JPS61246293A - 鉄鋼用冷間圧延油 - Google Patents

鉄鋼用冷間圧延油

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JPS61246293A
JPS61246293A JP60070450A JP7045085A JPS61246293A JP S61246293 A JPS61246293 A JP S61246293A JP 60070450 A JP60070450 A JP 60070450A JP 7045085 A JP7045085 A JP 7045085A JP S61246293 A JPS61246293 A JP S61246293A
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阿部　英夫
Toru Sasaki
徹 佐々木
Takeshi Yoshimoto
善本　毅
Hiroyuki Nagamori
弘之 永森
Hiroyuki Matsuda
松田　弘之
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規な鉄鋼用冷間圧延油、更に詳しく鋼用冷間
圧延油に関する。
〔従来の技術〕
近年、冷間圧延においてクリーニング工程を省略するこ
とを目的としたミルクリーン圧延油が使用される傾向に
あるが、このミルクリーン圧延油に要求される重要な特
性は次の二点であった。
（１）　　焼鈍時に圧延油中の炭素成分による板表面の
汚れがなく、美麗な表面品質が得られること（耐焼鈍汚
れ性またはミルクリーン性と称する）。
（Ｉ）　　圧延時に良好な潤滑性を有し、ヒートストリ
ークと呼ばれる焼付現象やチャタリングと呼ばれる振動
現象を生じないこと（潤滑性と称する）。
ここで、（ｌ）のミルクリーン性を良好にするために、
焼鈍時残留炭素分が多くなりやすい脂肪酸、油脂および
有機高分子化合物の圧延油中への添加を可能な限り減少
させ、揮散または分解しやすい構造のもの、すなわち、
鉱物油および合成エステル等を主成分とした圧延油を使
用しているのが現状である。
しかしながら、このような圧延油は材料への吸着性が劣
り、ロール接触弧内における油膜形成力も弱く、本質的
に潤滑性が劣っている。（幻の潤滑性を向上させようと
すると、牛脂系圧延油のように、油脂、脂肪酸を多用す
ることとなり、ミルクリーン性は低下することとなる。
クリーニング工程を省略することを目的としたミルクリ
ーン圧延油は、このような相反する二つの特性を必要と
するため、現在実用化されているミルクリーン・圧延油
は仕上げ板厚が比較的厚く、圧延条件が緩やかなシート
ゲージ材（例えば、仕上板厚０．８　ｗ以上）にのみ適
用されている。
そこで、本発明者は、従来のミルクリーン圧延油の欠点
を克服し、前記（１）　、　（１）の要件を具備した冷
間圧延用潤滑油を提供せんと鋭意研究を行った結果、脂
肪族カルボン酸と脂肪族アルコールから得られる所定量
のモノエステル類、所定量のダイマー酸および／または
ポリマー酸並びに高級脂肪族不飽和酸のダイマー酸およ
び／またはポリマー酸の少なくとも一種とポリオール類
を加熱縮合して得たポリエステルの残余のカルボン酸基
または水酸基とアルコールまたは脂肪酸とを反応させて
なる所定量のエステルを配合した組成物が、オイルステ
ィンが発生せず、ミルクリーン性に優れ、かつ良好な潤
滑性を有することを見出し、先に特許出願した（特開昭
５９−３３３９５号）。
〔発明が解決しようとする問題点〕
しかしながら、近年の圧延設備、技術の急速な進歩によ
り、圧延速度の高速、大量生産化がはかられ、潤滑性、
循環安定性、作業性、廃水処理性等、圧延油に対する要
求が増々苛酷なものとなってきておシ、その要求に充分
対応できる圧延油の開発が更にのぞまれているのが現状
である。
また、このような要求に対しては従来の乳化剤を用いた
圧延油は、種々の難点を有し、充分対応し得るものでは
危かった。すなわち、従来の乳化剤を用いた圧延油では
、乳化剤の種類、添加量を変化させ、圧延油と圧延材の
表面に付着する油量（プレートアウト量）を増減させ、
圧延潤滑性をコントロールしていた。しかしこのような
乳化剤を用いた圧延油においては、プレートアウト量と
、液循環安定性とは、相反する傾向を示し、すなわち、
エマルジョンの安定性を高めれば圧延材へのプレートア
ウト量が減少して潤滑性が不充分となり、またプレート
アウト量を増大せんとすれば、エマルジョンが不安定に
なって循環使用する際に種々の支障をきたす欠点があっ
た。
〔問題点を解決するための手段〕 本発明者は、実用上想定される高剪断条件及び圧延速度
が早く圧下率の大きい高速高圧条件下の圧延に使用でき
、しかも液循環安定性等の工程管理が容易な金属圧延油
組成物を提供すべく鋭意研究を行った結果、脂肪族カル
ボン酸と脂肪族アルコールから得られる所定量のモノエ
ステル類、所定量のダイマー酸および／またはポリマー
酸、並びに高級脂肪族不飽和酸のダイマー酸および／ま
たはポリマー酸の少なくとも一種とポリオール類を加熱
縮合して得たポリエステルの残余のカルボン酸基または
水酸基とアルコールまたは脂肪酸とを反応させてなるエ
ステルあるいは牛脂、豚脂、パーム油などの油脂類を所
定量配合した組成物と特定の水溶性陽イオン性高分子化
合物又は水溶性両性イオン高分子化合物を使用すれば上
記目的が達成されることを見出し、第１の発明を完成し
た。
この第１の発明による圧延油によっても本発明の目的は
十分に達成されるが、第１の発明の基油に特定の種類の
酸化防止剤を組み合せることによって、第１の発明の圧
