252261A JP S61252261 A JPS61252261 A JP S61252261A JP 60094091 A JP60094091 A JP 60094091A JP 9409185 A JP9409185 A JP 9409185A JP S61252261 A JPS61252261 A JP S61252261A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
pva
gel
water
polyvinyl alcohol
organic solvent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP60094091A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0678460B2 (ja
Inventor
Jiyoukiyuu Gen
丞烋 玄
Yoshito Ikada
義人 筏
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BIO MATERIARU YUNIBAASU KK
Original Assignee
BIO MATERIARU YUNIBAASU KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BIO MATERIARU YUNIBAASU KK filed Critical BIO MATERIARU YUNIBAASU KK
Priority to JP60094091A priority Critical patent/JPH0678460B2/ja
Priority to US06/855,929 priority patent/US4663358A/en
Publication of JPS61252261A publication Critical patent/JPS61252261A/ja
Publication of JPH0678460B2 publication Critical patent/JPH0678460B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/28—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof by elimination of a liquid phase from a macromolecular composition or article, e.g. drying of coagulum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • C08J3/075—Macromolecular gels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2329/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
    • C08J2329/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08J2329/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、高強度、高含水率でしかも高い透明性を有す
るポリビニルアルコールの多孔質ゲルおよびその製造法
に関する。
［従来の技術］ 含水ゲルとは、水に溶けず水を包含しているゲルである
。そうした含水ゲルは古くから知られているが、近年、
機能性材料に対する関心が高まるとともにその性質が注
目されるようになってきている。たとえば、ソフトコン
タクトレンズや医薬の徐放性担体のような医用材料とし
て、または酵素や菌体の固定化担体、保冷用熱媒体、芳
香剤の徐放性担体などとして用いられている。
含水ゲル用の高分子素材としては、ゼラチン、カラギー
ナン、アルギン酸、ポリメタクリル酸２−ヒドロキシエ
チル、カルボキシル ンプン、アクリロニトリル−クラフト化デンプン加水分
解物、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸塩、酢酸ビ
ニル−アクリル酸メチル共重合体ケン化物、ポリオキシ
エチレン、ポリビニルピロリドン、ポリスチレンスルホ
ン酸、ポリビニルアルコールなどが知られている。
ポリビニルアルコール（以下、ＰＡＶと略す）の濃厚水
溶液を室温以下で放置すると粘度が次第に増大し、つい
にはゲル化することはよく知られている。しかし、その
結果えられるゲルは粘着性を示し、機械的強度に劣る。
そこでＰＶＡ含水ゲルの機械的強度を向上させるため、
ホルムアルデヒドやグルタルアルデヒドなどの架橋剤を
用いて化学的にＰＶＡを架橋させる方法や、ホウ酸、コ
ンゴーレッド、グリセリンなどの増粘剤を添加してＰＶ
Ａ水溶液をゲル化させる方法、γ線、電子線、紫外線な
どを照射してＰＶＡを架橋する方法、チタン、銅、コバ
ルトなどの金属化合物を添加して配位結合化する方法な
どが提案されている。しかしながら、これらの方法で得
られたＰＶＡ含水ゲルは高含水性と高強度とのバランス
がよくない。すなわち、機械的強度を高めようとすると
含水率が低下し、また含水率を高めようとすると機械的
強度を犠牲にせざるをえない。
添加剤を用いずに高含水率を保持したままＰＶＡ含水ゲ
ルの機械的強度を＾める試みとして、ＰＶＡ濃厚水溶液
を低温にて短時間で凍結し、ついで室温にて短時間で解
凍する方法が提案されている（特開昭５０−５２２９６
号公報）。しかしこの方法で得られるＰＶＡ含水ゲルの
機械的強度は満足のいくものではなく、しかも水中に浸
漬すると大きく膨潤してしまうという欠点を有している
。
また、凍結後凍結体を融解させることなく真空部分乾燥
させる方法も提案されている（特開昭５７−１３０５４
３号公報）。この方法は、ケン化度９５モル％以上、粘
度平均重合度１，５００以上のＰＶＡの水溶液を注型し
たのち一６℃よりも低い温度で凍結成形し、この凍結成
形体を融解させることなく真空部分乾燥するものである
。かかる方法によるときは、真空乾燥という処理が必要
である。
さらに、ＰＶＡ水溶液の凍結および融解の繰り返しによ
る機械的強度の高い含水ゲルの製造法が提案されている
（日本化学公試、１９８３年、順９、１２５４）。得ら
れた含水ゲルはゴム状の弾性を有し、前記の凍結、真空
部分乾燥で得られた含水ゲルと類似した性質を有する。
［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、これらの高弾性、高含水ＰＶＡゲルは着
色していないにもかかわらず、乳白色を呈し不透明であ
る。
本発明者らは、従来のＰＶＡ含水ゲルの欠点、とくに非
透明性を解消するべく鋭意研究を重ねた結果、水と有機
溶媒との混合溶媒にＰＶＡを溶解させたのち、常温以下
の温度にてＰＶＡ分子分子鎖績晶化を行なうことにより
、高強度、高含水率でかつ透明性に優れた含水ゲルの得
られることを見出し、本発明を完成するに至った。
［問題点を解決するための手段］ 本発明は、引張り強度が１０ｋＯ／ｍ以上、含水率が５
０〜９８重量％および可視光線透過率が８０％以上の多
孔質透明ＰＶＡゲルに関する。かかる高強度、高含水率
でしかも透明性に優れた多孔質ＰＶＡゲルは、水と有機
溶媒との混合溶媒に溶解したＰＶＡを常温以下のｍ度で
結晶化することにより得ることができる。
［作　用］ 本発明のＰＶＡゲルは機械的強度および含水性に優れる
うえに、透明性にも優れたものである。
かかる透明含水ＰＶＡゲルが得られる理由は、水と有機
溶媒との混合溶媒にＰＶＡを完全に溶解させると、ＰＶ
Ａ溶液は系全体が均一状態になるが、温度が下降するに
つれて分子運動が抑制されつつ高分子鎖の局所濃度が高
まり、ざらに常温以下に冷却されることにより、高分子
鎖間で二次結合が生成して微小な結晶核が形成され、長
時間かけて放置することによりさらに結晶化が進行する
。そのとき形成される微結晶が高分子鎖の強固な三次元
網目となり、高強度、高含水率でしかも高透明性の含水
ＰＶＡゲルが生成すると考えられる。
この透明性の理由はつぎのように考えられる。
従来の方法によるゲルでは水１００％のＰＶＡ濃厚水溶
液を一５℃以下で凍結し、氷相と高分子相とに相分離さ
せる。このとき、体積変化が大きくなるためその後の結
晶化により生じるゲルの構造は、走査型電子顕微鏡で観
察する限りでは、孔径が５虜以上と大きい。その結果光
の屈折率の差が生じ、不透明性を呈する。しかし、本発
明による方法では、水と有機ＷｉｔＩＩＮとの混合溶媒
を用いることにより、ＰＶＡ溶液が零度以下の低温でも
