JPS61250495A - アルミニウム製熱交換器およびその製法 - Google Patents

アルミニウム製熱交換器およびその製法

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JPS61250495A JP60092932A JP9293285A JPS61250495A JP S61250495 A JPS61250495 A JP S61250495A JP 60092932 A JP60092932 A JP 60092932A JP 9293285 A JP9293285 A JP 9293285A JP S61250495 A JPS61250495 A JP S61250495A
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Masayoshi Nishikawa
西川 正義
Tsutomu Niwa
勉 丹羽
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荻野 陸雄
Ryosuke Sako
良輔 迫
Hideaki Kaneko
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はアルミニウム(本明細書で言うアルミニウムと
はアルミニウム合金を含む)調熱交換器およびその製法
に関するもので、冷凍サイクルの蒸発器、例えばカーエ
アコン用蒸発器に用いて好適なものである。
〔従来の技術〕
従来、蒸発器においては、その表面で凝縮水が発生する
ことによりフィン間に水滴がたまって、通風抵抗を増大
し、性能低下を来たすとともに、上記水滴が蒸発器の空
気下流側に飛散するという問題があった。
また、フィン間に水滴がたまることによりフィンに錆が
発生しやすいという問題があった。
そこで、近時、アルミニウム製熱交換器をろう付により
組立て後に、耐食性に優れ、かつ親水性を有する表面処
理を施すことが採用されている。
この表面処理の具体例を第5図により説明すると、フィ
ンなどのアルミニウム母材7の金属表面上に、耐食性を
付与するクロム酸、リン酸塩等の化成処理を施して、化
成皮膜12を形成し、しかる後この化成皮膜12の上に
、親水性面を付与するシリカ微粒子、ケイ酸塩等の無機
物質をコーティングして、無機物質の皮膜13を形成し
ている。
〔発明が解決しようとする問題点〕
ところが、上記無機物質は使用経時により脱離しやすり
、微粉末として飛散するので、親水性能力の低下や耐食
性の低下を招く。さらに、飛散微粒子が使用者の臭覚を
刺激し、不快感を与えるという問題があった。
また、アルミニウム製熱交換器では一般にチューブとフ
ィンとをろう付けするために、シリコンを多量に含むA
l1−3t系ろう材をフィン母材にクラッドしている。
そのため、ろう付は後にフィンのアルミニウム母材7の
表面にアルミニウムとシリコンの共晶体11 (第5図
参照)が残留し、この共晶体11の表面には化成皮膜1
2が付着しにくいので、上記問題をますます助長するこ
とになる。
本発明は上記点に鑑みてなされたもので、経時によって
も微粉末飛散が発生せず、アルミニウム母材の金属表面
の耐食性および親水性(水濡れ性)を向上できるアルミ
ニウム製熱交換器およびその製法を堤供することを目的
とする。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明は上記目的を達成するため、第一にアルミニウム
で形成されたチューブおよびフィンと、このチューブお
よびフィンを形成するアルミニウム母材の金属表面に形
成された化成皮膜と、この化成皮膜上に形成され、かつ
水溶液中で陽イオン性を呈する有機高分子材料からなる
樹脂皮膜とを備えるという技術的手段を採用する。
第二には、上記構成を有するアルミニウム製熱交換器の
製造方法として、アルミニウムで形成されたチューブお
