JPS59193278A - 塗装下地用亜鉛−アルミニウム系複合溶融めつき鋼板 - Google Patents
塗装下地用亜鉛−アルミニウム系複合溶融めつき鋼板Info
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- C23C22/82—After-treatment
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は耐食性２よび塗膜密着性に優れた塗装下地用亜
鉛−アルミニウム系複合溶融めっき鋼板に関する。
鉛−アルミニウム系複合溶融めっき鋼板に関する。
亜鉛８よびアルミニウム？主成分とするめつき浴で溶融
めっきした亜鉛−アルミニウム系複合溶融めっき鋼板は
溶融亜鉛めっき鋼板に比べると数倍の耐食性乞有してい
るが、長期的耐食性ン必要とする用途や外観を必要とす
る用途に使用する場合一般に塗装される。従来この複合
溶融めっき鋼板の塗装は溶融亜鉛めっき鋼板の場合と同
様リン酸塩処理やクロメート処理など前処理ケ施し、そ
の後下塗り、上塗りの各塗装を行っていた。
めっきした亜鉛−アルミニウム系複合溶融めっき鋼板は
溶融亜鉛めっき鋼板に比べると数倍の耐食性乞有してい
るが、長期的耐食性ン必要とする用途や外観を必要とす
る用途に使用する場合一般に塗装される。従来この複合
溶融めっき鋼板の塗装は溶融亜鉛めっき鋼板の場合と同
様リン酸塩処理やクロメート処理など前処理ケ施し、そ
の後下塗り、上塗りの各塗装を行っていた。
しかしながら上記のような前処理はスラジや廃液など公
害上の問題があるため、近年需要板にだいては自家処理
を８げたい意向が強くなっており、筐だ塗装も省力化の
見地から下塗り塗装ヲ芒け、自家塗装は上塗り塗装だけ
にしたいとの希望もある。このため近年上塗り塗装が直
接できる耐食性、塗膜密着性に優れた塗装下地用亜鉛−
アルミニウム系複合溶融めっき鋼板が要望されている。
害上の問題があるため、近年需要板にだいては自家処理
を８げたい意向が強くなっており、筐だ塗装も省力化の
見地から下塗り塗装ヲ芒け、自家塗装は上塗り塗装だけ
にしたいとの希望もある。このため近年上塗り塗装が直
接できる耐食性、塗膜密着性に優れた塗装下地用亜鉛−
アルミニウム系複合溶融めっき鋼板が要望されている。
従来亜鉛または亜鉛合金めっき鋼板の場合耐食性、塗膜
密着性に優れた塗装下地用鋼板として、第１層にクロメ
ート系皮膜ケ形成し、この第１層上に有機複合シリケー
ト皮膜の第２層を形成した２層構造のものが知られてい
る。
密着性に優れた塗装下地用鋼板として、第１層にクロメ
ート系皮膜ケ形成し、この第１層上に有機複合シリケー
ト皮膜の第２層を形成した２層構造のものが知られてい
る。
そこで本発明者らはかかる表面処理ン亜鉛−アルミニウ
ム系複合溶融めっき鋼板に適用し、クロメート系皮膜の
形成に本発明者らが先に開発した高耐食性塗布型処理液
であるクロム酸−リン酸−マロン酸−ホウ酸系水溶液を
用い、また有機複合シリケート皮膜の形成に市販の処理
液を用いて行ってみたが、耐食性、塗膜密着性とも予期
した程の効果は得られなかった。
ム系複合溶融めっき鋼板に適用し、クロメート系皮膜の
形成に本発明者らが先に開発した高耐食性塗布型処理液
であるクロム酸−リン酸−マロン酸−ホウ酸系水溶液を
用い、また有機複合シリケート皮膜の形成に市販の処理
液を用いて行ってみたが、耐食性、塗膜密着性とも予期
した程の効果は得られなかった。
このため本発明者らはこれらの欠点を改善すべく種々検
討を行った結果、有機複合シリケート処理液中にリン酸
を添加すると耐食性、塗膜密着性が向上することを見出
したのである。そして組成的に検討した結果アルキルシ
