JPS61246266A - 被覆方法 - Google Patents
被覆方法Info
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- JPS61246266A JPS61246266A JP61076442A JP7644286A JPS61246266A JP S61246266 A JPS61246266 A JP S61246266A JP 61076442 A JP61076442 A JP 61076442A JP 7644286 A JP7644286 A JP 7644286A JP S61246266 A JPS61246266 A JP S61246266A
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- Japan
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- substrate
- copolymer
- compound
- homo
- acid
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/14—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies
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- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
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- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は被覆方法、就中、基質、特に単一金属またはそ
の合金を含む基質を被覆し、さもなくば接触するであろ
う液状媒体、特に水性液状媒体との相互作用を妨げるた
めの被覆方法ならびに被覆された基質に関する。
の合金を含む基質を被覆し、さもなくば接触するであろ
う液状媒体、特に水性液状媒体との相互作用を妨げるた
めの被覆方法ならびに被覆された基質に関する。
従来技術および問題点
特公昭４９−３１６０４号公報には錫メツキ鋼シートを
ポリ（アクリル酸）および／またはアクリル酸−ビニル
アルコール共重合体を含む溶液中に浸漬し、次いで錫の
融点以下の温度に加熱して、ペイントに対して優れた密
着性を有する、引掻抵抗性被膜を該シートに付与する技
術を開示している。
ポリ（アクリル酸）および／またはアクリル酸−ビニル
アルコール共重合体を含む溶液中に浸漬し、次いで錫の
融点以下の温度に加熱して、ペイントに対して優れた密
着性を有する、引掻抵抗性被膜を該シートに付与する技
術を開示している。
しかしながら、その様な被膜は酸抵抗性がない。
本発明は少なくともこの点について改良された塗膜を提
供することを目的とする。
供することを目的とする。
問題点を解決するための手段
本発明の第１の特徴は一または多塩基性エチレン系不飽
和酸のホモまたはコポリマーの部分中和物の水溶液を基
体の基質表面に塗布し、得られた塗布層を１００℃以上
の温度で熱硬化することを特徴とする元素金属または合
金を含む基質表面上に密着保護層を被覆する方法を提供
する点にある。
和酸のホモまたはコポリマーの部分中和物の水溶液を基
体の基質表面に塗布し、得られた塗布層を１００℃以上
の温度で熱硬化することを特徴とする元素金属または合
金を含む基質表面上に密着保護層を被覆する方法を提供
する点にある。
基質表面を有する基体は小さい寸法のものでもよいが、
本発明は大きい寸法の基体、例えば構造体に適用するの
が特に有利である。本明細書において“基体”とは棒、
ストリップ、シート、ロッド、チューブ、その他所面の
