JPH04358532A - ポリビニルアルコールハイドロゲルの製造方法 - Google Patents
ポリビニルアルコールハイドロゲルの製造方法Info
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- JPH04358532A JPH04358532A JP1999591A JP1999591A JPH04358532A JP H04358532 A JPH04358532 A JP H04358532A JP 1999591 A JP1999591 A JP 1999591A JP 1999591 A JP1999591 A JP 1999591A JP H04358532 A JPH04358532 A JP H04358532A
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Landscapes
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- Colloid Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明により製造されるハイドロ
ゲルは、沸騰水でも溶解せず、かつ、機械的物性と透明
性に優れており、主として生体材料や高機能性材料とし
て利用される。
ゲルは、沸騰水でも溶解せず、かつ、機械的物性と透明
性に優れており、主として生体材料や高機能性材料とし
て利用される。
【０００２】
【従来の技術】ハイドロゲルは大量の水を含有するゲル
状物質の総称であり、生体親和性に富み、生体・医用材
料への応用が期待されている。代表的な親水性ポリマー
であるポリビニルアルコール（以下ＰＶＡと略記するこ
とがある）は、耐薬品性、ガス透過性、耐バクテリア性
に優れた材料であり、血液透析膜など使用されている。 しかし、ハイドロゲルへの応用にはいくつかの問題があ
り、実用例がない。
状物質の総称であり、生体親和性に富み、生体・医用材
料への応用が期待されている。代表的な親水性ポリマー
であるポリビニルアルコール（以下ＰＶＡと略記するこ
とがある）は、耐薬品性、ガス透過性、耐バクテリア性
に優れた材料であり、血液透析膜など使用されている。 しかし、ハイドロゲルへの応用にはいくつかの問題があ
り、実用例がない。
【０００３】ＰＶＡの水溶液に放射線を照射すると、線
量とともに粘度が上昇し、プリン状のハイドロゲルとな
ることは古くから知られている。このハイドロゲルは、
単にＰＶＡ水溶液に放射線を照射するだけで製造でき、
他の化合物を使用しないため、極めて安全であり、透明
性に優れるという特徴がある。しかし、このハイドロゲ
ルは、脆くて壊れやすいという問題があった。また、水
で膨潤させたＰＶＡフィルムを放射線照射する方法も知
られているが、この方法で調整したハイドロゲルの機械
的性質も不十分であり、放射線によるＰＶＡハイドロゲ
ルの製造は、実用的なものではないと考えられていた。 放射線法の欠点を解決する方法として、ＰＶＡ水溶液の
凍結低温結晶化法、反復凍結・解凍法、凍結・部分脱水
法、凍結乾燥法など放射線を用いないハイドロゲルの製
造方法が提案された。一例をあげると、凍結低温結晶化
法はＰＶＡ濃厚水溶液を凍結させた後、５℃などの低温
で徐々にＰＶＡの微結晶を成長させる方法である。水溶
液の凍結結晶化は物理的橋かけであり、ＰＶＡ分子鎖間
に化学結合がないため、７０℃以上の高温で融解すると
いう欠点があった。さらに、得られるハイドロゲルは白
濁した不透明なものであった。透明性を改善する方法と
して、水の替わりに水とジメチルスルフォキシドの混合
溶媒を使用する方法が提案されたが、この場合も本質的
には物理的な橋かけであり、高温では融解し、例えばソ
フトコンタクトレンズへ応用する場合、熱水で滅菌する
ことができなかった。しかも、ジメチルスルフォキシド
をもちいるため、この除去に長時間の水への置換を必要