延油の特性に加えて、■長期的に圧延油クーラントを循
環使用した場合に耐熱分解性、耐熱酸化分解性を示し、
かつ■圧延時生成する鉄粉、スカム等の汚れの混入があ
っても圧延後の鋼板の脱脂性、表面清浄性が良好である
など、実操業上想定される苛酷な条件に耐えうる優れた
特性を付与できることを見出し、第２の発明を完成した
。
すなわち本発明は、（ａ）炭素数１２〜２２の脂肪族カ
ルボン酸と炭素数１〜１２の脂肪族アルコールとのモノ
エステル類４０〜９０重量％、（ｂ）炭素数１６〜２０
の高級脂肪族不飽和酸のダイマー酸およびポリマー酸の
少なくとも一種０．５〜１０重量％、（ｃ）炭素数１６
〜２０の高級脂肪族不飽和酸のダイマー酸およびポリマ
ー酸の少なくとも一種とポリオール類とを加熱縮合して
得たポリエステルの残余のカルボキシル基または水酸基
と炭素数１〜２２のアルコールまたは炭素数１２〜２２
の脂肪酸とを反応させて得た分子量７５０〜７５００の
ポリエステル２〜４０重量％又は油脂類１０〜２５重量
−並びに（ｄ）分子量１０００〜１００万の分子中に窒
素原子を有する次の（ａ）〜（ｈ）からなる群から選ば
れる高分子化合物０．１〜１０重量％を含有する鉄鋼用
冷間圧延油たる第１の発明並びにこれに更に（ｅ）フェ
ノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防
止剤およびアミン系酸化防止剤からなる群から選ばれる
２種以上の酸化防止剤を各々０．３〜１０．０重量％、
０．３〜１０．０重量％、０．３〜１０．０重量−１０
，３〜１０．０重量％含有する鉄鋼用冷間圧延油たる第
２の発明を提供する。
■　次の一般式（Ｉ）〜（ＩＫ）で表わされる含窒素単
量体又はその塩の単独重合物あるいは２種以上の共重合
物。
（ＲｓはＨ又はＣＭ、、島及びＲ３はＨ又は炭素数１〜
３のアルキル基を示す〕 Ｒ１ 〔ｍｌは１〜３の数、ｎｉは１〜３の数を示し、Ｒ１、
ａｈＲ８は式（１）と同じ〕 Ｉ （Ｒ４はＨ又は炭素数１〜３のアルキル又はアルキロー
ル基を示し、Ｒ１は式（１）と同じ〕Ｒ＠ 〔ｄ及びＲ８は０〜３の数、Ｒ１ｓ　Ｒ４、Ｒ３は式％
式％ 〔Ａは一〇−又は−ＮＨ−１Ｒ１ｓ　Ｒ１ｓ　Ｒ８ｓ　
ｎ”は式（１）及び（■）と同じ〕 （Ｒ１ｓ　Ｒ２ｓ　Ｒ８ｓ　ｎｌは式（１）及び（ｎ）
と同じ〕ＣＲ１は式（１）と同じ。ピリジンの置換位は
２又は４位〕 Ｒ１ （Ｒ１％Ｒ２は式（１）と同じ。ピペリジンの置換位は
２又は４位〕 （Ｒｌｓ　Ｒｚ、Ｒ３は式（１）と同じ〕■　前記一般
式（Ｉ）〜（■）で表わされる含窒素単量体又はその塩
の１種又は２種以上と、α。
β−不飽和カルボン酸又はその塩あるいはその誘導体、
スルホン酸基含有ビニル化合物又はその塩、アクリロニ
トリル、ビニルピロリドン及び炭素数２〜２０の脂肪族
オレフィンから成る群から選ばれるビニル系単量体の１
種又は２種以上との共重合物。
■　エチレンイミンの開環重合体の塩又は第４級アンモ
ニウム塩。
■　脂肪族ジカルボン酸とポリエチレンポリアミン又は
ジポリオキシエチレンアルキルアミンとの縮重合物の塩
又は第４級アンモニウム塩。
■　ジハロアルカン−ポリアルキレンポリアミン縮重合
物。
■　エピハロヒドリン−アミン縮重合物。
■　キトサンの塩あるいはデンプン又はセルロースある
いはこれらのカチオン変性物。但し、カチオン変性物と
しては、無機塩、第４級アンモニウム塩等の塩も含む。
■　窒素原子６〜２００個を有するポリアルキルイミン
又はその誘導体にアルキレンオキシドを付加して得られ
る分子量５０００〜６０万のポリエーテルポリオール又
はポリオールポリエーテル誘導体。
本発明において基油成分として用いられる（ａ）のモノ
エステル類としては、炭素数１２〜２２の脂肪族カルボ
ン酸と炭素数１〜１２の脂肪族アルコールとのモノエス
テル類、例えば、メチルステアレート、メチルベヘネー
ト、ブチルステアレート、オクチルステアレート、ラウ
リルステアレート、メチルオレート、オクチルオレート
、デシルオレート、ラウリルオレート、メチルステアレ
−ト、ブチルパルミテート、牛脂脂肪酸のメチルエステ
ル、牛脂脂肪酸のオクチルエステル、牛脂脂肪酸の２ウ
リルエステル、パーム油脂肪酸のメチルエステル、パー
ム油脂肪酸のオクチルエステル、ヤシ油脂肪酸のオクチ
ルエステル、ヤシ油脂肪酸のラウリルエステル等を代表
的に挙げることができる。これらのエステルは、通常ミ
ルクリーン圧延油の基油に用いられる鉱物油に優るミル
クリーン性を有し、かつ鉱物油に優る潤滑性を有する。
エステル類に用いる脂肪族カルボン酸の炭素数が２２、
脂肪族アルコールの炭素数が１２よりも大きい場合はオ
イルスティンの発生量が大きくなり、また脂肪族カルボ
ン酸の炭素数が１２よりも小さい場合は潤滑性が低下す
る。これらのエステル類は全組成中の４０〜９５重量％
（以下単にチと記す）の範囲で使用されるが、これが９
０チをなくなり、潤滑性が低下し、また４０％より少な
Ｋ＜＜好ましくない。
類又はエステルを加えて基油とし、これらを配合するこ
とが必要である。かかる基油を用いた圧延油は通常の牛
脂系圧延油相当あるいはそれ以上の潤滑性を有し、圧延
後の鋼板表面に圧延油が付着残留している場合でも、引
き続く焼鈍時にオイルスティンを殆んど発生しない特性
を示すため、更に積極的に潤滑性を向上させることさえ
可能となった。
（ｂ）のダイマー酸およびポリマー酸は、炭素数１６〜
２０の高級脂肪族モノエン酸またはジエン酸のダイマー
酸またはポリマー酸であり、例えば、シーマリン酸、オ
レイン酸、リノール酸、ガドレイン酸のダイマー酸およ
びポリマー酸が挙げられる。これらのダイマー酸および
ポリマー酸は、全組成中の０．５〜１０％の範囲で使用