凍結しないために体積変化がほとんどない状態で結晶化
が進む。したがって、得られたゲルを走査型電子顕微鏡
で１する限りでは孔径が３−以下と小さく、この径が小
さいため光の大きな屈折率差が生ぜず、透明性を呈する
と考えられる。
［実施例］ 本発明に用いるＰＶＡは、ケン化度９５モル％以上、好
ましくは９７モル％以上、とくに９９モル％以上のもの
が好ましい。これより低いケン化度、たとえば８５モル
％以下では軟弱なゲルが得られるにすぎない。平均重合
度は粘度平均で１，０００以上とくに１　、７００以上
のものが好ましい。ＰＶＡの重合度が低下するとともに
、得られるゲルの強度も低下するため、通常市販されて
いる重合度１．７００〜２．０００程度のものでよい。
しかし、強度、含水率ならびに耐熱水性を高める必要の
ある場合は、３，０００〜１０，０００１７）高重合［
［１ｉ［ＰＶＡ。
あるいはシジンオタト構造やアイソタクト構造に冨むＰ
ＶＡを使用するのが好ましい。
本発明において用いられる有機溶媒は、水と親和性がよ
いものが好ましく、さらに任意の割合で水とよく混ざる
ものが好ましい。好ましくは、アセトン、メチルアルコ
ール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、１
ｓｏ−プロピルアルコール、アミノエタノール、フェノ
ール、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、グ
リセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール
、トリエチレングリコール、ジメチルスルホキシドなど
である。これらの有機溶媒の中でもとくに、ＰＶＡに対
する溶解度や水との混合割合と凝固点降下の関係などか
ら、ジメチルスルホキシドが好ましい。これらの有機溶
媒と水との混合割合は任意に選択できるが、水と有機溶
媒との割合が得られるＰＶＡグルの強度や透明性を大き
く左右する。したがって、目的に応じて混合割合は適宜
選定すべきであるが、通常、水対有機溶媒の比は９０：
１０〜１０：９０　　（重量比）、好ましくは７０：３
０〜１０：９０である。ジメチルスルホキシド１ｏｏｘ
のＰＶＡ　ｌ液からもゲルは生成し、水と置換前は透明
性を呈しているが、水と置換後は不透明となる。この場
合も、＋５℃付近で凍結し体積変化が生じるため、得ら
れるゲルの構造は孔径が５虜の以上と孔径の大きい多孔
質構造をもつため、不透明となるものと考えられる。
本発明においては、まずＰＶＡ溶液を調製するのである
が、ＰνＡ１１度としては目的とする強度や含水率に応
じて２〜５０重量％の範囲に調製するのがよい。このよ
うな濃厚溶液の調製は、一般にＰＶＡを加熱溶解させる
ことにより行なわれるが、単に攪拌下での加熱あるいは
オートクレーブや電子レンジを用いてよい。
完全に溶解させたＰＶＡ　溶液を任意の形状の鋳型や容
器に注入したのち、常ｍ以下の低温にて放置することに
より結晶化させると本発明のゲルがえられる。その場合
温度が低ければ低いほど短時間で結晶化が完了すると同
時に微結晶のサイズも小さくなるので透明性がさらによ
くなる。したがって−１０℃以上、とくに−２０℃前後
のフリーザー中にて行なうのが好ましい。つぎに、結晶
化完了後のゲルを流水中に長時間浸漬することによって
、ゲル中の有機溶媒を水と置換することにより高含水率
ゲルがえられる。あるいは、結晶化完了後のゲルを乾燥
することによって有機溶媒を除去し、それを再び水中に
浸漬させることにより含水させてもよい。この場合の乾
燥処理手段としては風乾だけでもよいが、真空乾燥を併
用すると乾燥が単時間で終了することになる。薬剤や芳
香剤などの徐放化担体として本発明のゲルを用いる場合
には、このような有機溶媒と水との置換処置が不必要な
場合もある。
また前記の乾燥過程時に結晶化が若干進むため、機械的
強度や透明性がそれだけ向上し、また温度を上げること
によってもさらに結晶化度を高めることもできる。しか
し、結晶化度が高くなると含水率が逆に低くなるので、
目的に応じて乾燥・含水工程を数回反復することも可能
である。
さらに得られた高強度、高含水率、透明ＰＶＡゲルの滅
菌および寸法安定性、耐熱性、機械的強度などの向上の
ため、減圧下あるいは窒素、アルゴンなどの不活性ガス
雰囲気下や水中での放射線照射も可能である。
本発明の多孔質ＰＶＡゲルはＰＶＡの微結晶が三次元網
目となっており、微小な空間（孔）がそれらによって均
一に形成されている。本発明のゲルにおいては、それら
孔の孔径は臨界点乾燥により得られた試料の走査型電子
顕微ＩＩ！察によると殆んど３項以下であり、しかも細
長いものである。孔径の小さい孔が均一にしかも密に存
在していることが、とくに透明性の向上につながってい
るものと考えられる。
本発明の高強度、高含水率、透明ＰＶＡゲルは使用目的
に応じて要求される種々の形状に注型成形することがで
きる。たとえば、フィルム、シート、ロッド、ブロック
、テープ、チューブ、ｌＩ維状のものから複雑な形状の
ものあるいはレンズ状のものまで自由自在に成形加工が
可能である。したがって、たとえばソフトコンタクトレ
ンズ、眼内レンズや医療用カーテル、チューブなどの医
用材料や限外濾過膜や酵素、菌体固定化などのバイオテ
クノロジー用材料、または繊維や中空糸などの工業材料
として使用することもできる。
つぎに実施例をあげて本発明の高強度、高含水率、透明
多孔質ＰＶＡゲルについて説明するが、本発明はかかる
実施例のみに限定されるものではない。
実施例１ ＰＶＡ　　（■ユニチカ製、ケン化度９９．５モル％、
平均重合度１，７００）に第１表に示す組成の溶媒を同
表に示すＰＶＡ　１度になるように加え、オートクレー
ブ中で１１０℃にて２時間加熱し、ＰＶＡ溶液を調製し
た。ついで得られた溶液を５０〜８０℃に冷却したのち
ガラス板上に流延し、このものを第１表に示す結晶化条
件にてＰＶＡを結晶化させ、厚さ１■のシート状のＰＶ
Ａゲルを得た。
［以下余白］ 得られた各ＰＶＡゲルにつき、つきの測定条件で引張り
破断強度、含水率および可視光線透過率を調べた。結果
を第２表に示す。
［引張り破断強度コ ■東洋ボールドウィン製、Ｔｅｎ５ｉ　Ｉｏｎ／ＵＴＨ
−４−１００を用いて引張速度１００ａｎ／ｍｉｎ　、
　’４１度２０℃、相対湿度６５％で測定した。なお、
試料は１１１厚さでダンベル型引張試験片に打抜いて測
定に供した。
［含水率］ 実験番号１〜１８および比較実験番号４．５で得られた
ゲルを２０℃の水中に３日間浸漬後、ドラフト中にて１
昼夜風乾し、ついで室温真空乾燥を１昼夜行なって有機
溶媒を除去し、再び３７℃の水中に２日間浸漬後に次式
より含水率を求めた。なお、実験番号１〜３で得られた
ものは有機溶媒が含まれていないが、同様の操作を行な
って求めた。
×　１００ ［可視光線透過率］ ■高滓製作所製、マルチパーパス自記分光光度系ＨＰＳ
−２０００形を用いて、５５０ｎｍにおける可視光線透
過率を測定した。なお、試料は０．５ｍｍ厚のものを用
いて２５℃の水中にて測定した。
［以下余白］ 実施例２ 溶媒として第３表に示す組成のものを用い、かつＰＶＡ
濃度を１２重量％としたほかは実施例１と同様にしてＰ
ＶＡ溶液を調製し、−２０℃に保ったフリーザー中で３
時間かけてＰＶＡを結晶化させ、Ｐｖ＾ゲルを得た。得
られた各ＰＶＡゲルから臨界点乾燥法により走査型電子
顕微鏡写真用の試料Ａ−Ｅを作製し、その表面状態を走
査型電子顕微１ｉ（３０００倍）で観察した。それらの
電子顕微鏡写真を第１図（試料Ａ）、第２図（試料Ｂ）
、第３図（試料Ｃ）、第４図（試料Ｄ）および第５図（
試料Ｅ）に示す。
第１〜５図から明らかなごとく、溶媒として水またはジ
メチルスルホキシドを単独で使用した場合は、孔径が３
−を超える孔が数多く存在する。一方、水とジメチルス
ルホキシドとの混合溶媒を使用するときは、孔径が約１
−程度の細長い孔が均一にかつ密に存在している。
［発明の効果］ 本発明のＰＶＡゲルは、高強度、高含水率であり、しか
もおどろくべきことに透明性の高いものであるので、従
来のＰＶＡゲルの用途のほか透明性を必要とする種々の
材料として利用できる。
また、本発明によれば化学架橋剤や触媒などを一切用い
ることなく経済的に製造でき、かつ生体に刺激を与えな
いので、医用材料や食品工業用としてきわめ有用である
。小孔径多孔質ゲルとしての利用は、限外濾過膜や酵素
の固定化材として考えられる。
【図面の簡単な説明】
第１〜５図はそれぞれ実施例２で製造したＰＶＡグルの
表面構造を示す走査型電子顕微鏡写真（３０００倍）で
ある。 特許出願人　　株式会社バイオマテリアル・第　　　１
　　　図 第　　２　　　図 第　　　６　　　図 第　　　４　　　図