とするし、凍結・結晶化にも多大のエネルギーと時間を
要するという問題もある。
量とともに粘度が上昇し、プリン状のハイドロゲルとな
ることは古くから知られている。このハイドロゲルは、
単にＰＶＡ水溶液に放射線を照射するだけで製造でき、
他の化合物を使用しないため、極めて安全であり、透明
性に優れるという特徴がある。しかし、このハイドロゲ
ルは、脆くて壊れやすいという問題があった。また、水
で膨潤させたＰＶＡフィルムを放射線照射する方法も知
られているが、この方法で調整したハイドロゲルの機械
的性質も不十分であり、放射線によるＰＶＡハイドロゲ
ルの製造は、実用的なものではないと考えられていた。 放射線法の欠点を解決する方法として、ＰＶＡ水溶液の
凍結低温結晶化法、反復凍結・解凍法、凍結・部分脱水
法、凍結乾燥法など放射線を用いないハイドロゲルの製
造方法が提案された。一例をあげると、凍結低温結晶化
法はＰＶＡ濃厚水溶液を凍結させた後、５℃などの低温
で徐々にＰＶＡの微結晶を成長させる方法である。水溶
液の凍結結晶化は物理的橋かけであり、ＰＶＡ分子鎖間
に化学結合がないため、７０℃以上の高温で融解すると
いう欠点があった。さらに、得られるハイドロゲルは白
濁した不透明なものであった。透明性を改善する方法と
して、水の替わりに水とジメチルスルフォキシドの混合
溶媒を使用する方法が提案されたが、この場合も本質的
には物理的な橋かけであり、高温では融解し、例えばソ
フトコンタクトレンズへ応用する場合、熱水で滅菌する
ことができなかった。しかも、ジメチルスルフォキシド
をもちいるため、この除去に長時間の水への置換を必要
とするし、凍結・結晶化にも多大のエネルギーと時間を
要するという問題もある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来のＰＶ
Ａハイドロゲルの課題を一挙に解決するものであり、沸
騰水中でも溶解せず、機械的物性と透明性に優れ、かつ
、不純物のない極めて安全なＰＶＡハイドロゲルの製造
方法を提供する。
Ａハイドロゲルの課題を一挙に解決するものであり、沸
騰水中でも溶解せず、機械的物性と透明性に優れ、かつ
、不純物のない極めて安全なＰＶＡハイドロゲルの製造
方法を提供する。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来の放
射線法によるＰＶＡハイドロゲルの問題点である機械的
性質について鋭意追及した結果、放射線法によるＰＶＡ
ハイドロゲルを一度乾燥し、その後水に浸漬すると水を
吸収し透明なハイドロゲルとなることを見出した。更に
、夢想だにしなかったことであるが、かくして得られた
ハイドロゲルが極めて強靱で、かつ、耐熱性にすぐれて
いることを見出し、本発明を完成するに至った。
射線法によるＰＶＡハイドロゲルの問題点である機械的
性質について鋭意追及した結果、放射線法によるＰＶＡ
ハイドロゲルを一度乾燥し、その後水に浸漬すると水を
吸収し透明なハイドロゲルとなることを見出した。更に
、夢想だにしなかったことであるが、かくして得られた
ハイドロゲルが極めて強靱で、かつ、耐熱性にすぐれて
いることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】本発明は、ＰＶＡ水溶液に放射線を照射し
た後、該水溶液を脱水乾燥し、得られたＰＶＡ固体を水
に漬けることを特徴とする耐熱性及び機械的性質に優れ
たＰＶＡハイドロゲルの製造方法に関する。本発明にし
たがって使用されるＰＶＡの重合度は、１，０００〜３
，０００が好ましい。本発明によるハイドロゲルは、放
射線によってＰＶＡ分子間に化学的な橋かけが生成する
のであり、放射線橋かけは重合度が大きいほど効率よく
進行するので、重合度が１，０００以下の低分子量ＰＶ
Ａでは、大量の放射線を照射する必要があり、経済性に
欠ける。また、ＰＶＡ水溶液の粘度は、ＰＶＡの重合度
の増大とともに増加するため、重合度が３，０００以上
のＰＶＡでは、水溶液の粘度が高く、取り扱いに不便で