よびフィンを一体に組立てる工程と、 この一体に組立てられた換器組立体を化成皮膜処理剤の
水溶液に浸漬塗布して、前記チューブおよびフィンのア
ルミニウム母材の金属表面に化成皮膜を形成する工程と
、 この化成皮膜を形成した熱交換器組立体を、水溶液中で
陽イオン性を呈するを機高分子材料の水溶液に浸漬塗布
して、前記化成皮膜上に前記有機高分子材料からなる樹
脂皮膜を形成する工程とを備えるという技術的手段を採
用する。
〔作用〕
本発明に用いることのできる化成処理方法は、アルミニ
ウムの表面処理方法として代表的なアルカリ−クロム酸
塩法、クロム酸塩法、リン酸クロム酸塩法、リン酸亜鉛
法並びに最近一部で採用されている、クロムを含有しな
い皮膜化成法として、チタン、ジルコンのリン酸塩皮膜
化成処理法並びにクロム酸を含有する樹脂皮膜処理法な
どである。
本発明は種々のアルミニウム製熱交換器に適用可能なも
のであるが、特に自動車搭載用としての熱交換器は風量
が大きく、かつ小型化並びに軽量化、熱交換効率に要求
゛されている品質が厳しく、また使用される環境も厳し
い。従って、耐食性能の優れた皮膜を形成し、且つ複雑
な形状をした熱交換器の内部までできるだけ均一な処理
を行うことができる方法が要求されるため、主としてク
ロム酸を含有する皮膜化成法が最も適している。
上記に示した化成皮膜をアルミニウム製熱交換器の表面
に施した後、水溶液中で陽イオンを呈する有機高分子樹
脂溶液を塗布し、高分子樹脂皮膜を形成する。
本発明に用いることのできる、水溶液中で陽イオン性を
呈する有機高分子樹脂は分子中に多数のアミノ基(NR
z:RはH,OHもしくはアルキル基)を有する高分子
樹脂を主体としたものである。
樹脂骨格中の−NR2を有する樹脂は水溶液中では無機
酸もしくは有機酸によって、−NHRZとして陽イオン
性を呈し、水溶液中に溶解もしくは分散する。
陽イオン性を呈し水溶液中に溶解もしくは分散した樹脂
はアルカリ溶液中もしくは陰イオン性化合物によってそ
の荷電を失い沈降もしくは不溶化し析出する性質を有す
る。又、多価金属イオンによって、樹脂が会合し、不溶
化し析出する性質も有する。
従って、無鉛、クロム、アルミニウムなどの多価金属イ
オン並びにリン酸イオン、クロム酸イオンなどの陰イオ
ンからなる化成皮膜上に陽イオン性を呈する有機高分子
樹脂皮膜を形成した場合、腐食環境下において、母材金
属もしくは化成皮膜が溶解した際に、これらの多価金属
並びに陰イオが樹脂と結合し、拡散し難くなる傾向を示
す。
また、上記樹脂皮膜は水濡れ性を呈するが、より親水性
を向上させるために、樹脂骨格中に、カルボキシル基、
水酸基、およびアミノ基などを導入することもできる。
これらの樹脂の代表的なものとして、水溶性ポリアミド
樹脂、ポリエチレンイミン、陽イオン性高分子界面活性
剤およびカチオン電着塗料に用いられている樹脂を用い
ることができるが、特に良好な結果を示すものは水溶性
ポリアミド樹脂である。
本発明による水溶液中で陽イオン性を呈する有機高分子
樹脂溶液中に、ケイ素、ジルコニウム、チタニウムおよ
びスズなどの四価の原子価を有する金属の塩を添加し、
無a酸もしくは有機酸でpH2〜7の範囲に調整した処
理液を用意し、この処理液を化成皮膜処理を施したアル
ミニウム金属表面に塗布することにより形成した高分子
樹脂皮膜は樹脂単独皮膜より耐食性能の向上を図ること
ができる。
本発明に用いることのできる無機酸で最も効果的なもの
はリン酸である。また、有機酸は、種々の一塩基酸、二
塩基酸および多塩基酸を用いることができる。
本発明における上記処理液の処理温度は、常温〜80℃
であり、通常は常温(10〜40℃)に定めるが、作業
性向上などの目的で浴温を加温して実施することも可能
である。80℃以上では、水の蒸発が早く、処理液濃度
の変化が起り易く、不利である。
また、本発明による水溶液中で陽イオン性を呈する有機