されるが、この範囲を超えるとオイルスティンの発生が
著しくなり、またこの範囲より少ないと潤滑性が低下し
好ましくない。
（ｃ）の油脂類としては、例えば牛脂、パーム油、豚脂
等が使用できる。牛脂としては、例えば粗牛脂、精製牛
脂、食用牛脂のいずれも用いることができるが、精製牛
脂、食用牛脂を使用するのがよシ望ましい。パーム油は
粗パーム油、精製パーム油、脱酸パーム油を用いること
ができるが、精製パーム油、脱酸パーム油の使用がよシ
望ましい。
豚脂は、精製豚脂が望ましい。油脂類は、全組成中１０
〜２５％の範囲で使用されるが、これらが２５％を超え
るとオイルスティンの発生が著しくなり、また】０％よ
り少ないと潤滑性が低下して好ましくない。
油脂類と択一的に使用される（ｃ）のエステルは、炭素
数１６〜２０の高級脂肪族不飽和酸のダイマー酸または
ポリマー酸の少なくとも一種とポリオール類を加熱縮合
してポリエステルとし、これの残余のカルボキシル基ま
たは水酸基と、炭素数１〜２２のアルコールまたは炭素
数１２〜２２の脂脂酸とを反応させてなる分子量７５０
〜７５００のエステルである。
ここで用いるダイマー酸またはポリマー酸は、勧）で用
いるダイマー酸またはポリマー酸と同一である。ポリオ
ール類としては、例えばプロピレンクリコール、エチレ
ングリコール、シフロピレンクリコール、ジエチレング
リコール、ネオペンチルグリコール、ブタンジオール、
ベンタンジオール、ヘキサンジオールの他、ポリオキシ
プロピレングリコール、ポリオキシエチレンクリコール
、ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン−グリコ
ール等が挙げられる。炭素数１〜２２のアルコールとし
ては、例えばメタノール、エタノール、ブタノール、ヘ
プチルアルコール、オクチルアルコール、カフリルアル
コール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ステア
リルアルコール、ウンデシルアルコール、ラウリルアル
コール、ミリスチルアルコール、パルメチルアルコール
、インステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オ
レイルアルコール等が挙げられる。また炭素数１２〜２
２の脂肪酸としては、例えばラウリン酸、ミリスチン酸
、パルミチン酸、ステアリン酸、インステアリン酸、オ
レイン酸、べへエン酸等が挙げられる。
（ｃ）のエステルは分子量が７５０よシ小さい場合、潤
滑性が劣り、７５００より大きい場合は配合系への溶解
性が悪くなり、かつ高粘度となるため、取扱いにも問題
が生じて好ましくない。これら（ｃ）のエステルは全組
成中２〜４０％の範囲で使用されるが、これらが４０チ
を超えるとオイルスティンの発生が著しくなり、また２
％より少ないと潤滑性が低下して好ましくない。
鈎の■〜■で示される水溶性陽イオン性又は両性イオン
高分子化合物は、単独で又は２種以上を混合し・て使用
することができ、これは鉄鋼用冷間圧延油全量に対して
０．１〜１０％になるように配合するのが好ましい。
また、第２の発明の冷間圧延油において使用される（ｅ
）の酸化防止剤のうち、フェノール系酸化防止剤として
は、例えば２，６−シーｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾ
ール；　２−　ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール；２
，６−シーｔｅｒｔ−ブチルフェノール；３−メチル−
６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール；２，４−ジーｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール；２０５−ジーｔｅｒｔ−ブチル
ーｐ−クレゾール；３゜５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４
−ヒドロキシベンジルアルコール；２，４．６−）ジー
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール；カテコール；ｐ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルカテコール；４，６−シーｔｅｒｔ−ブチル
−レゾルシン：６−（４−オキシ）−３，５−ジーｔｅ
ｒｔ−プチルーアニリノー２，４−ビス−（ｎ−オクチ
ルチオ）−１，３，５−）リアジン：（４−オキシ−３
，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルーベンジル）−オクタデシ
ルリン酸エステル：　４　、４’−チオビス（３−メチ
ル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；４．４′−ブ
チリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノール）　：　２　、２’−メチレンビス（４−メチル
−６−１Ｃｒｔ−ブチルフェノール）：２．２′−チオ
ビス（４，６−シーｔｅｒｔ−ブチルレゾルシン）　；
　２　ｔ　２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール）；４＊４’−メチレンビス（
２、６−シー　ｔｅｒｔ−）ｆルフェノール）；２，２
’−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシ
）プロパン；　４　ｔ　４’−シクロヘキシリデンビス