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １　引張り強度が１０ｋｇ／ｃｍ＾２以上、含水率が５
    ０〜９８重量％および可視光線透過率が８０％以上の多
    孔質透明ポリビニルアルコールゲル。 ２　孔径が３μｍ以下である特許請求の範囲第１項記載
    のゲル。 ３　水と有機溶媒との混合溶媒に溶解したポリビニルア
    ルコールを常温以下の温度で結晶化することを特徴とす
    る引張り強度が１０ｋｇ／ｃｍ＾２以上、含水率が５０
    〜９８重量％および可視光線透過率が８０％以上の多孔
    質透明ポリビニルアルコールゲルの製造法。 ４　有機溶媒が水に親和性を有するものである特許請求
    の範囲第３項記載の製造法。 ５　水対有機溶媒の重量比が９０：１０〜１０：９０で
    ある特許請求の範囲第３項記載の製造法。 ６　ポリビニルアルコール溶液のポリビニルアルコール
    の濃度が２〜５０重量％である特許請求の範囲第３項記
    載の製造法。 ７　有機溶媒がジメチルスルホキシド、グリセリン、エ
    チレングリコール、プロピレングリコール、トリエチレ
    ングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルアルコー
    ル、エチルアルコール、アセトン、テトラヒドロフラン
    、アミノエタノール、フェノール、ｎ−プロピルアルコ
    ールまたはｉｓｏ−プロピルアルコールである特許請求
    の範囲第３項記載の製造法。
JP60094091A 1985-05-01 1985-05-01 多孔質透明ポリビニルアルユールゲル Expired - Lifetime JPH0678460B2 (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP60094091A JPH0678460B2 (ja) 1985-05-01 1985-05-01 多孔質透明ポリビニルアルユールゲル
US06/855,929 US4663358A (en) 1985-05-01 1986-04-25 Porous and transparent poly(vinyl alcohol) gel and method of manufacturing the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP60094091A JPH0678460B2 (ja) 1985-05-01 1985-05-01 多孔質透明ポリビニルアルユールゲル

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS61252261A true JPS61252261A (ja) 1986-11-10
JPH0678460B2 JPH0678460B2 (ja) 1994-10-05

Family

ID=14100782

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP60094091A Expired - Lifetime JPH0678460B2 (ja) 1985-05-01 1985-05-01 多孔質透明ポリビニルアルユールゲル

Country Status (2)

Country Link
US (1) US4663358A (ja)
JP (1) JPH0678460B2 (ja)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63216021A (ja) * 1987-03-05 1988-09-08 Nippon Contact Lens:Kk コンタクトレンズの製造方法
JPH09194744A (ja) * 1996-01-22 1997-07-29 Kuraray Co Ltd 多孔質ゲル状物
JPH10306191A (ja) * 1996-09-10 1998-11-17 Bmg Kk ポリビニルアルコール／エチレンービニルアルコール 共重合体のコンポジット
JP2005046538A (ja) * 2003-07-31 2005-02-24 Jms Co Ltd 医療用多孔質体およびその製造方法
JP2005080927A (ja) * 2003-09-09 2005-03-31 Jms Co Ltd 医療用多孔質体の製造方法
JP2005517044A (ja) * 2001-05-11 2005-06-09 ナノシステムズ・リサーチ・インコーポレーテッド 気泡質ヒドロゲルの製造方法
JP2007504899A (ja) * 2003-09-09 2007-03-08 スパインメディカ・コーポレイション 柔軟脊椎板
JP2012251057A (ja) * 2011-06-01 2012-12-20 Osaka Univ ポリビニルアルコール多孔質体およびその製造方法
JP2019503767A (ja) * 2015-12-22 2019-02-14 アクセス・バスキュラー・インコーポレイテッドＡｃｃｅｓｓ Ｖａｓｃｕｌａｒ， Ｉｎｃ． 高強度生体材
JP2020087791A (ja) * 2018-11-28 2020-06-04 トヨタ自動車株式会社 二次電池のセパレータを製造する方法

Families Citing this family (282)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61284252A (ja) * 1985-06-12 1986-12-15 三協化学工業株式会社 透気性接着テ−プの製造法
JPH0196239A (ja) * 1987-10-01 1989-04-14 Dow Corning Corp 膨張−収縮性ヒドロゲル組成物およびその製造方法
US4997804A (en) * 1988-05-26 1991-03-05 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Low density, resorcinol-formaldehyde aerogels
JPH0255742A (ja) * 1988-08-22 1990-02-26 Mitsubishi Kasei Vinyl Co 発泡ポリビニルアルコールフィルムの製造方法
JP2746387B2 (ja) * 1988-09-22 1998-05-06 株式会社ビーエムジー ポリビニルアルコールヒドロゲルの製造方法
US4851168A (en) * 1988-12-28 1989-07-25 Dow Corning Corporation Novel polyvinyl alcohol compositions and products prepared therefrom
US4891388A (en) * 1989-01-26 1990-01-02 Dow Corning Corporation Solid gel dispensers for achieving controlled release of volatile liquid materials and method for preparing same
US4891389A (en) * 1989-01-26 1990-01-02 Dow Corning Corporation Solid gel dispensers for achieving controlled release of volatile liquid materials and method for preparing same
US4888364A (en) * 1989-01-26 1989-12-19 Dow Corning Corporation Solid gel dispensers for achieving controlled release of volatile liquid materials and method for preparing same
JPH0699671B2 (ja) * 1989-05-10 1994-12-07 三協化学工業株式会社 透気性接着テープの製造法
US5498238A (en) * 1990-06-15 1996-03-12 Cortrak Medical, Inc. Simultaneous angioplasty and phoretic drug delivery
ATE123658T1 (de) * 1990-06-15 1995-06-15 Cortrak Medical Inc Vorrichtung zur abgabe von medikamenten.