ふさがったまたは中空の棒およびそれらから製造した構
造体等を意味する。“チューブとは端部の開放または閉
鎖した実質上一定の断面を有する長い中空の棒であって
、望ましくは対称軸を有するものであってもよく、例え
ば実質上一定の環状、楕円状、正方形、長方形または三
角形の長い中空棒である。
本発明は大きい寸法の基体、例えば構造体に適用するの
が特に有利である。本明細書において“基体”とは棒、
ストリップ、シート、ロッド、チューブ、その他所面の
ふさがったまたは中空の棒およびそれらから製造した構
造体等を意味する。“チューブとは端部の開放または閉
鎖した実質上一定の断面を有する長い中空の棒であって
、望ましくは対称軸を有するものであってもよく、例え
ば実質上一定の環状、楕円状、正方形、長方形または三
角形の長い中空棒である。
基体は１ないしそれ以上の基質表面を有し、それは内部
の基質表面であってよく、該基質は元素金属またはその
合金を含む。その、または各表面は少なくとも保護層を
設けなければ液状媒体、例えば飲料、海水等と接触する
であろう領域に本発明密着性保護層を有するべきである
。望ましくはこの様な表面の全てが実質上その全域にわ
たって前記密着性保護層を有すべきである。
の基質表面であってよく、該基質は元素金属またはその
合金を含む。その、または各表面は少なくとも保護層を
設けなければ液状媒体、例えば飲料、海水等と接触する
であろう領域に本発明密着性保護層を有するべきである
。望ましくはこの様な表面の全てが実質上その全域にわ
たって前記密着性保護層を有すべきである。
金属元素またはその合金は通常陽電性の金属であって、
一般に実質上完全な基質表面を含む。本発明は特に、但
し排他的ではなく、第１鉄基質表面、例えば構造体用鋼
のごとき鋼に関する。しかしながら本発明の好ましい態
様によれば、基体は缶またはその他の食器類（Ｈｏｌ
ｌｏｗａｒｅ）であり、その表面は（処理しなければ液
状媒体、例えば水性飲料と接触するであろう）アルミニ
ウム、軟鉄、クロムメッキ鋼（ｅｌｅｃｔｒｏ−ｃｏａ
ｔｅｄ ｃｈｒｏｍｉｕｍｓｔｅｅｌ）またはブリキ
等である。
一般に実質上完全な基質表面を含む。本発明は特に、但
し排他的ではなく、第１鉄基質表面、例えば構造体用鋼
のごとき鋼に関する。しかしながら本発明の好ましい態
様によれば、基体は缶またはその他の食器類（Ｈｏｌ
ｌｏｗａｒｅ）であり、その表面は（処理しなければ液
状媒体、例えば水性飲料と接触するであろう）アルミニ
ウム、軟鉄、クロムメッキ鋼（ｅｌｅｃｔｒｏ−ｃｏａ
ｔｅｄ ｃｈｒｏｍｉｕｍｓｔｅｅｌ）またはブリキ
等である。
部分的に中和したホモまたはコポリマーの水性溶液は水
の存在下、（ｉ）遊離カルボン酸基を水性媒体中でカル
ボン酸塩に変えるに有効な化合物と（ｉｉ）一または多
塩基性エチレン系不飽和酸のホモまたはコポリマーを反
応させて得てもよい。
の存在下、（ｉ）遊離カルボン酸基を水性媒体中でカル
ボン酸塩に変えるに有効な化合物と（ｉｉ）一または多
塩基性エチレン系不飽和酸のホモまたはコポリマーを反
応させて得てもよい。
化合物（ｉ）は好ましくは置換または非置換のアンモニ
ウム化合物を含んでいてもよく、好ましくは塩基性また
は両性酸化物または水酸化物、または弱酸もしくは揮発
性酸の塩を含む。本発明に使用し得る多くの塩基性また
は両性の酸化物がある。
ウム化合物を含んでいてもよく、好ましくは塩基性また
は両性酸化物または水酸化物、または弱酸もしくは揮発
性酸の塩を含む。本発明に使用し得る多くの塩基性また
は両性の酸化物がある。
その例としてはＩＡ属の酸化物または水酸化物、例えば
ＬｉＯＨ，ＮａＯＨおよびＫＯ）（、ＩＩＡ属の酸化物
または水酸化物、例えばＭｇＯ１Ｍ ｇ （ＯＨ） ｘ
、およびＣａ（ＯＨ）ｔ； Ｔｌ（ＯＨ）４； Ｚｒ（
ＯＨ）４；ＶｔＯｓ； Ｃｕｔｅ； Ｃｕｂ； ＺｎＯ