ある。ＰＶＡのケン化率は、９８％以上のものが好まし
い。ＰＶＡ水溶液のＰＶＡ濃度は１０〜４０％である。 １０％以下の濃度では、照射後脱水乾燥の過程に多大の
エネルギーを必要とし、経済性に欠ける。４０％以上で
は水溶液の粘度が高すぎ、操作に不便である。照射線量
は、ＰＶＡの重合度と濃度に依存するが、１０〜５０ｋ
Ｇｙである。照射温度は特に限定する必要はないが、Ｐ
ＶＡ水溶液が凍結する温度以上であり、好ましくは１０
〜３０℃である。線量率については特に限定する必要は
ない。照射雰囲気は限定する必要がないが、酸素濃度が
低いほど照射線量を小さくすることができる。放射線源
としては、コバルト６０からのγ線や電子線、Ｘ線が使
用できる。
た後、該水溶液を脱水乾燥し、得られたＰＶＡ固体を水
に漬けることを特徴とする耐熱性及び機械的性質に優れ
たＰＶＡハイドロゲルの製造方法に関する。本発明にし
たがって使用されるＰＶＡの重合度は、１，０００〜３
，０００が好ましい。本発明によるハイドロゲルは、放
射線によってＰＶＡ分子間に化学的な橋かけが生成する
のであり、放射線橋かけは重合度が大きいほど効率よく
進行するので、重合度が１，０００以下の低分子量ＰＶ
Ａでは、大量の放射線を照射する必要があり、経済性に
欠ける。また、ＰＶＡ水溶液の粘度は、ＰＶＡの重合度
の増大とともに増加するため、重合度が３，０００以上
のＰＶＡでは、水溶液の粘度が高く、取り扱いに不便で
ある。ＰＶＡのケン化率は、９８％以上のものが好まし
い。ＰＶＡ水溶液のＰＶＡ濃度は１０〜４０％である。 １０％以下の濃度では、照射後脱水乾燥の過程に多大の
エネルギーを必要とし、経済性に欠ける。４０％以上で
は水溶液の粘度が高すぎ、操作に不便である。照射線量
は、ＰＶＡの重合度と濃度に依存するが、１０〜５０ｋ
Ｇｙである。照射温度は特に限定する必要はないが、Ｐ
ＶＡ水溶液が凍結する温度以上であり、好ましくは１０
〜３０℃である。線量率については特に限定する必要は
ない。照射雰囲気は限定する必要がないが、酸素濃度が
低いほど照射線量を小さくすることができる。放射線源
としては、コバルト６０からのγ線や電子線、Ｘ線が使
用できる。
【０００７】本発明は、ＰＶＡ水溶液に放射線を照射し
、乾燥し、しかる後に、該乾燥物を水に浸漬し、ハイド
ロゲルとする方法である。したがって、照射後該容器に
入った状態で乾燥と水浸漬を行うことができ、容器の形
状を選ぶことによりハイドロゲル成形品、例えばコンタ
クトレンズを製造することができる。また、照射後のＰ
ＶＡ水溶液を噴霧乾燥すれば、ハイドロゲル粉体を製造
することができ、紡糸すれば繊維状のハイドロゲルも製
造できる。さらに、照射後のＰＶＡ水溶液を流延し、乾
燥すればフィルム状のハイドロゲルを製造することがで
きる。
、乾燥し、しかる後に、該乾燥物を水に浸漬し、ハイド
ロゲルとする方法である。したがって、照射後該容器に
入った状態で乾燥と水浸漬を行うことができ、容器の形
状を選ぶことによりハイドロゲル成形品、例えばコンタ
クトレンズを製造することができる。また、照射後のＰ
ＶＡ水溶液を噴霧乾燥すれば、ハイドロゲル粉体を製造
することができ、紡糸すれば繊維状のハイドロゲルも製
造できる。さらに、照射後のＰＶＡ水溶液を流延し、乾
燥すればフィルム状のハイドロゲルを製造することがで
きる。
【０００８】照射後のＰＶＡ水溶液を脱水乾燥する過程
は、本発明の重要な要素であり、この乾燥過程を経るこ
とにより、放射線法ＰＶＡハイドロゲルが耐熱性と機械
的性質の飛躍的向上をもたらすのであるが、この乾燥過
程でいかなる化学変化あるいは物理的変化が起きている
かは不明である。しかしながら、この乾燥過程で前述の
驚異的ともいえる物性の向上が発現する。更に興味ある
ことは、この乾燥には特別の乾燥操作は不要であり、通
常の工業界で一般的に使われる操作を適用すればよく、
特に限定する必要はない。
は、本発明の重要な要素であり、この乾燥過程を経るこ