US5089535A (en) * 1990-10-22 1992-02-18 Sealed Air Corporation Thermoplastic compositions for water soluble foams
US5458568A (en) * 1991-05-24 1995-10-17 Cortrak Medical, Inc. Porous balloon for selective dilatation and drug delivery
EP0516026A1 (en) * 1991-05-28 1992-12-02 Takeda Chemical Industries, Ltd. Hydrogel and method of producing same
US5258042A (en) * 1991-12-16 1993-11-02 Henry Ford Health System Intravascular hydrogel implant
AU3321293A (en) * 1992-08-28 1994-03-29 Cortrak Medical, Inc. Polymer matrix drug delivery apparatus and method
US5807306A (en) * 1992-11-09 1998-09-15 Cortrak Medical, Inc. Polymer matrix drug delivery apparatus
US5336551A (en) * 1992-12-14 1994-08-09 Mizu Systems, Inc. Reinforced polyvinyl alcohol hydrogels containing uniformly dispersed crystalline fibrils and method for preparing same
US5520924A (en) * 1993-07-09 1996-05-28 Mizu Systems Corporation Methods and articles for administering drug to the oral cavity
DE4327923C2 (de) * 1993-08-19 1997-01-09 Arbo Medizin Technologie Gmbh Gel aus Polyvinylalkohol und Verfahren zu seiner Herstellung
US5522898A (en) * 1993-09-16 1996-06-04 Howmedica Inc. Dehydration of hydrogels
US6090763A (en) * 1994-02-28 2000-07-18 Stewart; Howard Franklin Hydrogel soap
US5541304A (en) * 1994-05-02 1996-07-30 Hercules Incorporated Crosslinked hydrogel compositions with improved mechanical performance
DE69522060T2 (de) 1994-09-08 2002-05-29 Stryker Technologies Corp., Kalamazoo Bandscheibenkern aus Hydrogel
US5603888A (en) * 1995-07-13 1997-02-18 Dow Corning Corporation Method of making fibers
WO1997010527A1 (en) * 1995-09-14 1997-03-20 The Regents Of The University Of California Structured index optics and ophthalmic lenses for vision correction
US6475504B1 (en) 1995-10-25 2002-11-05 Howard Franklin Stewart Pest repellent compositions and articles and a method for preparing the same
US5843060A (en) * 1997-01-02 1998-12-01 Xomed Surgical Products, Inc. Non-adherent nasal, sinus and otic packing and method for processing sponge materials in fabrication of packings
US20030008396A1 (en) * 1999-03-17 2003-01-09 Ku David N. Poly(vinyl alcohol) hydrogel
ATE220564T1 (de) 1997-08-14 2002-08-15 Sulzer Innotec Ag Zusammensetzung und vorrichtung zur reparatur von knorpelgewebe in vivo bestehend aus nanokapseln mit osteoinduktiven und/oder chondroinduktiven faktoren
US6050943A (en) 1997-10-14 2000-04-18 Guided Therapy Systems, Inc. Imaging, therapy, and temperature monitoring ultrasonic system
US6511468B1 (en) 1997-10-17 2003-01-28 Micro Therapeutics, Inc. Device and method for controlling injection of liquid embolic composition
US5948829A (en) * 1997-11-25 1999-09-07 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Process for preparing an absorbent foam
US5985434A (en) * 1997-11-25 1999-11-16 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent foam
US6040493A (en) * 1998-04-24 2000-03-21 Replication Medical, Inc. Bioreactor wound dressing
US6224630B1 (en) * 1998-05-29 2001-05-01 Advanced Bio Surfaces, Inc. Implantable tissue repair device
US6165193A (en) * 1998-07-06 2000-12-26 Microvention, Inc. Vascular embolization with an expansible implant
US6102946A (en) * 1998-12-23 2000-08-15 Anamed, Inc. Corneal implant and method of manufacture
US6626941B2 (en) 1998-12-23 2003-09-30 Anamed, Inc. Corneal implant and method of manufacture
US6361560B1 (en) 1998-12-23 2002-03-26 Anamed, Inc. Corneal implant and method of manufacture
US6268405B1 (en) * 1999-05-04 2001-07-31 Porex Surgical, Inc. Hydrogels and methods of making and using same
US6245107B1 (en) 1999-05-28 2001-06-12 Bret A. Ferree Methods and apparatus for treating disc herniation
US6969404B2 (en) * 1999-10-08 2005-11-29 Ferree Bret A Annulus fibrosis augmentation methods and apparatus
US20070038231A1 (en) 1999-05-28 2007-02-15 Ferree Bret A Methods and apparatus for treating disc herniation and preventing the extrusion of interbody bone graft
US6419704B1 (en) 1999-10-08 2002-07-16 Bret Ferree Artificial intervertebral disc replacement methods and apparatus
US7273497B2 (en) * 1999-05-28 2007-09-25 Anova Corp. Methods for treating a defect in the annulus fibrosis
US20060247665A1 (en) 1999-05-28 2006-11-02 Ferree Bret A Methods and apparatus for treating disc herniation and preventing the extrusion of interbody bone graft
US7435260B2 (en) * 1999-08-13 2008-10-14 Ferree Bret A Use of morphogenetic proteins to treat human disc disease
US6793677B2 (en) * 1999-08-13 2004-09-21 Bret A. Ferree Method of providing cells and other biologic materials for transplantation
US7201776B2 (en) * 1999-10-08 2007-04-10 Ferree Bret A Artificial intervertebral disc replacements with endplates
US6755863B2 (en) * 1999-10-08 2004-06-29 Bret A. Ferree Rotator cuff repair using engineered tissues
US6685695B2 (en) * 1999-08-13 2004-02-03 Bret A. Ferree Method and apparatus for providing nutrition to intervertebral disc tissue
US6454804B1 (en) 1999-10-08 2002-09-24 Bret A. Ferree Engineered tissue annulus fibrosis augmentation methods and apparatus
US6238403B1 (en) 1999-10-04 2001-05-29 Microvention, Inc. Filamentous embolic device with expansible elements
US6602261B2 (en) 1999-10-04 2003-08-05 Microvention, Inc. Filamentous embolic device with expansile elements
US8679180B2 (en) * 1999-10-08 2014-03-25 Anova Corporation Devices used to treat disc herniation and attachment mechanisms therefore
US20040172019A1 (en) * 1999-10-08 2004-09-02 Ferree Bret A. Reinforcers for artificial disc replacement methods and apparatus
US20030004574A1 (en) * 1999-10-08 2003-01-02 Ferree Bret A. Disc and annulus augmentation using biologic tissue
US6648920B2 (en) * 1999-10-08 2003-11-18 Bret A. Ferree Natural and synthetic supplements to engineered annulus and disc tissues
US20030040796A1 (en) * 1999-10-08 2003-02-27 Ferree Bret A. Devices used to treat disc herniation and attachment mechanisms therefore
US6645247B2 (en) * 1999-10-08 2003-11-11 Bret A. Ferree Supplementing engineered annulus tissues with autograft of allograft tendons
US7201774B2 (en) * 1999-10-08 2007-04-10 Ferree Bret A Artificial intervertebral disc replacements incorporating reinforced wall sections
US7060100B2 (en) * 1999-10-08 2006-06-13 Ferree Bret A Artificial disc and joint replacements with modular cushioning components
US20040186573A1 (en) * 1999-10-08 2004-09-23 Ferree Bret A. Annulus fibrosis augmentation methods and apparatus
US20030026788A1 (en) * 1999-10-08 2003-02-06 Ferree Bret A. Use of extracellular matrix tissue to preserve cultured cell phenotype
US6648919B2 (en) * 1999-10-14 2003-11-18 Bret A. Ferree Transplantation of engineered meniscus tissue to the intervertebral disc
US8632590B2 (en) 1999-10-20 2014-01-21 Anulex Technologies, Inc. Apparatus and methods for the treatment of the intervertebral disc