； ＡＱｔＯ３” ｘＨ＊０およびＳｎｏｗ等がある。
ＬｉＯＨ，ＮａＯＨおよびＫＯ）（、ＩＩＡ属の酸化物
または水酸化物、例えばＭｇＯ１Ｍ ｇ （ＯＨ） ｘ
、およびＣａ（ＯＨ）ｔ； Ｔｌ（ＯＨ）４； Ｚｒ（
ＯＨ）４；ＶｔＯｓ； Ｃｕｔｅ； Ｃｕｂ； ＺｎＯ
； ＡＱｔＯ３” ｘＨ＊０およびＳｎｏｗ等がある。
弱酸または揮発性酸の塩はカーボネート類、モノカルボ
キシレート類、例えば蟻酸塩、酢酸塩およびハライド類
、例えばＡ１２１Ｂａ、 Ｃａ、 Ｃｏ、ＣｕＳＭｇｌ
Ｓ ｎ、 Ｔ ｈｓ Ｔ ｌ。
キシレート類、例えば蟻酸塩、酢酸塩およびハライド類
、例えばＡ１２１Ｂａ、 Ｃａ、 Ｃｏ、ＣｕＳＭｇｌ
Ｓ ｎ、 Ｔ ｈｓ Ｔ ｌ。
ＺｎおよびＺｒの塩化物等がある。化合物（ｉ）は基質
表面と同じ金属または同じ金属のうちの一つを含んでい
てもよい。この様な化合物（ｉ）英国特許第１４８３３
６２号に記載されているごとく、例えば酸化等により
“その場”で形成してもよい。
表面と同じ金属または同じ金属のうちの一つを含んでい
てもよい。この様な化合物（ｉ）英国特許第１４８３３
６２号に記載されているごとく、例えば酸化等により
“その場”で形成してもよい。
ホモまたはコポリマー（ｉｉ）の例は不飽和カルボン酸
、例えばアコニシト酸、アクリル酸、シトラコン酸、フ
マル酸、グルタコン酸、イタコン酸、マレイン酸、メサ
コン酸、メタクリル酸、ムコン酸およびチグール酸のホ
モボリメリゼーションまたはコボリメリゼーションによ
って調整したもの、上記酸とその他の不飽和脂肪酸族モ
ノマー類、例えばビニルモノマー、具体的にはビニル炭
化水素モノマー類、ビニルエーテル類、アクリルアミド
またはアクリロニトリル等との共重合によって得られる
ものが例示される。特に注目すべきはアクリル酸のホモ
およびコポリマー、特にアクリル酸とイタコン酸のコポ
リマー、特に英国特許第１４８４４５４号に記載されク
レームされているものである。好ましい結果はビニルメ
チルエーテルとマレイン酸のコポリマーを用いても得ら
れる。不飽和スルホン酸のホモまたはコポリマーの例は
、エチレンスルホン酸のホモまたはコボリメリゼーショ
ンによって調製されるもの、例えばアクリル酸のメチル
エステルとビニルスルホン酸のコポリマー等である。
、例えばアコニシト酸、アクリル酸、シトラコン酸、フ
マル酸、グルタコン酸、イタコン酸、マレイン酸、メサ
コン酸、メタクリル酸、ムコン酸およびチグール酸のホ
モボリメリゼーションまたはコボリメリゼーションによ
って調整したもの、上記酸とその他の不飽和脂肪酸族モ
ノマー類、例えばビニルモノマー、具体的にはビニル炭
化水素モノマー類、ビニルエーテル類、アクリルアミド
またはアクリロニトリル等との共重合によって得られる
ものが例示される。特に注目すべきはアクリル酸のホモ
およびコポリマー、特にアクリル酸とイタコン酸のコポ
リマー、特に英国特許第１４８４４５４号に記載されク
レームされているものである。好ましい結果はビニルメ
チルエーテルとマレイン酸のコポリマーを用いても得ら
れる。不飽和スルホン酸のホモまたはコポリマーの例は
、エチレンスルホン酸のホモまたはコボリメリゼーショ
ンによって調製されるもの、例えばアクリル酸のメチル
エステルとビニルスルホン酸のコポリマー等である。
この様なポリマー類の加水分解可能な前駆体、例えば、
ポリ（カルボン酸無水物）を使用してもよく；さらにポ
リカルボン酸を相当するポリアクリロニトリルまたは無
水物を加水分解することによりて調製してもよい。ポリ
（カルボン酸）の加水分解し得る前駆体は不飽和カルボ
ン酸のホモポリマーまたは前述の他のカルボン酸または
それらの無水物とのコポリマー、または不飽和カルボン
酸無水物と不飽和脂肪族モノマー、例えばビニルモノマ
ー類、具体的にはビニル炭化水素系モノマー、直鎖また
は環状ビニルエーテル類、アクリルアミドまたはアクリ