とにより、放射線法ＰＶＡハイドロゲルが耐熱性と機械
的性質の飛躍的向上をもたらすのであるが、この乾燥過
程でいかなる化学変化あるいは物理的変化が起きている
かは不明である。しかしながら、この乾燥過程で前述の
驚異的ともいえる物性の向上が発現する。更に興味ある
ことは、この乾燥には特別の乾燥操作は不要であり、通
常の工業界で一般的に使われる操作を適用すればよく、
特に限定する必要はない。
【０００９】乾燥して得られたＰＶＡ固体を水に漬ける
過程は、通常の工業界で一般的に使用される操作を適用
すればよく、特に限定する必要はない。さらに、この過
程において、殺菌剤等の医薬品水溶液を使用すれば、該
医薬品がハイドロゲル中に取込まれ、医薬品を含むハイ
ドロゲルとなる。このハイドロゲルは、徐放性ハイドロ
ゲルとして利用できる。
過程は、通常の工業界で一般的に使用される操作を適用
すればよく、特に限定する必要はない。さらに、この過
程において、殺菌剤等の医薬品水溶液を使用すれば、該
医薬品がハイドロゲル中に取込まれ、医薬品を含むハイ
ドロゲルとなる。このハイドロゲルは、徐放性ハイドロ
ゲルとして利用できる。
【００１０】
【実施例】以下に実施例をもって本発明の効果を説明す
る。
る。
【００１１】実施例１
（株）クラレ製ＰＶＡ（クラレポバールＰＶＡ−１１７
）２０グラムと水８０グラムを３００ｃｃのガラス製三
角フラスコに取り、１２１℃のオートクレープを用いて
２０分間加熱しＰＶＡを溶解した。ＰＶＡ水溶液の温度
が約８０℃に下がった時、ＰＶＡ水溶液を周囲をガラス
で囲んだガラス板上に厚さ２．５ｍｍになるよう流延し
、室温で一晩放置した。翌朝、ＰＶＡ水溶液の上をサラ
ンラップでカバーして電子線を２０ｋＧｙ照射した。 照射は加速電圧が２ＭＶ、ビーム電流１ｍＡで行った。 照射後ガラス板ごと４０℃の電気乾燥器で一晩乾燥し、
フィルム状のＰＶＡを得た。このフィルムを１ｌの蒸留
水中に４８時間漬け、ＰＶＡハイドロゲルを得た。本ハ
イドロゲルの性質を表に示した。引張強さと伸びは、引
張試験機を用い、温度２５℃、湿度６５％の条件下で、
引張速度１００ｍｍ／分で引張試験を行い測定した。融
解温度は、ハイドロゲルの入った水を約１℃／５分の速
度で加熱し、ハイドロゲルが融解した時の水の温度から
求めた。沸騰水で融解しないサンプルは１２１℃のオー
トクレープで１５分加熱し、融解していない場合、融解
温度を、＞１２０℃とした。含水率はサンプルを真空乾
燥器で乾燥し、次式から求めた。
）２０グラムと水８０グラムを３００ｃｃのガラス製三
角フラスコに取り、１２１℃のオートクレープを用いて
２０分間加熱しＰＶＡを溶解した。ＰＶＡ水溶液の温度
が約８０℃に下がった時、ＰＶＡ水溶液を周囲をガラス
で囲んだガラス板上に厚さ２．５ｍｍになるよう流延し
、室温で一晩放置した。翌朝、ＰＶＡ水溶液の上をサラ
ンラップでカバーして電子線を２０ｋＧｙ照射した。 照射は加速電圧が２ＭＶ、ビーム電流１ｍＡで行った。 照射後ガラス板ごと４０℃の電気乾燥器で一晩乾燥し、
フィルム状のＰＶＡを得た。このフィルムを１ｌの蒸留
水中に４８時間漬け、ＰＶＡハイドロゲルを得た。本ハ
イドロゲルの性質を表に示した。引張強さと伸びは、引
張試験機を用い、温度２５℃、湿度６５％の条件下で、
引張速度１００ｍｍ／分で引張試験を行い測定した。融
解温度は、ハイドロゲルの入った水を約１℃／５分の速
度で加熱し、ハイドロゲルが融解した時の水の温度から
求めた。沸騰水で融解しないサンプルは１２１℃のオー
トクレープで１５分加熱し、融解していない場合、融解
温度を、＞１２０℃とした。含水率はサンプルを真空乾
燥器で乾燥し、次式から求めた。
【００１２】含水率＝（Ｗ１ −Ｗ２ ）／Ｗ１ ×１
００Ｗ１ は乾燥前の重量、Ｗ２ は乾燥後の重量膨潤
率は、含水率測定で乾燥したサンプルを水に４日間漬け
、十分に膨潤したサンプルの重量Ｗ３ を測定し、Ｗ３
／Ｗ２ を膨潤率とした。Ｗ２ は４）の乾燥後の重
量である。ゲル分率は、乾燥したサンプルを２００メッ