高分子樹脂溶液中に均一に分散することのできる陽イオ
ン性荷電を有するコロイダルシリカを含有する樹脂皮膜
は樹脂単独皮膜より耐食性並びに親水性能を向上せしめ
ることができる。
また、熱交換器は凝縮水が付着している高温度の状態で
は、微生物を発生し易く、且つ熱交換器のような複雑な
形状では空気中の埃りも付着し易り、微生物と埃りによ
り異臭が発生することがある。それ故、高湿度状態での
熱交換器内の微生物の発生を抑えて、異臭の発生を防ぐ
方法として、水溶液中で陽イオン性を呈する有機高分子
樹脂皮膜中に、防カビ剤を添加することが好ましい。更
には、これらの原因によって発生する不快臭を除くため
、消臭剤もしくは芳香剤を添加するようにしてもよい。
〔実施例〕
以下本発明を実施例に基づいて説明する。
第1図は本発明熱交換器の一例を示すものであって、カ
ーエアコン用蒸発器に本発明を適用したものであり、図
中、1は押出し成形されたアルミニウム製の偏平多穴チ
ューブで、押出し成形後に蛇行状に曲げ加工されており
、その材質はAl050、A3003.又はこれらにC
,、M、l、F。
等を微量添付したものを使用する。
2は波形状に曲げ加工されたアルミニウム製のコルゲー
トフィンで、A1050.A3003゜又はこれらにS
、、、Z、、1.等を微量添加したものを使用する。
チューブ1とフィン2をろう付けするために、フィン2
の両面には一般にA4004.A4343等のろう材が
クラッドされている。しかし、フィン2の材質として、
ろう材をクラッドしてないアルミニウムベア材を用い、
そしてろう材をチューブ1の表面に被覆するようにして
もよい。2aは最外部のフィン2に接合された端板であ
る。
3はチューブ1の冷媒入口側の端部に接合された冷媒分
配パイプ、4はチューブ1の冷媒出口側の端部に接合さ
れた冷媒集合パイプ、5は冷媒分配パイプ3に冷媒を導
入する入口バイブ、6は冷媒集合パイプ4から冷媒を導
入する出口バイブであり、これらの部品2a、3,4,
5.6もすべてアルミニウム製である。
第1図に示すアルミニウム製熱交換器は、一般にサーペ
ンタイン型と称されるものであって、第1図の状態に組
立てられた後、真空ろう付け、雰囲気ろう付けなどのろ
う付は法によって、一体にろう付けされる。なお、第2
図はチューブlとフィン2のろう付は状態を示すもので
、10はろう材集合部(フィレット)を示す。
そして、ろう付後の熱交換器組立体を水洗等の洗浄工程
に通して、熱交換器表面を清浄にする。
次に、熱交換器組立体の表面に化成皮膜と樹脂皮膜とを
形成するための表面処理を施すのであるが、この表面処
理については以下実施例ごとに具体的に詳述する。
実施例1 アルミニウム用クロム酸クロメート皮膜化成処理剤(登
録商標ボンデライト713. 日本パー力ライジング1
m)72g/A’の割合で水に希釈し、この水溶液を5
0℃に維持し、その水溶液中に、前述の洗浄工程により
あらかじめ清浄にした熱交換器組立体を約2分間浸漬し
て、クロム付着量として約100mg/n?のクロム酸
クロメート化成皮膜を形成し、次いで、熱交換器組立体
を水洗し、洗浄する。しかる後、水溶液中で陽イオン性
を呈する水溶性ポリアミド樹脂(商品名AQナイロン。
東し■)を20g/lの割合で溶解し、更にリン酸でp
H3,0に調整した浴温30℃の処理液に熱交換器組立
体を浸漬塗布した後、熱風乾燥炉で120℃の温度で3
0分間の乾燥焼付工程を行なうことによって上記クロメ
ート化成皮膜上に水濡れ性を呈するポリアミド樹脂皮膜
を約0.5g/rdの付着量でもって形成させた。
第3図はろう材がクラッドされていないチューブ1表面
における上記クロム酸クロメート化成皮膜8と水溶性ポ
リアミド樹脂皮膜9の形成状態を示し、第4図はろう材
がクラッドされているフィン2表面における上記クロム
酸クロメート化成皮膜8と水溶性ポリアミド樹脂皮膜9
の形成状態を示す。7はアルミニウム母材で、11はア