ロニトリルとのコポリマー、例えばビランコポリマー等
であってもよい。好結果はマレイン酸無水物またはビニ
ルオルトフタル酸無水物のホモポリマー、またはそれら
のコポリマー、特にそれらとエチレン、プロピレン、ブ
テン、スチレンおよびビニルメチルエーテルとのブロッ
クコポリマーを用いて得ることができる。この様なホモ
またはコポリマー（ｉｉ）の混合物を使用してもよい。
ポリ（カルボン酸無水物）を使用してもよく；さらにポ
リカルボン酸を相当するポリアクリロニトリルまたは無
水物を加水分解することによりて調製してもよい。ポリ
（カルボン酸）の加水分解し得る前駆体は不飽和カルボ
ン酸のホモポリマーまたは前述の他のカルボン酸または
それらの無水物とのコポリマー、または不飽和カルボン
酸無水物と不飽和脂肪族モノマー、例えばビニルモノマ
ー類、具体的にはビニル炭化水素系モノマー、直鎖また
は環状ビニルエーテル類、アクリルアミドまたはアクリ
ロニトリルとのコポリマー、例えばビランコポリマー等
であってもよい。好結果はマレイン酸無水物またはビニ
ルオルトフタル酸無水物のホモポリマー、またはそれら
のコポリマー、特にそれらとエチレン、プロピレン、ブ
テン、スチレンおよびビニルメチルエーテルとのブロッ
クコポリマーを用いて得ることができる。この様なホモ
またはコポリマー（ｉｉ）の混合物を使用してもよい。
好ましくはホモ一またはコポリマー（ｉｉ）は水溶液で
ある。
ある。
コポリマー（ｉｉ）は重合不飽和カルボン酸残基の少な
くとも４０モル％、好ましくは少なくとも６０モル％、
特に少なくとも７５モル％を含むのが望ましい。
くとも４０モル％、好ましくは少なくとも６０モル％、
特に少なくとも７５モル％を含むのが望ましい。
しかしながら、入手し易さおよび好結果の両方から、本
発明の方法に使用される好ましいホモまたはコポリマー
はポリアクリル酸である。
発明の方法に使用される好ましいホモまたはコポリマー
はポリアクリル酸である。
本発明の好ましい態様に従えば化合物（ｉ）とホモまた
はコポリマー（ｉｉ）の比率に注意すべきである。一般
に基質表面に適用される化合物（ｉ）の量はホモまたは
コポリマーの酸基のうち少なくとも５％を中和するに十
分な量であるべきである。しかしながら化合物（ｉ）の
量は水性媒体中で保護層を膨潤させる程高くすべきでな
い。即ち、ＮａおよびＫの場合は基質表面に適用される
化合物（ｉ）の量は、ホモまたはコポリマー（ｉｉ）の
酸基の２０％以下、好ましくは１５％以下中和するに十
分な量であるべきである。アンモニア、置換アミンおよ
びそれらの相当するナトリウム塩の場合は、より多量、
例えばホモまたはコポリマーの酸基の８０％以下、より
好ましくは５０％以下中和するに十分な最使用してもよ
い。
はコポリマー（ｉｉ）の比率に注意すべきである。一般
に基質表面に適用される化合物（ｉ）の量はホモまたは
コポリマーの酸基のうち少なくとも５％を中和するに十
分な量であるべきである。しかしながら化合物（ｉ）の
量は水性媒体中で保護層を膨潤させる程高くすべきでな
い。即ち、ＮａおよびＫの場合は基質表面に適用される
化合物（ｉ）の量は、ホモまたはコポリマー（ｉｉ）の
酸基の２０％以下、好ましくは１５％以下中和するに十
分な量であるべきである。アンモニア、置換アミンおよ
びそれらの相当するナトリウム塩の場合は、より多量、
例えばホモまたはコポリマーの酸基の８０％以下、より
好ましくは５０％以下中和するに十分な最使用してもよ
い。
化合物（ｉ）およびホモまたはコポリマー（ｉｉ）は使
用前に混合してもよい。例えば市販の部分中和ホモまた
はコポリマーまたは−もしくは多塩基性エチレン系不飽
和酸を使用してもよい。（ｉ）または（ｉｉ）のうち少
なくとも一つを基質表面上に刷毛塗りしてもよく、（ｉ
）または（ｉｉ）のうち少なくとも一方を基質表面上に