（２，６−シーｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；テトラ
キス〔メチレン−３−（３゜５−ジーｔｅｒｔ−ブチル
ー４−ヒドロキシ７エ□ニル）プロピオネートコメタン
；ヘキサメチレングリコールビス〔β−（３，５−ジー
ｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェノール）プロピ
オネート〕；２．２′−チオ〔ジエチル−ビス−３（３
，５−ジー　ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノ
ール）プロピオネート）：１，３．５−）ジエチル−２
０４．６−）リス（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４
−ヒドロキシベンジル）ベンゼン；ビス−〔３゜３′−
ビス−（４′−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−
フェニル）−フチリックアシッドコグリコールエステル
；１，３．５−トリス−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−
ヒドロキシ−２，６−シミチルベンジル）インシアヌル
アシッドなどを用いることができる。
硫黄系酸化防止剤としては、ジラウリルチオジプロピオ
ネート、シミリスチルチオジプロピオネート、ジステア
リルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジ
プロピオネート、ジステアリルーβ、β′−チオジブチ
レート、ジラウリルサルファイド、ジオクタデシルサル
ファイド、２−メルカプトベンゾイミダゾール、５−（
３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシベンジ
ル）−アルキルチオグリコレート、４．４’−チオビス
−（６−アルキル−３−メチルフェノール）、Ｎ−オキ
シ−ジエチレン−ベンゾチアジルサルフェンアミド、テ
トラアルキルーテウラムージサルファイド、テトラアル
キル−チウラム−モノサルファイドなどをあげることが
できる。
リン系酸化防止剤としては、トリフェニルフォスファイ
ト、トリオクタデシルフォスファイト、トリデシルフォ
スファイト、トリラウリルトリチオフォスファイト、ト
リアリルフォスファイト、シー（’）ノニルフェニル）
−モノ−（ｐ−／ニルフェニル）フォスファイト、ジフ
ェニルイノデシルフォスファイト、０−　（２−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５−メチル−４−（２−メチル−５−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−（ヒドロキシフェニルチオ）フェニ
ノリ−ｓ　、　ｓ’−ビス−（ラウリルチオ）フォスフ
ァイト、フェニルジイソデシルフォスファイト、フェニ
ル−ジー１ｓｏ−オクチルフォスファイト、トリス（シ
クロヘキシルフェニル）フォスファイト、トリス（ｏ−
シクロヘキシルフェニル）フォスファイト、トリス（０
−ビフェニル）７オスフアイト、トリス（ｐ−７二二ル
フエノール）フォスファイト、アルキル（ｃＩＭりシク
ロヘキシルフォスファイト、アルキル（ｃ、−１□）フ
ェニルシクロへキシルフォスファイトなどを代表的にあ
げることができる。
また、アミン系酸化防止剤としては、フェノチアジン：
Ｎ、Ｎ’−ジーｔｅｒｔ−ブチ／Ｌｚ−ｐ−７！エレン
ジアミン：　４　、４’−ナト２メチルージアミノジフ
エニルメタン；４−ヒドロキシジフェニルアミン：Ｎ−
アミノ−Ｎ′−フェニルパラフェニレンジアミン；　Ｎ
　、　Ｎ’−ビス（オクチルフェニル）アミン；Ｎ、Ｎ
’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン；　Ｎ　、Ｎ
’−ジサリテリデンー１，２−ジアミノプロパン；　４
　、４１−ビス（４−Ｑ　、　Ｑ’−ジメチルベンジル
）ジフェニルアミン；４，４′−ジクミルジフェニルア
ミン；Ｎ、Ｎ’−ジー２−ナフチル−ｐ−７エ二レンジ
ア２ン；　Ｎ　、　Ｎ’　−シ）　１フルーｐ−ｙｘニ
レンジアミン；Ｎ−アミノ−Ｎ″″″フエニルパラフエ
ニレンジアミン、Ｎ′−ジシクロへキシルバー）フェニ
レンジアミン；Ｎ、Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレン
ジアミンなＥｔ；ＪＡｆることかできる。
（ｅ）で挙げられる酸化防止剤のうちフェノール系酸化
防止剤は全組成中０．３〜１０．０％、硫黄系酸化防止
剤は全組成中０．３〜１０．０　’４、ＩＪ　ン系酸化
肪止剤は全組成中０．３〜ＩＯ，０１アミン系酸化防止
剤は全組成中０．３〜１０．Ｏ％の範囲で使用される。
これらが、上記範囲を超えると潤滑性に悪影響を与え、
０．３％より少なくなると酸化防止剤としての効果の発
現が少なくなり好ましくない。
本発明の鉄鋼用冷間圧延油には、上記成分の他、必要に
応じて公知の各種添加剤、例えば防錆剤、極圧剤、等を
、また第１の発明圧延油には前記酸化防止剤の一種を添
加することができる。この添加剤は、必要に応じ鉄鋼用
冷間圧延油全量に対して、それぞれ０〜２％、０〜３％
、０〜５％・の割合で添加することができる。
防錆剤としては、例えば、アミンおよびその誘導体、ア
ルケニルコハク酸およびその誘導体、リン酸エステルお
よび誘導体等が使用される。
極圧剤としては、例えばトリアルキルホスフェート、ト