リフート−アルコキシシラン化合物−陽イオン性樹脂に
よび／−１：たは両性イオン性樹脂−リン酸系が耐水性
に優れ、クロメート系皮膜の吸湿防止Ｈよび塗装後の必
要以上のクロム溶出防止上好ましいことが判明した。
討を行った結果、有機複合シリケート処理液中にリン酸
を添加すると耐食性、塗膜密着性が向上することを見出
したのである。そして組成的に検討した結果アルキルシ
リフート−アルコキシシラン化合物−陽イオン性樹脂に
よび／−１：たは両性イオン性樹脂−リン酸系が耐水性
に優れ、クロメート系皮膜の吸湿防止Ｈよび塗装後の必
要以上のクロム溶出防止上好ましいことが判明した。
そこで本発明は塗装の際前処理や下塗り塗装が不要で、
耐食性、塗膜密着性に優ｎた亜鉛−アルミニウム系複合
溶融めっき鋼板として亜鉛−アルミニウム系複合溶融め
っき鋼板の表面にＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉの金属？よびこれら
の酸化物のうちの１棟または２種以上からなる中間媒介
物がＦｅ、 Ｃｏ、 Ｎｉの金属に換算してｌＯ〜２０
０１ｎｌ析出何着され、さらにこの中間媒介物上にクロ
ム酸−リン酸−マロン酸−ホウ酸系水溶液ン塗布、乾燥
してなるクロム付Ｎ量２０〜３００蝦のクロメート系皮
膜と、アルキルシリケート−アルコキシシラ／化合物−
陽イオン性樹脂２よび／または両性イオ／性樹脂−リン
酸系水溶液ン塗布、乾燥してなる樹脂皮膜とが中間媒介
物側より順次形成８ｆしていることを特徴とする塗装下
地用朋鉛−アルミニウム系複合溶融めっき鋼板ン提供す
るものである。
耐食性、塗膜密着性に優ｎた亜鉛−アルミニウム系複合
溶融めっき鋼板として亜鉛−アルミニウム系複合溶融め
っき鋼板の表面にＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉの金属？よびこれら
の酸化物のうちの１棟または２種以上からなる中間媒介
物がＦｅ、 Ｃｏ、 Ｎｉの金属に換算してｌＯ〜２０
０１ｎｌ析出何着され、さらにこの中間媒介物上にクロ
ム酸−リン酸−マロン酸−ホウ酸系水溶液ン塗布、乾燥
してなるクロム付Ｎ量２０〜３００蝦のクロメート系皮
膜と、アルキルシリケート−アルコキシシラ／化合物−
陽イオン性樹脂２よび／または両性イオ／性樹脂−リン
酸系水溶液ン塗布、乾燥してなる樹脂皮膜とが中間媒介
物側より順次形成８ｆしていることを特徴とする塗装下
地用朋鉛−アルミニウム系複合溶融めっき鋼板ン提供す
るものである。
以１本発明の詳細な説明する。
本発明に？ける亜鉛−アルミニウム系複合溶融めっき鋼
板はめつき層が成分的に亜鉛によびアルミニウムを基本
組成とするもので、通常５％以下の添加元素？よび不可
避的不純物ン含んでいても支障ない。例えば冷加元素と
してはＳｉ 、 Ｍｇ、 Ｌａ、Ｃｔ、Ｃｕ、、、 Ｃ
ａ、Ｂｅ 、＝Ｔｉ ％Ｃｒ Ｔｘ トＹ 挙げルコト
がテキ、不可避的不純物としてはＰｂ、 Ｓｎ、 Ｆｅ
などがある。
板はめつき層が成分的に亜鉛によびアルミニウムを基本
組成とするもので、通常５％以下の添加元素？よび不可
避的不純物ン含んでいても支障ない。例えば冷加元素と
してはＳｉ 、 Ｍｇ、 Ｌａ、Ｃｔ、Ｃｕ、、、 Ｃ
ａ、Ｂｅ 、＝Ｔｉ ％Ｃｒ Ｔｘ トＹ 挙げルコト
がテキ、不可避的不純物としてはＰｂ、 Ｓｎ、 Ｆｅ
などがある。
このような複合溶融めっき鋼板として一般的に知られて
いるものには５％Ａｌ−ＺｎめつさｆＩ１４板（ガルフ
ァ／）、５５％Ａｌ−Ｚｎめツ＠銅板＜ｉルノ（リュー
ム）などがある。また溶融アルミニウムめっき鋼板（Ｓ
ｉ 冷加のものも含む）に応用してもかなりの効果が期
待できる。
いるものには５％Ａｌ−ＺｎめつさｆＩ１４板（ガルフ