シュのステンレス鋼で包み、水を抽出溶媒としたソック
スレー抽出装置で２４時間抽出し、次式から求めた。
００Ｗ１ は乾燥前の重量、Ｗ２ は乾燥後の重量膨潤
率は、含水率測定で乾燥したサンプルを水に４日間漬け
、十分に膨潤したサンプルの重量Ｗ３ を測定し、Ｗ３
／Ｗ２ を膨潤率とした。Ｗ２ は４）の乾燥後の重
量である。ゲル分率は、乾燥したサンプルを２００メッ
シュのステンレス鋼で包み、水を抽出溶媒としたソック
スレー抽出装置で２４時間抽出し、次式から求めた。
【００１３】ゲル分率＝Ｗ４ ／Ｗ５ ×１００Ｗ４
は抽出前の乾燥重量、Ｗ５ Ｈ抽出後の乾燥重量比較例
１ 実施例１と全く同様にしてクラレポバールＰＶＡ−１１
７の２０％水溶液ガラス板上で放射線を２０ｋＧｙ照射
した。実施例と同様にして本ハイドロゲルの機械的性質
を測定しようとしたが、極めて脆いため測定できなかっ
た。
は抽出前の乾燥重量、Ｗ５ Ｈ抽出後の乾燥重量比較例
１ 実施例１と全く同様にしてクラレポバールＰＶＡ−１１
７の２０％水溶液ガラス板上で放射線を２０ｋＧｙ照射
した。実施例と同様にして本ハイドロゲルの機械的性質
を測定しようとしたが、極めて脆いため測定できなかっ
た。
【００１４】比較例２
実施例１と全く同様にしてクラレポバールＰＶＡ−１１
７の２０％水溶液ガラス板上に流延し、４０℃の電気乾
燥器で一晩乾燥し、フィルム状のＰＶＡを得た。これに
放射線を２０ｋＧｙ照射した。このフィルムを１ｌの蒸
留水中に４８時間漬け、ＰＶＡハイドロゲルを得た。実
施例と同様にして測定した本ハイドロゲルの性質を表に
示した。
７の２０％水溶液ガラス板上に流延し、４０℃の電気乾
燥器で一晩乾燥し、フィルム状のＰＶＡを得た。これに
放射線を２０ｋＧｙ照射した。このフィルムを１ｌの蒸
留水中に４８時間漬け、ＰＶＡハイドロゲルを得た。実
施例と同様にして測定した本ハイドロゲルの性質を表に
示した。
【００１５】結果
【００１６】
【００１７】実施例との対比により、本発明の有利性が
明らかである。
明らかである。
【００１８】
【発明の効果】本発明の効果は沸騰水でも溶解せず、か
つ、機械的物性と透明性に優れたＰＶＡハイドロゲルを
得ることができることにある。さらに、本発明によって
製造されるハイドロゲルは、水とＰＶＡから構成されて
おり、他の一切の不純物を含まないため、極めて安全・
衛生的である。
つ、機械的物性と透明性に優れたＰＶＡハイドロゲルを
得ることができることにある。さらに、本発明によって
製造されるハイドロゲルは、水とＰＶＡから構成されて
おり、他の一切の不純物を含まないため、極めて安全・
衛生的である。
【００１９】本発明のハイドロゲルの製造方法は、上記
の特徴を活かして、ソフトコンタクトレンズ、カテーテ
ル、細胞培養用基材、血流回路、各種分離膜、衛生材料
などの生体・医用材料の他、植物・土壌保水材などの製
造に用いることができる。
の特徴を活かして、ソフトコンタクトレンズ、カテーテ
ル、細胞培養用基材、血流回路、各種分離膜、衛生材料
などの生体・医用材料の他、植物・土壌保水材などの製
造に用いることができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 重合度が１，０００〜３，０００で、
ケン化率が９８％以上のポリビニルアルコールの濃度が
１０〜４０％である水溶液に、１０〜５０ｋＧｙ放射線
を照射し、該水溶液を脱水乾燥し、得られたポリビニル
アルコール固体を水に漬けることを特徴とする耐熱性と
機械的性質、透明性に優れたポリビニルアルコールハイ
ドロゲルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1999591A JPH04358532A (ja) | 1991-02-13 | 1991-02-13 | ポリビニルアルコールハイドロゲルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1999591A JPH04358532A (ja) | 1991-02-13 | 1991-02-13 | ポリビニルアルコールハイドロゲルの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04358532A true JPH04358532A (ja) | 1992-12-11 |