リプルキルホスファイトなどのリン系化合物、ジアルキ
ルチオリン酸亜鉛等の有機金属化合物等が使用される。
本発明の鉄鋼用冷間圧延油は、上記圧延油成分と、水溶
性高分子化合物とを単に用時混合するか、おるいは水分
量が８０％位までの濃厚溶液として調製しておき、使用
時水で希釈することにより使用される。
〔作用〕
本発明で使用される（ｄ）の高分子化合物の作用機構は
完全には解明されていないが、おおよそ次の如くである
と考えられる。すなわち、水層に完全均一に溶解した水
溶性陽イオン性又は両性イオン高分子化合物が、機械的
な剪断力に応じて微粒子化した潤滑油成分の粒子を、合
一の始まる以前に吸着し、その高分子化合物が油粒子ど
うしを一種の凝集作用によって大きな粒子とし、更にそ
の高分子化合物の立体的かつ電気的保護コロイド作用に
よシその大きな粒子を水中に安定に分散せしめている。
〔発明の効果〕 本発明の鉄鋼用冷間圧延油は、け）の高分子化合物の保
護コロイド的機能によって潤滑油成分が大きな粒径を保
って水中に安定に分散されているため、タンク内攪拌、
供給循環ポンプ等による高剪断力を有する攪拌条件下に
比較的大きな粒径で安定した粒度分布を保持でき、また
、圧延加工部に供給され金属被圧延材に接触すると、粒
径の大きな油粒子が金属被圧延材に厚くて強力な潤滑膜
を形成するため高潤滑圧延性能を有し、循環安定性が良
好で経時変化が少ないなどの特性があり、更に次のよう
な特長を有する。すなわち、本発明で用いられる水溶性
陽イオン性又は両性イオン高分子化合物自身、液体や固
体粒子に速やかに吸着し、それらを親水化する能力を持
ってはいるが、水と油の界面張力を下げて乳化する能力
は持ち合せていないので、潤滑油成分の乳化が起らず従
来の乳化剤を用いた圧延油に比べて、実圧延操業中に混
入する汚れ油分やダル粉等の夾雑物のいわゆる抱き込み
現象も少なく、常時クリーンな圧延油として安定した圧
延潤滑特性を保持し得るという優れた点がある。また本
発明の鉄鋼用冷間圧延油はタンク、ミル周辺等のハウジ
ングの汚れを防止でき、廃水処理性にも優れているため
、従来の乳化剤を用い九圧延油には見られないクリーン
な作業環境を実現するという優れた特徴を有する。
また、第１の発明圧延油に更に（ｅ）のフェノール系酸
化防止剤、硫黄系酸化防止剤、ｙン系酸化防止剤、アミ
ン系酸化防止剤から選ばれる２種以上の酸化防止剤を組
み合わせてなる冷間圧延油組成物は、優れた耐熱分解性
、耐熱酸化分解性を有し、実操業上長期的に安定かつ高
い潤滑性を維持し、洗浄後の鋼板の清浄性を向上させる
ことができる。
本発明の鉄鋼用冷間圧延油は、更にその性能を従来品と
比較した場合、潤滑性において従来の市販の牛脂系圧延
油と同等若しくはそれ以上の性能を有し、ミルクリーン
性においては従来市販の鉱油系圧延油と同等若しくはそ
れ以上の性能を有し、また長期間使用による分散状態の
安定性の点で従来の圧延油に優るものである。更にまた
、従来厚物ないし中番手材料までしか可能でなかったミ
ルクリーン圧延を薄物材料についても長期間安定に適用
できるなど種々の利点を有するものでらる。
〔実施例〕
次の実施例を挙げて本発明を説明する。
実施例１ 以下に示す組成の各種の圧延油につき下記試験を行った
。その結果を第１表及び第２表に示す。
１、圧延油（各組成の単位は全て重量％）■　第１の発
明圧延油 醜１ エチルステアレート　　　　　　７７ 重合酸（１）１ エステル（Ａ）　　　　　　　　　　２０分散剤（Ａ）
１ フェノール系酸化防止剤（Ａ）１ 瀧　２ 牛脂脂肪酸のメチルエステル　　７２ 重合酸（２）４ 精製牛脂　　　　　　　　　　　２０ 分散剤（Ｂ）３ フェノール系酸化防止剤（Ｂ）１ 醜　３ ２−エチルへキシルステアレート８０ 重合酸（３）６ エステル（Ｂ）　　　　　　　　　　１０分散剤（ｃ）
３ 硫黄系酸化防止剤（Ａ）１ ブチルパルミテート　　　　　　８１ 重合酸（４）　　　　　　　　　　　１０エステル（Ｄ
）５ 分散剤（Ｄ）　　　　　　　　　　　　３フエノール系
酸化防止剤（ｃ）１ 瀧　５ バーム油脂肪酸のエチルエステル　７８重合酸（５）３ 脱酸パーム油　　　　　　　　　１５ 分散剤（Ｅ）３ リン酸エステル系酸化防止剤（Ａ）１ 随　６ ヤシ油脂肪酸のラクリルエステル　８゜重合酸（３）６ エステル（ｃ）　　　　　　　　　　１０分散剤（ａ）
　　　　　　　　　　　　３フエノール系酸化防止剤（
Ａ）１ メチルベヘネート　　　　　　　７５ 重合酸（３）４ エステル（ｃ）　　　　　　　　　　１５分散剤（Ｆ）
５ 芳香族アミン系酸化防止剤（Ａ）１ ■　第２の発明圧延油 凰　８ ２−エチルへキシルステアレート７５ 重合酸（１）２ エステル（Ａ）　　　　　　　　　　２０分散剤（Ｂ）
１ フェノール系酸化防止剤（Ａ）１ リン酸エステル系酸化防止剤（Ｂ）　　　　Ｉ１ｌＬ９ エチルステアレート　　　　　　７１ 重合酸（２）４ 精製牛脂　　　　　　　　　　　２０ 分散剤（Ａ）３ フェノール系酸化防止剤（Ｂ）１ 硫黄系酸化防止剤（Ａ）１ 随　１０ ブチルパルミテート　　　　　　７７ 重合酸（３）５ エステル（Ｂ）　　　　　　　　　　１゜分散剤（ｃ）
３ 硫黄系酸化防止剤（Ｂ）４ リン酸エステル系酸化防止剤（ｃ）１ ？ａ　１１ メチルベヘネート　　　　　　　７８．５重合酸（４）
９ エステル（Ｄ）５ 分散剤（Ｄ）３ フェノール系酸化防止剤（ｃ）４ アミン系酸化防止剤（Ａ）　　　　　　０．５２、比較
圧延油 隘１ ブチルステアレート　　　　　　　８７．７重合酸（１
）　　　　　　　　　　　　　０．３エステル（Ａ）５ 界面活性剤（ａ）４ フェノール系酸化防止剤（Ａ）１ リン酸エステル系極圧剤　　　　　　ｌｌ１２ 牛脂脂肪酸のメチルエステル　　　４８重合酸（３）　