ルミニウムとろう材中のシリコンとの共晶体である。
次に、上記のごとき表面処理を施したアルミニウム製熱
交換器の耐食性能をJIS  Z−2371に基づく塩
水噴霧試験を行った結果、約5%の白錆発生に要する時
間は200時間であり、水濡れ性の判定として、ゴニオ
式接触角測定器を用いて測定した結果、水の接触角は約
10度で良好な結果を示し、又室内に約1ケ月放置後も
水の接触角の上昇はなかった。
一方、流水中に本発明品を約1ケ月浸漬した後も水の接
触角の上昇はほとんどなく、従って本発明品の水濡れ性
は長期間にわたって劣化することなく良好に維持できる
ことがわかった。
また、上記流水試験後のアルミニウム製熱交換器を普通
乗用車に空調用蒸発器として搭載し使用した結果、凝縮
水が車内に飛散することもなく不快な臭いも発生しなか
った。
本実施例1の試験結果は後掲の表1にまとめて示しであ
る。
比較例1 実施例1と同様の方法で処理したクロメート化成皮膜単
独の表面処理のものであり、この比較例1のものは表1
に示すごとく、耐食性は実施例1よりも若干良好である
が、水濡れ性は経時によって水の接触角が増加し、著し
く低下する。
また、比較例1の製品を実施例1と同様の流水試験後に
、普通乗用車に搭載し使用した結果、凝縮水が蒸発器か
ら飛び出し、車内に水滴を飛散させた。
実施例2 アルミニウム用リン酸クロメート皮膜化成処理液(登録
商標ボンデライト701のAB剤48g/lと同じくボ
ンデライト701のAC剤21g/lとの混合溶液9日
本バー力ライジング@)50℃にあらかじめ清浄にした
熱交換器組立体を1分間浸漬してクロム付着量として約
150mg10fのリン酸クロメート皮膜を形成させ、
次いで熱交換器組立体を水洗し、清浄にする。しかる後
、ビニルピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレ
ート共重合体の四級塩化合物(カチオン系アクリル樹脂
、商品名コポリマー937、GAFコーポレーション)
20g/β、 pH6、5、浴温35℃の水溶液に熱交
換器組立体を浸漬塗布した後、熱風乾燥炉で120℃の
温度で30分間乾燥し焼付ける。
これによってリン酸クロメート化成皮膜上に上記樹脂皮
膜を約0.5g/ry?の付着量で形成した。
本処理を施したアルミニウム製熱交換器を実施例1と同
様の試験を行った結果を表1に示した。
比較例2 実施例2と同様の方法で処理したリン酸クロメート化成
皮膜単独のものでは、表1に示す如く、経時によって水
の接触角が増大し、水濡れ性が低下する。
また、実施例1と同様に流水試験後のアルミニウム製熱
交換器を普通乗用車に搭載し、使用した結果、凝縮水が
車内に飛散すると同時に、不快臭が発生した。
実施例3 実施例1と同じ方法で熱交換器組立体の表面にクロム酸
クロメート化成皮膜を形成させ、次いで洗浄する。ひき
続き、実施例1で使用した水溶性ポリアミド樹脂20g
/j!の水溶液にジルコンフッ化水素錯塩6g/lを添
加溶解し、更にリン酸でpH3に調整した浴温30℃の
水溶液に熱交換器組立体を浸漬塗布した後、熱風乾燥炉
で120℃、30分の乾燥焼付を行い、約0.38/m
の付着壁を有する樹脂皮膜を形成させた。
本処理を施したアルミニウム製熱交換器の性能確認を実
施例1と同様の方法で行った結果を表1に示した。
表1に示す如く、耐食性能は実施例1に比較し向上させ
ることが出来た。
実施例4〜6 実施例1と同じ方法で熱交換器組立体の表面にクロム酸
クロメート化成皮膜を形成させ、次いで洗浄する。ひき
続き実施例1で使用した水溶性ポリアミド樹脂20g/
lの水溶液に、カチオン荷電分散性コロイダルシリカ(
登録商標スノーテックスAK、日照化学)を2 g/ 
1 、 5 g/ 1および10gelの割合で添加し
た3種類の混合液を用意し、この各混合液にそれぞれ熱
交換器組立体を常温で浸漬塗布した後、熱風乾燥炉で1
20℃、30分の乾燥焼付工程を行い、それぞれ約0.