スプレー塗装してもよい。
用前に混合してもよい。例えば市販の部分中和ホモまた
はコポリマーまたは−もしくは多塩基性エチレン系不飽
和酸を使用してもよい。（ｉ）または（ｉｉ）のうち少
なくとも一つを基質表面上に刷毛塗りしてもよく、（ｉ
）または（ｉｉ）のうち少なくとも一方を基質表面上に
スプレー塗装してもよい。
本発明の別の態様は上記のごとくして形成された層を１
８０℃以上、好ましくは２００℃から３００℃、好まし
くは２５０℃まで、またはもし基質の融点がそれより低
いときは（ブリキの場合のごとく）融点以下に加熱して
硬化させる。加熱はできるだけ短時間で行う。典型的に
は５から３０分、好ましくは１０〜２０分である。
８０℃以上、好ましくは２００℃から３００℃、好まし
くは２５０℃まで、またはもし基質の融点がそれより低
いときは（ブリキの場合のごとく）融点以下に加熱して
硬化させる。加熱はできるだけ短時間で行う。典型的に
は５から３０分、好ましくは１０〜２０分である。
本発明はまた前述のごとくして調製した密着保護層を少
なくとも一個の基質表面上に有する基体特に缶を提供す
る。
なくとも一個の基質表面上に有する基体特に缶を提供す
る。
本発明はさらに明細書中に定義したごとき成分（ｉ）お
よび（ｉｉ）を混合し、該混合物を周囲温度以上に加熱
して硬化させることにより生成するアイオノマー組成物
を提供する。
よび（ｉｉ）を混合し、該混合物を周囲温度以上に加熱
して硬化させることにより生成するアイオノマー組成物
を提供する。
以下、実施例を挙げて説明する。
実施例１
利用し得るカルボン酸基の１０％を中和するに十分な量
の粒状水酸化ナトリウムをポリ （アクリル酸）（Ｅ７
、平均分子量３０，０００、アライド・コロイド（Ａｌ
ｌｉｅｄ Ｃｏ１１ｏｉｄｓ Ｌｔｄ）製）水溶液
１０重量％に加え、水性被覆組成物を調製し、該組成物
の基質への湿潤性を改良するため、二、三浦の非イオン
界面活性剤（リサボールＮＸ （Ｌ １ｓａｐｏｌ）：
アイ・シー・アイ（ＩＣＩ Ｌｔｄ、）製ノニルフェ
ノール酸化エチレン付加物）を加えて処方を完了した。
の粒状水酸化ナトリウムをポリ （アクリル酸）（Ｅ７
、平均分子量３０，０００、アライド・コロイド（Ａｌ
ｌｉｅｄ Ｃｏ１１ｏｉｄｓ Ｌｔｄ）製）水溶液
１０重量％に加え、水性被覆組成物を調製し、該組成物
の基質への湿潤性を改良するため、二、三浦の非イオン
界面活性剤（リサボールＮＸ （Ｌ １ｓａｐｏｌ）：
アイ・シー・アイ（ＩＣＩ Ｌｔｄ、）製ノニルフェ
ノール酸化エチレン付加物）を加えて処方を完了した。
次いで該組成物をアルミニウム基質上に刷毛塗りにより
被覆、乾燥し２３５℃で１０分間空気中で加熱硬化した
。
被覆、乾燥し２３５℃で１０分間空気中で加熱硬化した
。
得られた被膜の外観は光沢のある淡い褐色であって、ア
ルミニウム基質に対し優れた接着性を示し、被覆基質を
６關マンドレル（Ｂ Ｓ ３９００ （ｐａｒｔＥｌ）
）の回りに１８０°曲げた場合にも、いかなる損傷の兆
候を示すことなく可塑的に変形させることができた。被
覆基質を常温で３０分間蒸留水中に浸漬しても悪影響を
受けなかったが、５重量％の沸騰酢酸水溶液に３時間ま
たは３重量％食塩水に２４時間室温で浸漬したところ、
はんの微か光沢の低下がみられた。
ルミニウム基質に対し優れた接着性を示し、被覆基質を
６關マンドレル（Ｂ Ｓ ３９００ （ｐａｒｔＥｌ）
）の回りに１８０°曲げた場合にも、いかなる損傷の兆
候を示すことなく可塑的に変形させることができた。被
覆基質を常温で３０分間蒸留水中に浸漬しても悪影響を
受けなかったが、５重量％の沸騰酢酸水溶液に３時間ま
たは３重量％食塩水に２４時間室温で浸漬したところ、
はんの微か光沢の低下がみられた。
実施例２
中和に水酸化リチウムを使用する以外、実施例１を繰返
した。得られた塗膜は実施例１のそれに比べ、沸騰水に