　　　　　　　　　　　２０エステルｒＡ）　　　　　
　　　　　　２５界面活性剤（ａ）５ フェノール系酸化防止剤（Ｂ）１ リン酸エステル系極圧剤　　　　　　１随　３ 精製牛脂　　　　　　　　　　　　９４重合酸（１）２ 界面活性剤（ｃ）３ フェノール系酸化防止剤（ｃ）　　　　　１瀧　４ ブチルステアレート６３ エステル（Ａ）　　　　　　　　　　　３゜牛脂脂肪酸
　　　　　　　　　　　　２界面活性剤（ａ）３ フェノール系酸化防止剤（Ａ）１ リン酸エステル系極圧剤　　　　　　１隘５ エチルステアレート　　　　　　　７２重合酸（１）ｌ エステル（Ａ）２０ 界面活性剤（ｂ）５ フェノール系酸化防止剤（Ａ）１ リン酸エステル系極圧剤　　　　　　ｌＮ１６ 市販牛脂系圧延油 Ｐ＆Ｌ７ 市販鉱物油系圧延油 なお、上記組成中、重合酸、エステル、分散剤、界面活
性剤および酸化防止剤は、次のものを意味する。
重合酸（ｉ）　；　トール油脂肪酸のポリマー酸（ダイ
マー酸ニトリマー酸以上のポリマー酸＝７：３）重合酸
（２）；オレイン酸とリノール酸（２成分の配合比率が
２対１）のポリマー酸（ダイマー酸ニトリマー酸以上の
ポリマー酸＝５　：　５　）重合酸（３）；オレイン酸
のポリマー酸（ダイマー酸ニトリマー酸以上のポリマー
酸＝７　：　３　）重合酸（４）；大豆油脂肪酸のポリ
マー酸（ダイマー酸ニトリマー酸以上のポリマー酸＝６
　：　４　）重合酸（５）：ジ−マリン酸とオレイン酸
（２成分の配合比率が１対２）のポリマー酸（ダイマー
酸ニトリマー酸以上のポリマー酸＝８：２）エステル（
Ａ）；重合酸（１）　１００　ｔとジエチレングリコー
ル２５１を配合して窒素気流中、常圧２２０℃で加熱縮
合して得られたポリオールポリエステル（水酸基価＝５
３）１００ｊ’とインステアリン酸（酸価＝２０５）２
４ｇＪの配合で窒素気流中、常圧、２２０℃で加熱縮合
して得られたエステル（水酸基価８、酸価５、平均分子
量＝２０００） エステル（Ｂ）；重合酸（２）　１００　ｔとプロピレ
ングリコール２２１を配合して窒素気流中、常圧、２２
０℃で加熱縮合して得られたポリオールポリエステル（
水酸基価＝１１２）１００２とベヘニン酸（酸価１６１
　）２９９の配合で窒素気流中、常圧、２２０Ｃで加熱
縮合して得られたエステル（水酸基価＝８、酸価＝７、
平均分子量＝１５００） エステル（ｃ）；重合酸（３）　１００　ｆとポリエチ
レングリコール（平均分子量＝２００）４０Ｆを配合し
て窒素気流中、常圧、２２０Ｃで加熱縮合して得られた
ポリオールポリエステル（水酸基価＝２３）１００２と
パルミチン酸（酸価＝２１８）１０９を配合して窒素気
流中、常圧、２２０℃で加熱縮合して得られたエステル
（水酸基価＝６、酸価＝５、平均分子量＝４０００）エ
ステル（Ｄ）；重合酸（３）　１００　ｆとジエチレン
グリコール１０？を配合して窒素気流中、常圧、２２０
℃で加熱縮合して得られたポリオールポリエステル（酸
価＝７７）１００Ｆとステアリルアルコール【水酸基価
＝２０５）３８Ｆの配合で窒素気流中、常圧、２２０℃
で加熱縮合して得られたエステル（水酸基価＝７、酸価
６、平均分子量＝１３００） 分散剤（Ａ）；メタクリルジメチルアミノエチルエトキ
シレートのグリコール酸塩／エチレンイミン＝１／１　
（モル比）の共重合物（ＭＷ＝１１万ン 分散剤（Ｂ）ニジエテルアミノエチルメタクリレートの
リン酸塩／メタクリル酸ソーダ＝４／２（モル比）の共
重合物（ＭＷ＝１万） 分散剤（ｃ）；ジメチルアミンエチルメタクリレートの
硼酸塩／ビニルピロリドン／アクリル酸ンーダ＝６／２
／２　（モル比）である共重合物（ＭＷ＝１８万） 分散剤（Ｄ）；ジエチルアミノエチルメタクリルアミド
のメチルホスホン酸塩／アクリル酸ンーダ／ビニルスル
ホン酸ンー１’＝４／１／１の共重合物（ＭＷ＝３０万
） 分散剤（Ｅ）；セルロースのカチオン変性物の第４級ア
ンモニウム塩 分散剤（Ｆ）；分散剤（Ａ）と（Ｄ）の１：１混合物界
面活性剤（ａ）；ポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル（エチレンオキサイド付加モル数ｎ＝６） 界面活性剤の）；ポリオキシエチレンラウリルエーテル
（エチレンオキサイド付加モル数ｎ＝５）界面活性剤（
ｃ）；ポリオキシエチレンモノステアレート（エチレン
オキサイド付加モル数ｎ＝７）フェノール系酸化防止剤
（Ａ）　：　２　、５−ジーｔｅｒｔ−ブチルーｐ−ク
レゾール フェノール系酸化防止剤（Ｂ）　ｐ　４　ｔ　４’−ブ
チリデンビス（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノール） フェノール系酸化防止剤（ｃ）；テトラキス〔メチレン
−３−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネートコメタン 硫黄系酸化防止剤（Ａ）；ラウリルステアリルチオジプ
ロピオネート 硫黄系酸化防止剤（Ｂ）　；　ｓ　−（３＊　ｓ−ジー
ｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシベンジル）−アルキ
ルチオグリコレート リン酸エステル系酸化防止剤（Ａ）　：　）リアリルフ
オスファイト リン酸エステル系酸化防止剤（Ｂ）；フェニル−ジー　
ｔｓｏ−オクチルフォスファイト リン酸エステル系酸化防止剤（ｃ）　；　）リス（〇−
ビフェニル）フォスファイト アミン系酸化防止剤（Ａ）；Ｎ、Ｎ’−ジーｔｅｒｔ　
−ブチル−ｐ−フ二二レンジアミン ■、試験項目および試験法 ■　潤滑性能 チムケン試験機を使用し、各圧延油を水で５＊濃度に希