Family
ID=12014745
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1999591A Pending JPH04358532A (ja) | 1991-02-13 | 1991-02-13 | ポリビニルアルコールハイドロゲルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04358532A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09267453A (ja) * | 1996-03-29 | 1997-10-14 | Japan Atom Energy Res Inst | Ｐｖａハイドロゲル積層体およびその製造方法 |
| JP2011050733A (ja) * | 2009-08-04 | 2011-03-17 | Sysmex Corp | 組織液抽出用デバイス、その製造方法、及び該デバイスを用いた組織液の分析方法 |
| CN105585804A (zh) * | 2016-02-25 | 2016-05-18 | 河南工程学院 | 一种快速去除的熔融沉积成型用支撑材料及其制备方法 |
| CN111518290A (zh) * | 2020-06-28 | 2020-08-11 | 河南省科学院同位素研究所有限责任公司 | 一种高透明度高韧性抗菌型聚乙烯醇水凝胶及其制备方法 |
-
1991
- 1991-02-13 JP JP1999591A patent/JPH04358532A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09267453A (ja) * | 1996-03-29 | 1997-10-14 | Japan Atom Energy Res Inst | Ｐｖａハイドロゲル積層体およびその製造方法 |
| JP2011050733A (ja) * | 2009-08-04 | 2011-03-17 | Sysmex Corp | 組織液抽出用デバイス、その製造方法、及び該デバイスを用いた組織液の分析方法 |
| US9380964B2 (en) | 2009-08-04 | 2016-07-05 | Nichiban Co., Ltd. | Device for interstitial fluid extraction, production process thereof and analyzing process of interstitial fluid using the device |
| CN105585804A (zh) * | 2016-02-25 | 2016-05-18 | 河南工程学院 | 一种快速去除的熔融沉积成型用支撑材料及其制备方法 |
| CN105585804B (zh) * | 2016-02-25 | 2017-10-10 | 河南工程学院 | 一种快速去除的熔融沉积成型用支撑材料及其制备方法 |
| CN111518290A (zh) * | 2020-06-28 | 2020-08-11 | 河南省科学院同位素研究所有限责任公司 | 一种高透明度高韧性抗菌型聚乙烯醇水凝胶及其制备方法 |
| CN111518290B (zh) * | 2020-06-28 | 2023-06-30 | 河南省科学院同位素研究所有限责任公司 | 一种高透明度高韧性抗菌型聚乙烯醇水凝胶及其制备方法 |
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