ァ／）、５５％Ａｌ−Ｚｎめツ＠銅板＜ｉルノ（リュー
ム）などがある。また溶融アルミニウムめっき鋼板（Ｓ
ｉ 冷加のものも含む）に応用してもかなりの効果が期
待できる。
この複合溶融めっき銅板の＠面に析出性Ｎ烙ぜる中間媒
介物は本発明者らが特公昭５５−３０５９６号にて開示
した塩酸、硫酸の一考または両者の混合水溶液に水浴性
のＦｅ、 Ｃｏ、 Ｎｉの僅酸塩または塩酸塩の１種ま
たは２ｉ１ｆｉ以上を添加してなる表面調整液にて亜鉛
−アルミニウム系複合溶融めっき鋼板を処理した場合に
分散析出するＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉの金属またはこれらの酸
化物、あるいは両者の混合物であり、クロメート系皮膜
は同号にて開示したクロム酸−リン酸−マロン酸−ホウ
酸系水溶液を塗布した後水洗することなく乾燥して形成
した皮膜で、この水溶液にアクリルエマルジョ／やシリ
カゾルなどン添加して、塗布、乾燥することにより形成
した皮膜も本発明のクロメート系皮膜となり得る。
介物は本発明者らが特公昭５５−３０５９６号にて開示
した塩酸、硫酸の一考または両者の混合水溶液に水浴性
のＦｅ、 Ｃｏ、 Ｎｉの僅酸塩または塩酸塩の１種ま
たは２ｉ１ｆｉ以上を添加してなる表面調整液にて亜鉛
−アルミニウム系複合溶融めっき鋼板を処理した場合に
分散析出するＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉの金属またはこれらの酸
化物、あるいは両者の混合物であり、クロメート系皮膜
は同号にて開示したクロム酸−リン酸−マロン酸−ホウ
酸系水溶液を塗布した後水洗することなく乾燥して形成
した皮膜で、この水溶液にアクリルエマルジョ／やシリ
カゾルなどン添加して、塗布、乾燥することにより形成
した皮膜も本発明のクロメート系皮膜となり得る。
本発明に？いてめっき鋼板表面に中間媒介物を存在芒ぜ
るのは、クロム酸−リ／酸−マロン酸−ホウ酸系水溶ｇ
を直接塗布してもめつ＠層とかなり密着性のよいクロメ
ート系皮膜が形成芒れるが、前記のような中間媒介物ン
存在ネせるとさらに密着性が向上するからである。
るのは、クロム酸−リ／酸−マロン酸−ホウ酸系水溶ｇ
を直接塗布してもめつ＠層とかなり密着性のよいクロメ
ート系皮膜が形成芒れるが、前記のような中間媒介物ン
存在ネせるとさらに密着性が向上するからである。
この中間媒介物は前記表面調整液に亜鉛−アルミニウム
系複合溶融めっき鋼板ケ浸漬したり、該液ンスプンーし
たりすれば表面に分散析出するのであるから、処理的に
はほぼ酸洗処理と同等である。従ってスラジはほとんど
発生せず、また廃液も液の更新などの場合発生するだけ
で作業的に問題ない。
系複合溶融めっき鋼板ケ浸漬したり、該液ンスプンーし
たりすれば表面に分散析出するのであるから、処理的に
はほぼ酸洗処理と同等である。従ってスラジはほとんど
発生せず、また廃液も液の更新などの場合発生するだけ
で作業的に問題ない。
またクロメート系皮膜形成に使用するクロム酸−リン酸
−マＯ／酸−ホウ酸系水溶液ｒＩ′ｉ塗布型処理液で、
塗布したものは蒸発分を除いて皮膜となるので、スラジ
や廃液は発生しない。また液の老化の問題もないので、
安定した耐食性のクロメート系皮膜ン形成することがで
きる。烙らに０の形成されたクロメート系皮膜は乾燥に
より脱水、縮合乞起すものの、可撓性があるため加工性
がよく、塗膜密着性にも優れている。
−マＯ／酸−ホウ酸系水溶液ｒＩ′ｉ塗布型処理液で、
塗布したものは蒸発分を除いて皮膜となるので、スラジ
や廃液は発生しない。また液の老化の問題もないので、
安定した耐食性のクロメート系皮膜ン形成することがで
きる。烙らに０の形成されたクロメート系皮膜は乾燥に