US7935147B2 (en) 1999-10-20 2011-05-03 Anulex Technologies, Inc. Method and apparatus for enhanced delivery of treatment device to the intervertebral disc annulus
US7052516B2 (en) 1999-10-20 2006-05-30 Anulex Technologies, Inc. Spinal disc annulus reconstruction method and deformable spinal disc annulus stent
US8128698B2 (en) 1999-10-20 2012-03-06 Anulex Technologies, Inc. Method and apparatus for the treatment of the intervertebral disc annulus
US7615076B2 (en) 1999-10-20 2009-11-10 Anulex Technologies, Inc. Method and apparatus for the treatment of the intervertebral disc annulus
US6592625B2 (en) 1999-10-20 2003-07-15 Anulex Technologies, Inc. Spinal disc annulus reconstruction method and spinal disc annulus stent
US7004970B2 (en) 1999-10-20 2006-02-28 Anulex Technologies, Inc. Methods and devices for spinal disc annulus reconstruction and repair
US7951201B2 (en) 1999-10-20 2011-05-31 Anulex Technologies, Inc. Method and apparatus for the treatment of the intervertebral disc annulus
US6723335B1 (en) * 2000-04-07 2004-04-20 Jeffrey William Moehlenbruck Methods and compositions for treating intervertebral disc degeneration
US6620196B1 (en) 2000-08-30 2003-09-16 Sdgi Holdings, Inc. Intervertebral disc nucleus implants and methods
US7204851B2 (en) * 2000-08-30 2007-04-17 Sdgi Holdings, Inc. Method and apparatus for delivering an intervertebral disc implant
US7503936B2 (en) * 2000-08-30 2009-03-17 Warsaw Orthopedic, Inc. Methods for forming and retaining intervertebral disc implants
WO2002017824A2 (en) 2000-08-30 2002-03-07 Sdgi Holdings, Inc. Intervertebral disc nucleus implants and methods
US20050154463A1 (en) * 2000-08-30 2005-07-14 Trieu Hal H. Spinal nucleus replacement implants and methods
US20020026244A1 (en) * 2000-08-30 2002-02-28 Trieu Hai H. Intervertebral disc nucleus implants and methods
US8668735B2 (en) 2000-09-12 2014-03-11 Revision Optics, Inc. Corneal implant storage and delivery devices
JP2004526467A (ja) 2000-09-12 2004-09-02 アナメッド インク． 移植片のパッケージおよび取扱のためのシステムおよび使用方法
GB2366797A (en) * 2000-09-13 2002-03-20 Procter & Gamble Process for making foam component by pressurising/depressurising
US7029486B2 (en) * 2000-09-26 2006-04-18 Microvention, Inc. Microcoil vaso-occlusive device with multi-axis secondary configuration
US7914453B2 (en) * 2000-12-28 2011-03-29 Ardent Sound, Inc. Visual imaging system for ultrasonic probe
US6602269B2 (en) * 2001-03-30 2003-08-05 Scimed Life Systems Embolic devices capable of in-situ reinforcement
US20030078579A1 (en) * 2001-04-19 2003-04-24 Ferree Bret A. Annular repair devices and methods
AU2002344223B2 (en) * 2001-05-29 2006-07-06 Microvention, Inc. Method of manufacturing expansile filamentous embolization devices
US7105124B2 (en) * 2001-06-19 2006-09-12 Aaf-Mcquay, Inc. Method, apparatus and product for manufacturing nanofiber media
US8840989B2 (en) * 2001-10-29 2014-09-23 Nedeljko Gvozdic Reinforced, laminated, impregnated, and composite-like materials as cross-linked polyvinyl alcohol hydrogel structures
US6855743B1 (en) 2001-10-29 2005-02-15 Nanosystems Research, Inc. Reinforced, laminated, impregnated, and composite-like materials as crosslinked polyvinyl alcohol hydrogel structures
US6783721B2 (en) 2001-10-30 2004-08-31 Howmedica Osteonics Corp. Method of making an ion treated hydrogel
US7232802B2 (en) 2001-12-21 2007-06-19 Zimmer Orthobiologics, Inc. Compositions and methods for promoting myocardial and peripheral angiogenesis
US7462366B2 (en) * 2002-03-29 2008-12-09 Boston Scientific Scimed, Inc. Drug delivery particle
US7094369B2 (en) * 2002-03-29 2006-08-22 Scimed Life Systems, Inc. Processes for manufacturing polymeric microspheres
US7131997B2 (en) * 2002-03-29 2006-11-07 Scimed Life Systems, Inc. Tissue treatment
US7053134B2 (en) 2002-04-04 2006-05-30 Scimed Life Systems, Inc. Forming a chemically cross-linked particle of a desired shape and diameter
WO2003105917A2 (en) * 2002-06-12 2003-12-24 Scimed Life Systems, Inc. Bulking agents
US7622562B2 (en) * 2002-06-26 2009-11-24 Zimmer Orthobiologics, Inc. Rapid isolation of osteoinductive protein mixtures from mammalian bone tissue
US8273100B2 (en) 2002-07-31 2012-09-25 Microvention, Inc. Three element coaxial vaso-occlusive device
US7485670B2 (en) * 2002-08-02 2009-02-03 Cambridge Polymer Group, Inc. Systems and methods for controlling and forming polymer gels
US7745532B2 (en) * 2002-08-02 2010-06-29 Cambridge Polymer Group, Inc. Systems and methods for controlling and forming polymer gels
WO2005017000A1 (en) * 2003-07-31 2005-02-24 Cambridge Polymer Group Systems and methods for controlling and forming polymer gels
US7449236B2 (en) 2002-08-09 2008-11-11 Boston Scientific Scimed, Inc. Porous polymeric particle comprising polyvinyl alcohol and having interior to surface porosity-gradient
US7842377B2 (en) 2003-08-08 2010-11-30 Boston Scientific Scimed, Inc. Porous polymeric particle comprising polyvinyl alcohol and having interior to surface porosity-gradient
US8012454B2 (en) * 2002-08-30 2011-09-06 Boston Scientific Scimed, Inc. Embolization
US20040054413A1 (en) * 2002-09-16 2004-03-18 Howmedica Osteonics Corp. Radiovisible hydrogel intervertebral disc nucleus
US8679179B2 (en) * 2002-10-03 2014-03-25 Anova Corp. Annular repair devices and methods
US7588825B2 (en) 2002-10-23 2009-09-15 Boston Scientific Scimed, Inc. Embolic compositions
US7883490B2 (en) 2002-10-23 2011-02-08 Boston Scientific Scimed, Inc. Mixing and delivery of therapeutic compositions
US6863924B2 (en) * 2002-12-23 2005-03-08 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method of making an absorbent composite
US20080208160A9 (en) * 2003-01-10 2008-08-28 Mawad Michel E Microcatheter including swellable tip
US20040249459A1 (en) * 2003-06-02 2004-12-09 Ferree Bret A. Nucleus replacements with asymmetrical stiffness
US9206414B2 (en) * 2003-08-13 2015-12-08 Axcelon Biopolymers Corporation Anisotropic nanocomposite hydrogel
US20050037082A1 (en) * 2003-08-13 2005-02-17 Wan-Kei Wan Poly(vinyl alcohol)-bacterial cellulose nanocomposite
US7976823B2 (en) * 2003-08-29 2011-07-12 Boston Scientific Scimed, Inc. Ferromagnetic particles and methods
US8133256B2 (en) 2003-10-02 2012-03-13 Lawrence Livermore National Security, Llc Shape memory polymer foams for endovascular therapies
US7901770B2 (en) * 2003-11-04 2011-03-08 Boston Scientific Scimed, Inc. Embolic compositions
US7736619B2 (en) * 2003-11-05 2010-06-15 Ust Inc. Hydrogel compositions and manufacturing process for ultrasound couplants
US20100063174A1 (en) * 2004-02-04 2010-03-11 Ruberti Jeffrey W Systems and methods for controlling and forming polymer gels
CA2558623C (en) 2004-02-06 2013-04-16 Georgia Tech Research Corporation Surface directed cellular attachment
AU2005212339B2 (en) 2004-02-06 2010-11-25 Georgia Tech Research Corporation Load bearing biocompatible device