釈したものをホモミキサーにより回転数１０．００　Ｏ
ｒｐｍで攪拌することにより、温度５０℃の圧延油分散
液を予めタンク内で作成し、これを循環供給した。評価
は焼付きを生じる直前の荷重、回転数を結んだ焼付限界
曲線内の面積（ＯＫ部面積の大小によって行い、最も劣
るものを１．０とした比率によって示した。
■　耐焼鈍汚れ性 圧延油濃度５％の分散液に鉄粉（粒径５μ以下）　０．
３　％添加し、温度６０℃の圧延油分散液を予めタンク
内に作成し、ギヤーポンプによりノズルから試験鋼板の
表面にスプレー塗布しく　０．５２７ｍ１ｎ１１気圧、
２秒間）、エアーパージ乾燥後、２枚重ねとして４０Ｋ
ｔ／−で加圧、密着した後に、１３０℃で１５時間加熱
した。その後Ｎｚ　＋　５　’１６　Ｈ！混合ガス雰囲
気の焼鈍炉内で７００℃、２時間焼鈍を行なった後、鋼
板表面の美麗度を目視評価した。
美麗度は５段階評価し、最も劣るものを５とした。
（初　分散液の長期循環安定性 圧延油濃度５チの分散液に鉄粉ｃ粒径５μ以下）　０．
３　％添加し、温度６０℃の圧延油分散液を予めタンク
内に作成し、ギヤーポンプにより２．５Ｋｆ／ａＡの圧
力で１５０℃に加熱した鉄製ロールに連続的に循環噴射
した。４８時間後の上層浮上油分を除いた分散液の油分
を抽出、秤量し、初期仕込油量に対する減少量を求めた
。
（４）廃水処理性試験 試験法ωと同様に調製した圧延油分散液　・（１ｔ）に
硫酸パン上３ｆ添加後、２分間攪拌し、更にＣａ（ＯＨ
）＊を添加しｐＨ７，９に調整してから１０分間攪拌し
た。次いで３０分静置後下澄液を採取し、ＣＯＤ（ＫＭ
（１０４法）を測定した。
第１表 第２表 第１表及び第２表から明らかな如く、本発明の鉄鋼用冷
間圧延油は、潤滑性、耐焼鈍汚れ性、分散液の長期循環
安定性及び廃水処理性のいずれの性能においても、従来
より使用されている比較圧延油に比して優れていた。
以上

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）炭素数１２〜２２の脂肪族カルボン酸と炭素
    数１〜１２の脂肪族アルコールとのモノエステル類４０
    〜９０重量％、（ｂ）炭素数１６〜２０の高級脂肪族不
    飽和酸のダイマー酸およびポリマー酸の少なくとも一種
    ０．５〜１０重量％、（ｃ）炭素数１６〜２０の高級脂
    肪族不飽和酸のダイマー酸およびポリマー酸の少なくと
    も一種とポリオール類とを加熱縮合して得たポリエステ
    ルの残余のカルボキシル基または水酸基と炭素数１〜２
    ２のアルコールまたは炭素数１２〜２２の脂肪酸とを反
    応させて得た分子量７５０〜７５００のポリエステル２
    〜４０重量％又は油脂類１０〜２５重量％並びに（ｄ）
    分子量１０００〜１００万の分子中に窒素原子を有する
    次の（ａ）〜（ｈ）からなる群から選ばれる高分子化合
    物０．１〜１０重量％を含有する鉄鋼用冷間圧延油。 （ａ）次の一般式（ I ）〜（IX）で表わされる含窒素
    単量体又はその塩の単独重合物あるいは２種以上の共重
    合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔Ｒ＿１はＨ又はＣＨ＿３、Ｒ＿２及びＲ＿３はＨ又は
    炭素数１〜３のアルキル基を示す〕 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔ｍ＾１は１〜３の数、ｎ＾１は１〜３の数を示し、Ｒ
    ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は式（ I ）と同じ〕▲数式、化
    学式、表等があります▼（III） 〔Ｒ＿４はＨ又は炭素数１〜３のアルキル又はアルキロ
    ール基を示し、Ｒ＿１は式（ I ）と同じ〕▲数式、化
    学式、表等があります▼（IV） 〔ｍ＾２及びｎ＾２は０〜３の数を示し、Ｒ＿１、Ｒ＿
    ２、Ｒ＿３は式（ I ）と同じ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） 〔Ａは−Ｏ−又は−ＮＨ−を示し、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ
    ＿３、ｎ＾１は式（ I ）及び（II）と同じ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） 〔Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、ｎ＾１は式（ I ）及び（
    II）と同じ〕▲数式、化学式、表等があります▼（VII
    ） 〔Ｒ＿１は式（ I ）と同じ。ピリジンの置換位は２又
    は４位〕 ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII） 〔Ｒ＿１、Ｒ＿２は式（ I ）と同じ。ピペリジンの置
    換位は２又は４位〕 ▲数式、化学式、表等があります▼（IX） 〔Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は式（ I ）と同じ〕（ｂ）
    前記一般式（ I ）〜（IX）で表わされる含窒素単量体
    又はその塩の１種又は２種以上と、α、β−不飽和カル
    ボン酸又はその塩あるいはその誘導体、スルホン酸基含
    有ビニル化合物又はその塩、アクリロニトリル、ビニル
    ピロリドン及び炭素数２〜２０の脂肪族オレフィンから
    成る群から選ばれるビニル系単量体の１種又は２種以上