より脱水、縮合乞起すものの、可撓性があるため加工性
がよく、塗膜密着性にも優れている。
しかしこのクロメート系皮膜に水分散性シリカ２よび有
機樹脂からなる有機複合シリケート水溶液を塗布しても
塩水噴霧試験５００時間で白錆が発生してしまう場合が
多かった。また上塗り塗装（約３０μ）後の塗膜密着性
も密着折曲げ試験などでは良好な結果が得られなかった
。
機樹脂からなる有機複合シリケート水溶液を塗布しても
塩水噴霧試験５００時間で白錆が発生してしまう場合が
多かった。また上塗り塗装（約３０μ）後の塗膜密着性
も密着折曲げ試験などでは良好な結果が得られなかった
。
またこのクロメート系皮膜は水溶液中のＣｒ＋３／Ｃｒ
＋６の比が０．１に近づ（につれて若干吸湿性が増加し
、そのままでは需要家に渡るまでに吸湿が起って、需要
家に？いて空炊等の乾燥手段を構しなければならず、か
つ水に溶解しやすいので上塗り塗装ン施しでも、塗膜に
ビンボールが存在すると溶出が速く、必要以上に溶出し
てしずつで耐食性の持続性がなくなるという問題もあっ
た。
＋６の比が０．１に近づ（につれて若干吸湿性が増加し
、そのままでは需要家に渡るまでに吸湿が起って、需要
家に？いて空炊等の乾燥手段を構しなければならず、か
つ水に溶解しやすいので上塗り塗装ン施しでも、塗膜に
ビンボールが存在すると溶出が速く、必要以上に溶出し
てしずつで耐食性の持続性がなくなるという問題もあっ
た。
そこで本発明者らはこれらの問題ン解消する有機複合シ
リケート水溶液としてアルキルシリケート−アルコキシ
シラ／化合物−陽イオン性樹脂ｇよび／ｆたは両性イオ
ン性樹脂−リン酸系水溶液を開発した。
リケート水溶液としてアルキルシリケート−アルコキシ
シラ／化合物−陽イオン性樹脂ｇよび／ｆたは両性イオ
ン性樹脂−リン酸系水溶液を開発した。
ここでアルキルシリケートとは例えばメチルオルトシリ
ケート、エチルオルトシリケートなど一般に炭素数１〜
８のアルキルシリケートｘよびその部分縮合物である。
ケート、エチルオルトシリケートなど一般に炭素数１〜
８のアルキルシリケートｘよびその部分縮合物である。
またアルコキシシラン化合物としてはケイ累原子に１個
チたけ２個の有機基と３個または２個のアルコキシ化合
物が結合したトリ３よび／またはジアルコキシシラン化
合物であって、例えばγ−アミノプロビルエトキシシン
ン、メチルエトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロ
ピルトリメトオキシシラ／などである。
チたけ２個の有機基と３個または２個のアルコキシ化合
物が結合したトリ３よび／またはジアルコキシシラン化
合物であって、例えばγ−アミノプロビルエトキシシン
ン、メチルエトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロ
ピルトリメトオキシシラ／などである。
また陽イオン性樹脂とは分子中に陽イオン性窒素ン有す
る水溶性または水分散性の樹脂で、例えばポリエチＶン
イミン、ポリプロピレンイミンなどの如きポリアルキレ
／ポリアミン、ポリアミンとエポキシ樹脂？反応芒セだ
エポキシ系樹脂、ジアリルアミンの重合体などである。
る水溶性または水分散性の樹脂で、例えばポリエチＶン
イミン、ポリプロピレンイミンなどの如きポリアルキレ
／ポリアミン、ポリアミンとエポキシ樹脂？反応芒セだ
エポキシ系樹脂、ジアリルアミンの重合体などである。
さらに両性イオノ性樹脂とは分子中に陽イオン性窒素と
隘イオン性カルボキシル基ン有する水溶性または水分散
性の樹脂であって、例えばアクリルエチレンイミ／、ア
ルキッドエチＶンイミノ、アクリルプロピレンイミンな
どである。