3.0.4゜および0.5g/rlの付着量で、かつコ
ロイダルシリカを含有する高分子樹脂皮膜を形成させた
本処理を施したアルミニウム製熱交換器の性能確認を実
施例1と同様の方法で行った結果を表1に示した。
比較例3〜5 実施例1と同じ方法でクロム酸クロメート化成皮膜を形
成させ、ひき続き、アニオン分散性アクリル樹脂エマル
ジョン(登録商標トークリルN−142、東洋インキ製
造)樹脂固形分濃度20g/lの水溶液にアニオン荷電
分散性コロイダルシリカ(登録商標スノーテックスO2
日照化学)を5g/1.  log/lおよび20g/
lの割合で添加した3種類の混合液を用意し、この各混
合液に熱交換器組立体を常温で浸漬塗布した後、熱風乾
燥炉で120℃、30分の乾燥焼付を行い、それぞれ約
0.4,0.5および0.6g/rrfの付着量で、か
ツコロイダルシリ力を含有する高分子樹脂皮膜を形成さ
せた。本処理を施したアルミニウム製熱交換器の性能確
認を実施例1と同様の方法で行った結果を表1に示した
。 表1に示す様に比較例3,4゜5では良好な水濡れ
性を呈するためにはコロイダルシリカの樹脂に占める割
合を多くする必要があるが、その反面コロイダルシリカ
の添加割合を増加せしめると、不快感が増大する傾向を
示す。
実施例7 実施例2と同じ方法で熱交換器組立体の表面にリン酸ク
ロメート化成皮膜を形成させ、次いで洗浄する。ひき続
き実施例1で使用した水溶性ポリ了ミド樹脂20g/f
fiの水溶液にチタンフッ化水素錯塩10g/j!を添
加溶解し、更にシュウ酸でpH3,5に調整した液に、
防カビ剤並びに消臭剤を添加した混合液を用意し、この
混合液に熱交換器組立体を浸漬塗布した後、熱風乾燥炉
で120℃、3分の乾燥焼付を行い、約0.4g7mの
付着■を存する有機高分子皮膜を形成させた。
本処理を施したアルミニウム製熱交換器の性能確認を実
施例1と同様の方法で行った結果を表1に示した。
又、モニター用普通乗用車に搭載し、約6ケ月使用した
蒸発器のゴミ付着物からは悪臭の発生はほとんどなく、
実施例2に比較して良好な結果を示した。
尚、実施例2処理品の約6ケ月の実車搭載後の蒸発器の
ゴミ付着物の一部から腐敗臭が感じられた。
なお、前述の第1図、第2図に示した熱交換器は、偏平
多穴チューブlとコルゲートフィン2とを組み合せたも
のであるが、本発明は他の形式の熱交換器にも広く適用
可能であり、例えば丸チューブとプレートフィンとを組
み合せたタイプのもの、2枚の板状部材を接合してチュ
ーブを形成し、このチューブとコルゲートフィンとを組
み合せた。
積層タイプのもの、偏平多穴チューブの表面からフィン
を一体に切り起こし成形するタイプの熱交換器などに本
発明は広く適用できる。
〔発明の効果〕
以上詳述したように本発明によれば、アルミニウム熱交
換器における親水性能力および耐食性を長期間にわたっ
て良好に維持でき、しかも従来構造のごとき無機物質の
飛散微粒子による異臭発生といった不具合も発生せず、
その実用上の効果は大である。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明を適用するカーエアコン用蒸発器の斜視
図、第2図は第1図の要部拡大図、第3図は第2図に示
すチューブIの表面部の拡大断面図、第4図は第2図に
示すフィン2の表面部の拡大断面図、第5図は従来技術
によるフィンの表面部の拡大断面図である。 1・・・チューブ、2・・・フィン、8・・・化成皮膜
、9・・・樹脂皮膜。