１時間曝したときの抵抗性が改良されているが、５重量
％沸騰酢酸水溶液に対する抵抗性は僅かに劣っていた。
した。得られた塗膜は実施例１のそれに比べ、沸騰水に
１時間曝したときの抵抗性が改良されているが、５重量
％沸騰酢酸水溶液に対する抵抗性は僅かに劣っていた。
実施例３
中和に水酸化カリウムを用いる以外、実施例１を繰返し
た。得られた塗膜は、実施例１と比較すると沸騰水およ
び５重量％沸騰酢酸水溶液いずれに対しても優れた抵抗
性を示した。
た。得られた塗膜は、実施例１と比較すると沸騰水およ
び５重量％沸騰酢酸水溶液いずれに対しても優れた抵抗
性を示した。
水酸化カリウムを除き比較例を行った。５重量％の沸騰
酢酸水溶液で処理すると塗膜は完全に剥離した。
酢酸水溶液で処理すると塗膜は完全に剥離した。
実施例４
基質としてブリキを用いる以外、実施例１〜３を繰返し
た。各側において得られた塗膜は相当する性質を示した
。
た。各側において得られた塗膜は相当する性質を示した
。
実施例５
ポリ（アクリル酸）の２５重量％水溶液を用いる以外、
実施例３を繰返した。塗装はワイヤーを巻いた塗装棒（
ｗｉｒｅ −ｗｏｕｎｄ）で塗ることにより行った。硬
化は２２５℃で１０分間加熱することにより行った。得
られた塗膜は実施例３で得たものと非常に似ていた。
実施例３を繰返した。塗装はワイヤーを巻いた塗装棒（
ｗｉｒｅ −ｗｏｕｎｄ）で塗ることにより行った。硬
化は２２５℃で１０分間加熱することにより行った。得
られた塗膜は実施例３で得たものと非常に似ていた。
実施例６
基質としてブリキを用いる以外、実施例５を繰返した。
得られた塗膜は実施例３で得られたものに非常に類似し
ていた。
ていた。
実施例７
基質として軟鉄（ｍｉｅｄ ５ｔｅｅｌ）を用いる以
外、実施例５を繰返した。得られた塗膜は実施例３で得
られたものと非常に似ていた。
外、実施例５を繰返した。得られた塗膜は実施例３で得
られたものと非常に似ていた。
大旗■見
基質としてクロムメッキ鋼（無錫鋼）を用いる以外、実
施例５を繰返した。得られた塗膜は実施例３で得られた
ものと非常に似ていた。
施例５を繰返した。得られた塗膜は実施例３で得られた
ものと非常に似ていた。
実施例９
中和に水酸化カルシウムを用い硬化を２３５℃で３０分
間行う以外、実施例１を繰返した。得られた塗膜は実施
例１で得られたものと非常に似ていた。
間行う以外、実施例１を繰返した。得られた塗膜は実施
例１で得られたものと非常に似ていた。
実施例１０
利用し得るカルボン酸基の５％を中和するに十分な量の
水酸化ナトリウムを加える以外、実施例１を繰返した。
水酸化ナトリウムを加える以外、実施例１を繰返した。
得られた塗膜は実施例１で得られるものに非常に似てい
た。
た。
実施例１１
利用し得るカルボン酸基の１５％を中和する量の水酸化
リチウムを加える以外、実施例２を繰返した。得られた
塗膜は実施例２で得られるものと非常に似た性質を有し
ていた。
リチウムを加える以外、実施例２を繰返した。得られた
塗膜は実施例２で得られるものと非常に似た性質を有し
ていた。
実施例１２
中和に酢酸コバルト（ＩＩ）を用い、ポリ（アクリル酸
）の５重量％水溶液を用いる以外、実施例１を繰返した
。得られた塗膜は実施例１で得られたものに非常に類似
した性質を有していた。
）の５重量％水溶液を用いる以外、実施例１を繰返した
。得られた塗膜は実施例１で得られたものに非常に類似
した性質を有していた。
実施例１３
中和に塩化アルミニウムを使用する以外、実施例１２を
繰返した。得られた塗膜は実施例１で得られたものと非
常に似た性質を有していた。
繰返した。得られた塗膜は実施例１で得られたものと非
常に似た性質を有していた。
実施例１４
中和に酢酸亜鉛を用いる以外、実施例１２を繰返した。
得られた塗膜は実施例Ｉで得られたものと非常に似た性
質を有している。
質を有している。