US7736671B2 (en) * 2004-03-02 2010-06-15 Boston Scientific Scimed, Inc. Embolization
US8173176B2 (en) 2004-03-30 2012-05-08 Boston Scientific Scimed, Inc. Embolization
US7282165B2 (en) * 2004-04-27 2007-10-16 Howmedica Osteonics Corp. Wear resistant hydrogel for bearing applications
US8057541B2 (en) 2006-02-24 2011-11-15 Revision Optics, Inc. Method of using small diameter intracorneal inlays to treat visual impairment
US10835371B2 (en) 2004-04-30 2020-11-17 Rvo 2.0, Inc. Small diameter corneal inlay methods
US7776086B2 (en) * 2004-04-30 2010-08-17 Revision Optics, Inc. Aspherical corneal implant
US8235909B2 (en) * 2004-05-12 2012-08-07 Guided Therapy Systems, L.L.C. Method and system for controlled scanning, imaging and/or therapy
US7311861B2 (en) 2004-06-01 2007-12-25 Boston Scientific Scimed, Inc. Embolization
US7824348B2 (en) 2004-09-16 2010-11-02 Guided Therapy Systems, L.L.C. System and method for variable depth ultrasound treatment
US20060058881A1 (en) * 2004-09-16 2006-03-16 Trieu Hai H Intervertebral disc nucleus implants and methods
US9011336B2 (en) * 2004-09-16 2015-04-21 Guided Therapy Systems, Llc Method and system for combined energy therapy profile
US7393325B2 (en) 2004-09-16 2008-07-01 Guided Therapy Systems, L.L.C. Method and system for ultrasound treatment with a multi-directional transducer
US7303074B2 (en) * 2004-09-22 2007-12-04 Dombrowski Trudy M Foldable organizer device
US20120165668A1 (en) 2010-08-02 2012-06-28 Guided Therapy Systems, Llc Systems and methods for treating acute and/or chronic injuries in soft tissue
US8444562B2 (en) 2004-10-06 2013-05-21 Guided Therapy Systems, Llc System and method for treating muscle, tendon, ligament and cartilage tissue
US20080071255A1 (en) * 2006-09-19 2008-03-20 Barthe Peter G Method and system for treating muscle, tendon, ligament and cartilage tissue
US8535228B2 (en) 2004-10-06 2013-09-17 Guided Therapy Systems, Llc Method and system for noninvasive face lifts and deep tissue tightening
US7530958B2 (en) * 2004-09-24 2009-05-12 Guided Therapy Systems, Inc. Method and system for combined ultrasound treatment
US10864385B2 (en) 2004-09-24 2020-12-15 Guided Therapy Systems, Llc Rejuvenating skin by heating tissue for cosmetic treatment of the face and body
WO2006042168A1 (en) * 2004-10-06 2006-04-20 Guided Therapy Systems, L.L.C. Method and system for controlled thermal treatment of human superficial tissue
US11235179B2 (en) 2004-10-06 2022-02-01 Guided Therapy Systems, Llc Energy based skin gland treatment
US11883688B2 (en) 2004-10-06 2024-01-30 Guided Therapy Systems, Llc Energy based fat reduction
US8690778B2 (en) 2004-10-06 2014-04-08 Guided Therapy Systems, Llc Energy-based tissue tightening
JP2008522642A (ja) 2004-10-06 2008-07-03 ガイデッド セラピー システムズ， エル．エル．シー． 美容強化のための方法およびシステム
US9694212B2 (en) 2004-10-06 2017-07-04 Guided Therapy Systems, Llc Method and system for ultrasound treatment of skin
US7530356B2 (en) * 2004-10-06 2009-05-12 Guided Therapy Systems, Inc. Method and system for noninvasive mastopexy
US7758524B2 (en) * 2004-10-06 2010-07-20 Guided Therapy Systems, L.L.C. Method and system for ultra-high frequency ultrasound treatment
US20060111744A1 (en) 2004-10-13 2006-05-25 Guided Therapy Systems, L.L.C. Method and system for treatment of sweat glands
US9827449B2 (en) 2004-10-06 2017-11-28 Guided Therapy Systems, L.L.C. Systems for treating skin laxity
PL2409728T3 (pl) 2004-10-06 2018-01-31 Guided Therapy Systems Llc Układ do ultradźwiękowego leczenia tkanki
US8133180B2 (en) 2004-10-06 2012-03-13 Guided Therapy Systems, L.L.C. Method and system for treating cellulite
US11724133B2 (en) 2004-10-07 2023-08-15 Guided Therapy Systems, Llc Ultrasound probe for treatment of skin
US11207548B2 (en) 2004-10-07 2021-12-28 Guided Therapy Systems, L.L.C. Ultrasound probe for treating skin laxity
US20060079868A1 (en) * 2004-10-07 2006-04-13 Guided Therapy Systems, L.L.C. Method and system for treatment of blood vessel disorders
US7235592B2 (en) 2004-10-12 2007-06-26 Zimmer Gmbh PVA hydrogel
US20060089719A1 (en) * 2004-10-21 2006-04-27 Trieu Hai H In situ formation of intervertebral disc implants
US8425550B2 (en) * 2004-12-01 2013-04-23 Boston Scientific Scimed, Inc. Embolic coils
CA2601918A1 (en) * 2005-01-20 2006-07-27 The Regents Of The University Of California Cellular microarrays for screening differentiation factors
WO2006091706A1 (en) * 2005-02-23 2006-08-31 Zimmer Technology, Inc. Blend hydrogels and methods of making
US7727555B2 (en) 2005-03-02 2010-06-01 Boston Scientific Scimed, Inc. Particles
US7858183B2 (en) 2005-03-02 2010-12-28 Boston Scientific Scimed, Inc. Particles
US20060200250A1 (en) * 2005-03-04 2006-09-07 Ku David N Biocompatible implant device
WO2006102756A1 (en) 2005-03-30 2006-10-05 University Western Ontario Anisotropic hydrogels
US7571336B2 (en) * 2005-04-25 2009-08-04 Guided Therapy Systems, L.L.C. Method and system for enhancing safety with medical peripheral device by monitoring if host computer is AC powered
US7963287B2 (en) 2005-04-28 2011-06-21 Boston Scientific Scimed, Inc. Tissue-treatment methods
JP2008542518A (ja) * 2005-06-06 2008-11-27 ザ ジェネラル ホスピタル コーポレイション ディー ビー エイ マサチューセッツ ジェネラル ホスピタル 靱性ヒドロゲル
US9463426B2 (en) 2005-06-24 2016-10-11 Boston Scientific Scimed, Inc. Methods and systems for coating particles
US20090017096A1 (en) * 2005-08-15 2009-01-15 Anthony Lowman Porous non-biodegradable hydrogel admixed with a chemoattractant for tissue replacement
US8007509B2 (en) * 2005-10-12 2011-08-30 Boston Scientific Scimed, Inc. Coil assemblies, components and methods
US20070093906A1 (en) * 2005-10-26 2007-04-26 Zimmer Spine, Inc. Nucleus implant and method
US20070129797A1 (en) * 2005-12-01 2007-06-07 Revision Optics, Inc. Intracorneal inlays
US8262730B2 (en) * 2005-12-07 2012-09-11 Zimmer, Inc. Methods of bonding or modifying hydrogels using irradiation
US8152839B2 (en) 2005-12-19 2012-04-10 Boston Scientific Scimed, Inc. Embolic coils
US8101197B2 (en) 2005-12-19 2012-01-24 Stryker Corporation Forming coils
US7947368B2 (en) 2005-12-21 2011-05-24 Boston Scientific Scimed, Inc. Block copolymer particles
US7501179B2 (en) 2005-12-21 2009-03-10 Boston Scientific Scimed, Inc. Block copolymer particles
DE602006017160D1 (de) 2005-12-22 2010-11-11 Zimmer Inc Perfluorcyclobutanvernetzte Hydrogele
US10555805B2 (en) 2006-02-24 2020-02-11 Rvo 2.0, Inc. Anterior corneal shapes and methods of providing the shapes
US8110242B2 (en) 2006-03-24 2012-02-07 Zimmer, Inc. Methods of preparing hydrogel coatings
US20070239194A1 (en) * 2006-04-05 2007-10-11 Boston Scientific Scimed, Inc. Vaso-occlusive devices having expandable fibers
US20070275030A1 (en) * 2006-05-25 2007-11-29 The General Hospital Corporation Dba Massachusetts General Hospital Anti-cross-linking agents and methods for inhibiting cross-linking of injectable hydrogel formulations