隘イオン性カルボキシル基ン有する水溶性または水分散
性の樹脂であって、例えばアクリルエチレンイミ／、ア
ルキッドエチＶンイミノ、アクリルプロピレンイミンな
どである。
この水溶液に２いては陽イオン性樹脂によび／筐たは両
性イオノ性樹脂の末端イミンにす／酸が配位しているの
で、クロメート系皮膜中の３価クロムと反応してリン酸
りロムン形成し、クロメート系皮膜と強固に密着すると
ともに、上塗ｐ塗料を塗装した場合には塗料の水酸基や
カルボキシル基などと縮合反応を起して強固に密着する
。？らにクロメート系皮膜との反応により形成式れるリ
ン酸クロムは耐食性に優れていることからクロメート系
皮膜の耐食性ン一層回上させる。
性イオノ性樹脂の末端イミンにす／酸が配位しているの
で、クロメート系皮膜中の３価クロムと反応してリン酸
りロムン形成し、クロメート系皮膜と強固に密着すると
ともに、上塗ｐ塗料を塗装した場合には塗料の水酸基や
カルボキシル基などと縮合反応を起して強固に密着する
。？らにクロメート系皮膜との反応により形成式れるリ
ン酸クロムは耐食性に優れていることからクロメート系
皮膜の耐食性ン一層回上させる。
この水溶液には皮膜の加工性を損わない範囲で添加剤ン
加えて性能乞回上させることも可能である。例えば溶接
性や耐食性向上のためには金属ゾル（例えはアルミナゾ
ル、ジルコニアゾル、マグネシアゾル、チタニアゾル、
など）ぞ、皮膜表面に凹凸ヶつけ、アンカー効果を高め
るためにはシリカコロイド、二酸化チタン、アルミニウ
ムシリケート、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、クン−
、タルク、硫酸バリウム、ケイソウ土、粉末シリカなど
ぞ添加することができる。
加えて性能乞回上させることも可能である。例えば溶接
性や耐食性向上のためには金属ゾル（例えはアルミナゾ
ル、ジルコニアゾル、マグネシアゾル、チタニアゾル、
など）ぞ、皮膜表面に凹凸ヶつけ、アンカー効果を高め
るためにはシリカコロイド、二酸化チタン、アルミニウ
ムシリケート、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、クン−
、タルク、硫酸バリウム、ケイソウ土、粉末シリカなど
ぞ添加することができる。
本発明の場合中間媒介物の４月着景はＦｃ、Ｃｏ、Ｎｉ
の金属に換算して１０〜２００雫賀になるようにする。
の金属に換算して１０〜２００雫賀になるようにする。
１０〜消未満であるとクロメート系皮膜の密着性が低下
し、逆に２００号貨２超えると粉状化し、孔食、クロメ
ート系皮膜密着不良の原因になる。
し、逆に２００号貨２超えると粉状化し、孔食、クロメ
ート系皮膜密着不良の原因になる。
ずだクロメート系皮膜の何着量はクロム奮で２０〜３０
０蝦になるようにする。クロム量で２０１未満であると
耐食性が不十分であり、３００１１１１ｒ／ｍ”＆超え
ると皮膜が厚（なりすぎ、樹脂皮膜の密着性が低１する
。
０蝦になるようにする。クロム量で２０１未満であると
耐食性が不十分であり、３００１１１１ｒ／ｍ”＆超え
ると皮膜が厚（なりすぎ、樹脂皮膜の密着性が低１する
。
芒らに樹脂皮膜の厚さは０．１μ以上塗布する。０．１
μ未満であると需要家に渡るまでのクロメート系皮膜の
保護効果が不十分であり、上塗り塗装後の耐食性持続効
果も短（なる。しかし性能的には２．５μ塗布すれば十
分であるので、それ以上の塗布は経済的に好ましくない
。
μ未満であると需要家に渡るまでのクロメート系皮膜の
保護効果が不十分であり、上塗り塗装後の耐食性持続効
果も短（なる。しかし性能的には２．５μ塗布すれば十
分であるので、それ以上の塗布は経済的に好ましくない
。
本発明の亜鉛−アルミニウム系複合溶融めっき鋼板の製