実施例１５
中和に蟻酸銅（Ｉ［）を用いる以外、実施例１２を繰返
した。得られた塗膜は実施例１で得られるものに非常に
似た性質を有している。
した。得られた塗膜は実施例１で得られるものに非常に
似た性質を有している。
実施例１６
ビニルメチルエーテル−マレイン酸コポリマー（ガント
レックス（Ｇａｎｔｒｅｘ）Ｓ ９５ ：ＧＡＰ （グ
レート・ブリデン）Ｌｔｄ）の１０重量％水溶液を使用
し、硬化を２３５℃で１０分間行なう以外は、実施例９
を繰返した。得られた塗膜は優れた耐薬品性、接着性お
よび可撓性を有していた。特に、沸騰硝酸水溶液（５重
量％）に１時間曝しても、はんの僅かな光沢の低下がみ
られるにすぎなかった実施例■７ 利用し得るカルボン酸基の５０％を中和する量の３５重
量％アンモニア水（０，８８アンモニア）を使用する以
外、実施例１を繰返した。得られた塗膜は実施例１で得
られたものに非常に類似していた。
レックス（Ｇａｎｔｒｅｘ）Ｓ ９５ ：ＧＡＰ （グ
レート・ブリデン）Ｌｔｄ）の１０重量％水溶液を使用
し、硬化を２３５℃で１０分間行なう以外は、実施例９
を繰返した。得られた塗膜は優れた耐薬品性、接着性お
よび可撓性を有していた。特に、沸騰硝酸水溶液（５重
量％）に１時間曝しても、はんの僅かな光沢の低下がみ
られるにすぎなかった実施例■７ 利用し得るカルボン酸基の５０％を中和する量の３５重
量％アンモニア水（０，８８アンモニア）を使用する以
外、実施例１を繰返した。得られた塗膜は実施例１で得
られたものに非常に類似していた。
実施例１８
ポリ（アクリル酸）の重量にもとづいて２１．５重量％
のエチレングリコール（遊離カルボン酸基をエステル化
することによって架橋剤として作用する）を加え、カル
ボン酸基：水酸基の比を２：１とし、かつ硬化を２００
°Ｃで１０分間加熱して行う以外、実施例１を繰返した
。得られた塗膜は実施例１で得られたものに非常に類似
した性質を有していた。
のエチレングリコール（遊離カルボン酸基をエステル化
することによって架橋剤として作用する）を加え、カル
ボン酸基：水酸基の比を２：１とし、かつ硬化を２００
°Ｃで１０分間加熱して行う以外、実施例１を繰返した
。得られた塗膜は実施例１で得られたものに非常に類似
した性質を有していた。
実施例１９
ポリ（ビニルアルコール）をカルボン酸基の７５％をエ
ステル化するに十分な量加える以外、実施例１を繰返し
た。この溶液をアルミニウム基板上にアエロゾール・ス
プレィによって塗布し、２５０℃で１０分間加熱硬化し
た。塗膜は３重量％食塩水（２４時間）およびクエン酸
塩緩衝液（ｐＨ２５。
ステル化するに十分な量加える以外、実施例１を繰返し
た。この溶液をアルミニウム基板上にアエロゾール・ス
プレィによって塗布し、２５０℃で１０分間加熱硬化し
た。塗膜は３重量％食塩水（２４時間）およびクエン酸
塩緩衝液（ｐＨ２５。
５．３７℃：１４日）に対し優れた耐性を有していた。
実施例２０
ポリ（ビニルアルコール）をポリ（エチレングリコール
）（当量２００）で置き換える以外、実施例１９を繰返
した。塗膜は３重量％食塩水、クエン酸塩緩衝液および
沸騰酢酸に対し優れた耐性を有ていた。
）（当量２００）で置き換える以外、実施例１９を繰返
した。塗膜は３重量％食塩水、クエン酸塩緩衝液および
沸騰酢酸に対し優れた耐性を有ていた。
全ての例示塗膜はＢ５３９００、ＰａｒｔＥ２で試験し
た際、完全に接着を示した。
た際、完全に接着を示した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一または多塩基性エチレン系不飽和酸のホモまたは
コポリマーの部分中和物の水溶液を基体の基質表面に塗
布し、得られた塗布層を１８０℃以上の温度で熱硬化す
ることを特徴とする元素金属または合金を含む基質表面