    との共重合物。 （ｃ）エチレンイミンの開環重合体の塩又は第４級アン
    モニウム塩。 （ｄ）脂肪族ジカルボン酸とポリエチレンポリアミン又
    はジポリオキシエチレンアルキルアミンとの縮重合物の
    塩又は第４級アンモニウム塩。 （ｅ）ジハロアルカン−ポリアルキレンポリアミン縮重
    合物。 （ｆ）エピハロヒドリン−アミン縮重合物。 （ｇ）キトサンの塩あるいはデンプン又はセルロースあ
    るいはこれらのカチオン変性物。 （ｈ）窒素原子６〜２００個を有するポリアルキルイミ
    ン又はその誘導体にアルキレンオキシドを付加して得ら
    れる分子量５０００〜６０万のポリエーテルポリオール
    又はポリオールポリエーテル誘導体。 ２、（ａ）炭素数１２〜２２の脂肪族カルボン酸と炭素
    数１〜１２の脂肪族アルコールとのモノエステル類４０
    〜９０重量％、（ｂ）炭素数１６〜２０の高級脂肪族不
    飽和酸のダイマー酸およびポリマー酸の少なくとも一種
    ０．５〜１０重量％、（ｃ）炭素数１６〜２０の高級脂
    肪族不飽和酸のダイマー酸およびポリマー酸の少なくと
    も一種とポリオール類とを加熱縮合して得たポリエステ
    ルの残余のカルボキシル基または水酸基と炭素数１〜２
    ２のアルコールまたは炭素数１２〜２２の脂肪酸とを反
    応させて得た分子量７５０〜７５００のポリエステル２
    〜４０重量％又は油脂類１０〜２５重量％、（ｄ）分子
    量１０００〜１００万の分子中に窒素原子を有する次の
    （ａ）〜（ｈ）からなる群から選ばれる高分子化合物０
    ．１〜１０重量％並びに（ｅ）フェノール系酸化防止剤
    、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤およびアミン系
    酸化防止剤からなる群から選ばれる２種以上の酸化防止
    剤を各々０．３〜１０．０重量％、０．３〜１０．０重
    量％、０．３〜１０．０重量％、０．３〜１０．０重量
    ％含有する鉄鋼用冷間圧延油。 （ａ）次の一般式（ I ）〜（IX）で表わされる含窒素
    単量体又はその塩の単独重合物あるいは２種以上の共重
    合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔Ｒ＿１はＨ又はＣＨ＿３、Ｒ＿２及びＲ＿３はＨ又は
    炭素数１〜３のアルキル基を示す〕 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔ｍ＾１は１〜３の数、ｎ＾１は１〜３の数を示し、Ｒ
    ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は式（Ｉ）と同じ〕▲数式、化学
    式、表等があります▼（III） 〔Ｒ＿４はＨ又は炭素数１〜３のアルキル又はアルキロ
    ール基を示し、Ｒ＿１は式（ I ）と同じ〕▲数式、化
    学式、表等があります▼（IV） 〔ｍ＾２及びｎ＾２は０〜３の数を示し、Ｒ＿１、Ｒ＿
    ２、Ｒ＿３は式（ I ）と同じ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） 〔Ａは−Ｏ−又は−ＮＨ−を示し、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ
    ＿３、ｎ＾１は式（ I ）及び（II）と同じ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） 〔Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、ｎ＾１は式（ I ）及び（
    II）と同じ〕▲数式、化学式、表等があります▼（VII
    ） 〔Ｒ＿１は式（ I ）と同じ。ピリジンの置換位は２又
    は４位〕 ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII） 〔Ｒ＿１、Ｒ＿２は式（ I ）と同じ。ピペリジンの置
    換位は２又は４位〕 ▲数式、化学式、表等があります▼（IX） 〔Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は式（ I ）と同じ〕（ｂ）
    前記一般式（ I ）〜（IX）で表わされる含窒素単量体
    又はその塩の１種又は２種以上と、α、β−不飽和カル
    ボン酸又はその塩あるいはその誘導体、スルホン酸基含
    有ビニル化合物又はその塩、アクリロニトリル、ビニル
    ピロリドン及び炭素数２〜２０の脂肪族オレフィンから
    成る群から選ばれるビニル系単量体の１種又は２種以上
    との共重合物。 （ｃ）エチレンイミンの開環重合体の塩又は第４級アン
    モニウム塩。 （ｄ）脂肪族ジカルボン酸とポリエチレンポリアミン又
    はジポリオキシエチレンアルキルアミンとの縮重合物の
    塩又は第４級アンモニウム塩。 （ｅ）ジハロアルカン−ポリアルキレンポリアミン縮重
    合物。 （ｆ）エピハロヒドリン−アミン縮重合物。 （ｇ）キトサンの塩あるいはデンプン又はセルロースあ
    るいはこれらのカチオン変性物。 （ｈ）窒素原子６〜２００個を有するポリアルキルイミ
    ン又はその誘導体にアルキレンオキシドを付加して得ら
    れる分子量５０００〜６０万のポリエーテルポリオール
    又はポリオールポリエーテル誘導体。
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