WO2010062971A1 (en) 2008-11-26 2010-06-03 Anova Corporation Methods and apparatus for anulus repair
US8834496B2 (en) 2006-06-13 2014-09-16 Bret A. Ferree Soft tissue repair methods and apparatus
US9232938B2 (en) 2006-06-13 2016-01-12 Anova Corp. Method and apparatus for closing fissures in the annulus fibrosus
US8764835B2 (en) * 2006-06-13 2014-07-01 Bret A. Ferree Intervertebral disc treatment methods and apparatus
CA2655026C (en) 2006-06-15 2016-08-02 Microvention, Inc. Embolization device constructed from expansible polymer
US9566454B2 (en) * 2006-09-18 2017-02-14 Guided Therapy Systems, Llc Method and sysem for non-ablative acne treatment and prevention
US9241683B2 (en) * 2006-10-04 2016-01-26 Ardent Sound Inc. Ultrasound system and method for imaging and/or measuring displacement of moving tissue and fluid
US8066750B2 (en) 2006-10-06 2011-11-29 Warsaw Orthopedic, Inc Port structures for non-rigid bone plates
US8414927B2 (en) * 2006-11-03 2013-04-09 Boston Scientific Scimed, Inc. Cross-linked polymer particles
US20080152784A1 (en) * 2006-12-22 2008-06-26 Boston Scientific Scimed, Inc. Methods of manufacturing coatings and coated medical devices
US9271828B2 (en) 2007-03-28 2016-03-01 Revision Optics, Inc. Corneal implant retaining devices and methods of use
US9549848B2 (en) 2007-03-28 2017-01-24 Revision Optics, Inc. Corneal implant inserters and methods of use
US8162953B2 (en) 2007-03-28 2012-04-24 Revision Optics, Inc. Insertion system for corneal implants
WO2008131410A1 (en) 2007-04-23 2008-10-30 The General Hospital Corporation Dba Pva hydrogels having improved creep resistance, lubricity, and toughness
CA2685064A1 (en) * 2007-04-24 2008-10-30 The General Hospital Corporation Pva-paa hydrogels
JP2010526589A (ja) 2007-05-07 2010-08-05 ガイデッド セラピー システムズ， エル．エル．シー． 音響エネルギーを使用してメディカントを調節するための方法およびシステム
WO2008137944A1 (en) * 2007-05-07 2008-11-13 Guided Therapy Systems, Llc. Methods and systems for coupling and focusing acoustic energy using a coupler member
US20150174388A1 (en) 2007-05-07 2015-06-25 Guided Therapy Systems, Llc Methods and Systems for Ultrasound Assisted Delivery of a Medicant to Tissue
JP5734650B2 (ja) 2007-06-25 2015-06-17 マイクロベンション インコーポレイテッド 自己拡張プロテーゼ
US7731988B2 (en) 2007-08-03 2010-06-08 Zimmer, Inc. Multi-polymer hydrogels
US8062739B2 (en) 2007-08-31 2011-11-22 Zimmer, Inc. Hydrogels with gradient
US7947784B2 (en) 2007-11-16 2011-05-24 Zimmer, Inc. Reactive compounding of hydrogels
EP2266639B1 (en) 2007-12-21 2016-10-05 MicroVention, Inc. Methods for preparing hydrogel filaments for biomedical use
US8034362B2 (en) 2008-01-04 2011-10-11 Zimmer, Inc. Chemical composition of hydrogels for use as articulating surfaces
WO2009094225A2 (en) * 2008-01-25 2009-07-30 The Johns Hopkins University Biodegradable nerve guides
AU2009231636B2 (en) 2008-04-04 2014-07-24 Revision Optics, Inc. Corneal inlay design and methods of correcting vision
US9539143B2 (en) 2008-04-04 2017-01-10 Revision Optics, Inc. Methods of correcting vision
PT3058875T (pt) 2008-06-06 2022-09-20 Ulthera Inc Sistema para tratamento cosmético e imagiologia
US12102473B2 (en) 2008-06-06 2024-10-01 Ulthera, Inc. Systems for ultrasound treatment
EP2349431B1 (en) 2008-08-19 2015-01-21 Covidien LP Detachable tip microcatheter
US8163022B2 (en) 2008-10-14 2012-04-24 Anulex Technologies, Inc. Method and apparatus for the treatment of the intervertebral disc annulus
WO2010067378A2 (en) 2008-12-08 2010-06-17 Reliance Life Sciences Pvt. Ltd. Hydrogel composition
US8992506B2 (en) * 2008-12-10 2015-03-31 MircoVention, Inc. Microcatheter
CA2748362A1 (en) 2008-12-24 2010-07-01 Michael H. Slayton Methods and systems for fat reduction and/or cellulite treatment
WO2010085449A1 (en) 2009-01-23 2010-07-29 Cook Incorporated Vessel puncture closure device
US10639396B2 (en) 2015-06-11 2020-05-05 Microvention, Inc. Polymers
EP2480166B1 (en) * 2009-09-24 2017-11-29 Microvention, Inc. Injectable hydrogel filaments for biomedical uses
US9993252B2 (en) * 2009-10-26 2018-06-12 Microvention, Inc. Embolization device constructed from expansile polymer
US8715186B2 (en) 2009-11-24 2014-05-06 Guided Therapy Systems, Llc Methods and systems for generating thermal bubbles for improved ultrasound imaging and therapy
US8518064B2 (en) * 2009-12-17 2013-08-27 Cook Medical Technologies Llc Method for anchoring occlusion plug
US8652153B2 (en) 2010-01-11 2014-02-18 Anulex Technologies, Inc. Intervertebral disc annulus repair system and bone anchor delivery tool
US9504446B2 (en) 2010-08-02 2016-11-29 Guided Therapy Systems, Llc Systems and methods for coupling an ultrasound source to tissue
US8469948B2 (en) 2010-08-23 2013-06-25 Revision Optics, Inc. Methods and devices for forming corneal channels
US8857438B2 (en) 2010-11-08 2014-10-14 Ulthera, Inc. Devices and methods for acoustic shielding
US9884172B2 (en) 2011-02-25 2018-02-06 Microvention, Inc. Reinforced balloon catheter
US10028745B2 (en) 2011-03-30 2018-07-24 Noha, Llc Advanced endovascular clip and method of using same
WO2012145431A2 (en) 2011-04-18 2012-10-26 Microvention, Inc. Embolic devices
JP2014522263A (ja) 2011-05-11 2014-09-04 マイクロベンション インコーポレイテッド 内腔を閉塞するためのデバイス
EA201390099A1 (ru) 2011-05-26 2013-05-30 Картива, Инк. Конический суставный имплант и относящиеся к нему инструменты
WO2013009784A2 (en) 2011-07-10 2013-01-17 Guided Therapy Systems, Llc Systems and method for accelerating healing of implanted material and/or native tissue
KR20190080967A (ko) 2011-07-11 2019-07-08 가이디드 테라피 시스템스, 엘.엘.씨. 조직에 초음파원을 연결하는 시스템 및 방법
AU2012325705B2 (en) 2011-10-21 2017-07-20 Revision Optics, Inc. Corneal implant storage and delivery devices
US9263663B2 (en) 2012-04-13 2016-02-16 Ardent Sound, Inc. Method of making thick film transducer arrays
WO2013158781A1 (en) 2012-04-18 2013-10-24 Microvention, Inc. Embolic devices
US10350072B2 (en) 2012-05-24 2019-07-16 Cartiva, Inc. Tooling for creating tapered opening in tissue and related methods
US10124087B2 (en) 2012-06-19 2018-11-13 Covidien Lp Detachable coupling for catheter
US9510802B2 (en) 2012-09-21 2016-12-06 Guided Therapy Systems, Llc Reflective ultrasound technology for dermatological treatments
US9433404B2 (en) 2012-10-31 2016-09-06 Suture Concepts Inc. Method and apparatus for closing fissures in the annulus fibrosus
US10786235B2 (en) 2012-10-31 2020-09-29 Anchor Innovation Medical, Inc. Method and apparatus for closing a fissure in the annulus of an intervertebral disc, and/or for effecting other anatomical repairs and/or fixations
US9737294B2 (en) 2013-01-28 2017-08-22 Cartiva, Inc. Method and system for orthopedic repair
WO2014117107A1 (en) 2013-01-28 2014-07-31 Cartiva, Inc. Systems and methods for orthopedic repair