上に密着保護層を被覆する方法。 ２、基体が缶または食器類である第１項記載の方法。 ３、基質表面がアルミニウム、軟鉄、クロムメッキ鋼ま
たはブリキである第１項または第２項記載の方法。 ４、ホモまたはコポリマーの部分中和物の水溶液が、水
の存在下、（ｉ）遊離カルボン酸基を水性媒体中でカル
ボン酸塩に変えるに有効な化合物と（ｉｉ）一または多
塩基性エチレン系不飽和酸のホモまたはコポリマーを反
応させて得られる前項いずれかに記載の方法。 ５、化合物（ｉ）が陽性の酸化状態にある金属または置
換もしくは非置換のアンモニウム化合物または相当する
遊離塩基を含む第４項記載の方法。 ６、化合物（ｉ）が一価金属である第５項記載の方法。 ７、化合物（ｉ）が塩基性酸物または水酸化物、または
弱酸もしくは揮発性酸を含む前項いずれかに記載の方法
。 ８、ホモまたはコポリマー（ｉｉ）が不飽和カルボン酸
または加水分解可能なその前駆体のホモまたはコポリマ
ーを含む前項いずれかに記載の方法。 ９、コポリマー（ｉｉ）が少なくとも４０モル％の重合
した不飽和カルボン酸残基を含む第８項記載の方法。 １０、化合物（ｉ）をホモまたはコポリマー（ｉｉ）の
酸基の５〜２０％を中和するに十分な量用いる前項いず
れかに記載の方法。 １１、化合物（ｉ）とホモまたはコポリマー（ｉｉ）を
被覆前に混合する前項いずれかに記載の方法。 １２、化合物（ｉ）とホモまたはコポリマー（ｉｉ）の
少なくとも一方を基質表面上に刷毛塗りする前項いずれ
かに記載の方法。 １３、化合物（ｉ）およびホモまたはコポリマー（ｉｉ
）の少なくとも一方を基質表面上にスプレー塗装する前
項いずれかに記載の方法。 １４、被覆層を２００〜３００℃または基質の融点が３
００℃より低いときは２００℃から融点までの温度に加
熱することにより硬化する前項いずれかに記載の方法。 １５、少なくとも一つの基質表面上に前項いずれかの方
法によって調製した密着保護層を有する基体。 １６、基体が缶である第１５項記載の基体。 １７、成分（ｉ）と（ｉｉ）を前記のごとく混合し、該
混合物を１８０℃以上の温度に加熱して硬化させた生成
物であるアイオノマー組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB858508461A GB8508461D0 (en) | 1985-04-01 | 1985-04-01 | Coating processes |
| GB8508461 | 1985-04-01 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61246266A true JPS61246266A (ja) | 1986-11-01 |
| JPH0765017B2 JPH0765017B2 (ja) | 1995-07-12 |
Family
ID=10577023
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61076442A Expired - Lifetime JPH0765017B2 (ja) | 1985-04-01 | 1986-04-01 | 被覆方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4873130A (ja) |
| EP (1) | EP0197721B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0765017B2 (ja) |
| AU (1) | AU582637B2 (ja) |
| CA (1) | CA1286554C (ja) |
| DE (1) | DE3663340D1 (ja) |
| GB (2) | GB8508461D0 (ja) |
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