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. (1) アルミニウムで形成されたチューブおよびフィ
    ンと、 このチューブおよびフィンを形成するアルミニウム母材
    の金属表面に形成された化成皮膜と、この化成皮膜上に
    形成され、かつ水溶液中で陽イオン性を呈する有機高分
    子材料からなる樹脂皮膜とを備えることを特徴とするア
    ルミニウム製熱交換器。
  2. (2) 前記樹脂皮膜が水溶液中で陽イオン性を呈する
    水溶性ポリアミド樹脂からなることを特徴とする特許請
    求の範囲第1項記載のアルミニウム製熱交換器。
  3. (3) 前記樹脂皮膜が水溶液中で陽イオン性を呈する
    カチオン系アクリル樹脂からなることを特徴とする特許
    請求の範囲第1項記載のアルミニウム製熱交換器。
  4. (4) 前記樹脂皮膜が水溶液中で陽イオン性を呈する
    有機高分子材料に四価金属元素化合物を添加したものか
    らなることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載のア
    ルミニウム製熱交換器。
  5. (5) 前記樹脂皮膜が水溶液中で陽イオン性を呈する
    有機高分子材料にコロイダルシリカを添加したものから
    なることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載のアル
    ミニウム製熱交換器。
  6. (6) 前記樹脂皮膜が、水溶液中で陽イオン性を呈す
    る有機高分子材料に防カビ剤および消臭剤を添加したも
    のからなることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載
    のアルミニウム製熱交換器。
  7. (7) 前記化成皮膜がリン酸クロメート化成皮膜であ
    ることを特徴とする特許請求の範囲第1項乃至第6項の
    いずれかに記載のアルミニウム製熱交換器。
  8. (8) 前記化成皮膜がクロム酸クロメート化成皮膜で
    あることを特徴とする特許請求の範囲第1項乃至第6項
    のいずれかに記載のアルミニウム製熱交換器。
  9. (9) アルミニウムで形成されたチューブおよびフィ
    ンを一体に組立てる工程と、 この一体に組立てられた熱交換器組立体を化成皮膜処理
    剤の水溶液に浸漬塗布して、前記チューブおよびフィン
    のアルミニウム母材の金属表面に化成皮膜を形成する工
    程と、 この化成皮膜を形成した熱交換器組立体を、水溶液中で
    陽イオン性を呈する有機高分子材料の水溶液に浸漬塗布
    して、前記化成皮膜上に前記有機高分子材料からなる樹
    脂皮膜を形成する工程とを備えることを特徴とする特許
    請求の範囲第1項記載のアルミニウム製熱交換器の製法
  10. (10) 前記有機高分子材料の水溶液として、四価金
    属元素を含む塩を添加し、pH2〜7の範囲の酸性液に
    調整した水溶液を用いることを特徴とする特許請求の範
    囲第9項記載のアルミニウム製熱交換器の製法。
  11. (11) 前記有機高分子材料の水溶液として、陽イオ
    ン性の荷電を有し、水溶液に分散するコロイダルシリカ
    を添加した水溶液を用いることを特徴とする特許請求の
    範囲第9項記載のアルミニウム製熱交換器の製法。
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