US9179997B2 (en) * 2013-03-06 2015-11-10 St. Jude Medical, Cardiology Division, Inc. Thermochromic polyvinyl alcohol based hydrogel artery
CN104027893B (zh) 2013-03-08 2021-08-31 奥赛拉公司 用于多焦点超声治疗的装置和方法
US10561862B2 (en) 2013-03-15 2020-02-18 Guided Therapy Systems, Llc Ultrasound treatment device and methods of use
US9693833B2 (en) 2013-08-05 2017-07-04 Merit Medical Systems, Inc. Absorbent cleaning and securement devices and methods
CA2920546A1 (en) 2013-08-16 2015-02-19 Suture Concepts Inc. Method and apparatus for closing a fissure in the annulus of an intervertebral disc, and/or for effecting other anatomical repairs and/or fixations
WO2015153996A1 (en) 2014-04-03 2015-10-08 Micro Vention, Inc. Embolic devices
AU2015247951A1 (en) 2014-04-18 2016-11-17 Ulthera, Inc. Band transducer ultrasound therapy
US10092663B2 (en) 2014-04-29 2018-10-09 Terumo Corporation Polymers
JP6599361B2 (ja) 2014-04-29 2019-10-30 マイクロベンション インコーポレイテッド 活性剤を含むポリマー
US9976112B2 (en) 2015-03-04 2018-05-22 Merit Medical Systems, Inc. Absorbent pads and methods of manufacturing
AU2015385773A1 (en) 2015-03-12 2017-10-05 Revision Optics, Inc. Methods of correcting vision
US10758374B2 (en) 2015-03-31 2020-09-01 Cartiva, Inc. Carpometacarpal (CMC) implants and methods
US9907663B2 (en) 2015-03-31 2018-03-06 Cartiva, Inc. Hydrogel implants with porous materials and methods
US10307168B2 (en) 2015-08-07 2019-06-04 Terumo Corporation Complex coil and manufacturing techniques
DK3405294T3 (da) 2016-01-18 2023-03-13 Ulthera Inc Kompakt ultralydsanordning med ringformet ultralydsmatrice med periferisk elektrisk tilslutning til fleksibel printplade
WO2017136726A1 (en) 2016-02-05 2017-08-10 The General Hospital Corporation Drug eluting polymer composed of biodegradable polymers applied to surface of medical device
WO2017173518A1 (en) * 2016-04-05 2017-10-12 Synaptive Medical (Barbados) Inc. Multi-metric surgery simulator and methods
US10712240B2 (en) 2016-04-19 2020-07-14 Ariana Schanzer Contaminant monitor system and method
KR102593310B1 (ko) 2016-08-16 2023-10-25 얼테라, 인크 이미징 오정렬을 감소시키도록 구성된 초음파 이미징 시스템, 초음파 이미징 모듈 및 이미징 오정렬을 감소시키는 방법
EP3522972A1 (en) 2016-10-06 2019-08-14 MEDICEM Technology s.r.o. Combined osmotic and hydrogel cervical dilators and method of making same
CN114601976A (zh) 2017-03-14 2022-06-10 形状记忆医疗公司 用以密封瓣膜周围的空间的形状记忆聚合物泡沫
CN110997026A (zh) 2017-06-21 2020-04-10 阿塞斯血管有限公司 并入有水溶性聚合物的高强度多孔材料
TW202327520A (zh) 2018-01-26 2023-07-16 美商奧賽拉公司 用於多個維度中的同時多聚焦超音治療的系統和方法
US11944849B2 (en) 2018-02-20 2024-04-02 Ulthera, Inc. Systems and methods for combined cosmetic treatment of cellulite with ultrasound
CN108752529B (zh) * 2018-05-28 2020-07-28 华南理工大学 一种淀粉-丙烯酸盐-普鲁兰多糖半互穿网络聚合材料及制备方法
JP7064701B2 (ja) 2018-05-30 2022-05-11 トヨタ自動車株式会社 水溶性高分子の多孔質体の製造方法
JP7029637B2 (ja) * 2018-05-30 2022-03-04 トヨタ自動車株式会社 水溶性高分子の多孔質体の製造方法
JP6992701B2 (ja) 2018-08-06 2022-01-13 トヨタ自動車株式会社 セパレータ一体型電極の製造方法、及び、セパレータ一体型電極
US12055463B2 (en) 2019-08-07 2024-08-06 Spectronics Corporation Meltable fluorescent dye for leak detection
CN111053925A (zh) * 2019-12-02 2020-04-24 侯槿瑄 一种导电水凝胶及基于其的运动康复传感器制作方法
CN115989054A (zh) 2020-06-30 2023-04-18 阿塞斯血管有限公司 包含标记的制品和相关方法
CN113583257B (zh) * 2021-07-21 2022-06-07 厦门大学 一种电致黏附水凝胶及其制备方法
CN113716909B (zh) * 2021-08-11 2022-10-21 绍兴职业技术学院 一种基于城市建筑垃圾制备高弹模透水砂浆的方法
AU2022375141A1 (en) 2021-10-27 2024-06-06 Avisi Ltd. Elastomeric matrices based on plasticized pvoh compositions and uses thereof
CN113956529B (zh) * 2021-11-29 2022-12-09 海南师范大学 一种利用溶剂冷冻相分离法制备孔径可调、多孔、超疏水pla薄膜的方法
CN116693931B (zh) * 2023-07-25 2023-10-17 中山大学 一种超结构多孔湿性粘合水凝胶及其制备方法与应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5642268A (en) * 1979-09-14 1981-04-20 Matsushita Electric Works Ltd Producing display panel
JPS5837076A (ja) * 1981-08-28 1983-03-04 Nippon Oil Co Ltd 保冷用ゲルの製造法
JPS5982940A (ja) * 1982-11-02 1984-05-14 Nippon Oil Co Ltd ヒドロ・ゲルの製造法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3492250A (en) * 1963-05-21 1970-01-27 Du Pont Closed cell foam
US3318856A (en) * 1964-03-23 1967-05-09 Du Pont Process of gelling polyvinyl alcohol
US3481888A (en) * 1965-10-01 1969-12-02 Du Pont Process for gelling aqueous polyvinyl alcohol solutions

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5642268A (en) * 1979-09-14 1981-04-20 Matsushita Electric Works Ltd Producing display panel
JPS5837076A (ja) * 1981-08-28 1983-03-04 Nippon Oil Co Ltd 保冷用ゲルの製造法
JPS5982940A (ja) * 1982-11-02 1984-05-14 Nippon Oil Co Ltd ヒドロ・ゲルの製造法

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63216021A (ja) * 1987-03-05 1988-09-08 Nippon Contact Lens:Kk コンタクトレンズの製造方法
JPH09194744A (ja) * 1996-01-22 1997-07-29 Kuraray Co Ltd 多孔質ゲル状物
JPH10306191A (ja) * 1996-09-10 1998-11-17 Bmg Kk ポリビニルアルコール／エチレンービニルアルコール 共重合体のコンポジット
JP2005517044A (ja) * 2001-05-11 2005-06-09 ナノシステムズ・リサーチ・インコーポレーテッド 気泡質ヒドロゲルの製造方法
JP2005046538A (ja) * 2003-07-31 2005-02-24 Jms Co Ltd 医療用多孔質体およびその製造方法
JP2005080927A (ja) * 2003-09-09 2005-03-31 Jms Co Ltd 医療用多孔質体の製造方法
JP2007504899A (ja) * 2003-09-09 2007-03-08 スパインメディカ・コーポレイション 柔軟脊椎板
JP2012251057A (ja) * 2011-06-01 2012-12-20 Osaka Univ ポリビニルアルコール多孔質体およびその製造方法
JP2019503767A (ja) * 2015-12-22 2019-02-14 アクセス・バスキュラー・インコーポレイテッドＡｃｃｅｓｓ Ｖａｓｃｕｌａｒ， Ｉｎｃ． 高強度生体材
JP2020087791A (ja) * 2018-11-28 2020-06-04 トヨタ自動車株式会社 二次電池のセパレータを製造する方法

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0678460B2 (ja) 1994-10-05
US4663358A (en) 1987-05-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS61252261A (ja) 多孔質透明ポリビニルアルコ−ルゲルおよびその製造法
Chen et al. Synthesis and properties of poly (vinyl alcohol) hydrogels with high strength and toughness
KR930000507B1 (ko) 소프트 콘택트렌즈 및 그 제조법
CN110229374B (zh) 一种高强度取向型聚乙烯醇水凝胶的制备方法及应用
US4988761A (en) Process for producing a low water content PVA hydrogel
Zhu et al. Highly temperature resistant cellulose nanofiber/polyvinyl alcohol hydrogel using aldehyde cellulose nanofiber as cross-linker
EP0376244B1 (en) Method for preparing fibres from polyvinyl alcohol compositions
JPH10511708A (ja) 透過性ポリマー組成物および血液ガスセンサーオーバーコート
Hickey et al. Solute diffusion in poly (vinyl alcohol)/poly (acrylic acid) composite membranes prepared by freezing/thawing techniques
US4618649A (en) Copolymers of poly(vinyl trifluoroacetate) or poly(vinyl alcohol)
JP2006523733A5 (ja)
WO2023143540A1 (zh) 一种基于单向纳米孔脱水的功能性高分子膜/水凝胶膜、制备方法及装置
CN108409988A (zh) 一种海绵状大孔聚乙烯醇水凝胶的制备方法
JPH02109570A (ja) シルクフィブロイン含有成形物
US4921908A (en) Copolymers of poly(vinyl trifluoroacetate) or poly(vinyl alcohol)
JP4545605B2 (ja) 細胞培養材料
JPH0196239A (ja) 膨張−収縮性ヒドロゲル組成物およびその製造方法
JPS62269704A (ja) 表面親水化高選択性透過膜とその製造方法
JP2564520B2 (ja) コンタクトレンズの製造方法
JPH04358532A (ja) ポリビニルアルコールハイドロゲルの製造方法
JPH01257026A (ja) 高強度ポリビニルアルコール系ヒドロゲル成形体およびその製造法
JPH11279296A (ja) 生体吸収性熱処理ゼラチンおよびコラーゲンシート
JPH037751A (ja) 新規ポリアクリロニトリル組成物およびその製造方法
JPH047302A (ja) ゲルの製造方法
JPH01199604A (ja) バクテリアセルロース含有濾過膜

Legal Events

Date Code Title Description
EXPY Cancellation because of completion of term