造はまず塩酸、硫酸の一考または両者の混酸の水溶液に
水溶性のＦｅ、 Ｃｏ、 Ｎｉの硫酸塩または塩酸塩の
１種または２種以上ン添加した表面調整液で亜鉛−アル
ミニウム系複合溶融めっき鋼板ンスプＶ−処理または浸
漬処理して中間媒介物ン表面に分散析出芒せる。この処
理にあたっては処理液の酸濃度を水素イオン濃度で０．
１４〜１５ ｍｏ１μ、Ｆ”ｅ、 Ｃｏ、 Ｎｉ ｙ１
１′総金属イオン濃度で０．０５〜０．２５ ｍｏ４／
！。
造はまず塩酸、硫酸の一考または両者の混酸の水溶液に
水溶性のＦｅ、 Ｃｏ、 Ｎｉの硫酸塩または塩酸塩の
１種または２種以上ン添加した表面調整液で亜鉛−アル
ミニウム系複合溶融めっき鋼板ンスプＶ−処理または浸
漬処理して中間媒介物ン表面に分散析出芒せる。この処
理にあたっては処理液の酸濃度を水素イオン濃度で０．
１４〜１５ ｍｏ１μ、Ｆ”ｅ、 Ｃｏ、 Ｎｉ ｙ１
１′総金属イオン濃度で０．０５〜０．２５ ｍｏ４／
！。
にすると中間媒介物がｌＯ〜２００ ｗＶ′Ｗ？表面に
析出何着する。
析出何着する。
このようにして中間媒介物を付着させた後水洗を行い、
次Ｋ Ｃｒ＋６が０．１〜４． ＯｍｏνＺ、Ｃｒ＋６
Ｙ次亜リン酸または亜リン酸で還元したＣｒ”がＣｒ＋
６とのモル比（Ｃｒ＋３／Ｃｒ＋６）で０．１− Ｌ
５、マ０７酸が０、０１〜Ｌ Ｏｍｏνｔ、ホウ酸が０
． ＯＯ５〜Ｌ Ｏｍｏｌ／Ｌ。
次Ｋ Ｃｒ＋６が０．１〜４． ＯｍｏνＺ、Ｃｒ＋６
Ｙ次亜リン酸または亜リン酸で還元したＣｒ”がＣｒ＋
６とのモル比（Ｃｒ＋３／Ｃｒ＋６）で０．１− Ｌ
５、マ０７酸が０、０１〜Ｌ Ｏｍｏνｔ、ホウ酸が０
． ＯＯ５〜Ｌ Ｏｍｏｌ／Ｌ。
およびＰＨが０．５〜Ｌ５のクロム酸−リン酸−マロン
酸−ホウ酸系水溶液または前記次亜リン酸、亜リン酸の
代りにＨ２Ｏ２、ポリビニルアルコール、エチレングリ
コール等の還元剤とリン酸とを添加した水溶液、あるい
はこれらの水溶液に造膜剤としてシリカゲル、アルミナ
ゾル、水溶性もしくはエマルジョン系有機高分子樹脂な
どを１極または２種以上添加した水溶液ン公知の方法に
より塗布して乾燥し、付着量２０〜３００蝦のクロメー
ト系皮膜ン形成する。
酸−ホウ酸系水溶液または前記次亜リン酸、亜リン酸の
代りにＨ２Ｏ２、ポリビニルアルコール、エチレングリ
コール等の還元剤とリン酸とを添加した水溶液、あるい
はこれらの水溶液に造膜剤としてシリカゲル、アルミナ
ゾル、水溶性もしくはエマルジョン系有機高分子樹脂な
どを１極または２種以上添加した水溶液ン公知の方法に
より塗布して乾燥し、付着量２０〜３００蝦のクロメー
ト系皮膜ン形成する。
その後このクロメート系皮膜の上にアルキルシリケート
−アルコキシシラン化合物−陽イオン性樹脂？よび／ま
たは両性イオン性樹脂−リン酸系水溶液を塗布、乾燥し
て樹脂皮膜を形成するのであるが、この水溶液としては
全容積１４当クアルキルシリケートＳｉＯ２換算０，５
〜２５０？、アルコキシシラン化合物５ｉ０２換算０．
１〜２５（Ｈ’、陽イオン性樹脂？よび／または両性イ
オン性樹脂０．５〜２５０？、リン酸１〜２５０？のも
のを用（する。
−アルコキシシラン化合物−陽イオン性樹脂？よび／ま
たは両性イオン性樹脂−リン酸系水溶液を塗布、乾燥し
て樹脂皮膜を形成するのであるが、この水溶液としては
全容積１４当クアルキルシリケートＳｉＯ２換算０，５
〜２５０？、アルコキシシラン化合物５ｉ０２換算０．
１〜２５（Ｈ’、陽イオン性樹脂？よび／または両性イ
オン性樹脂０．５〜２５０？、リン酸１〜２５０？のも
のを用（する。
樹脂皮膜としてはこの組成の水溶液の蒸発残置である。
クロメート系皮膜？よび樹脂皮膜の水溶液乾燥はともに
板温で５０℃以上の温度で行う。５０℃未満であると乾
燥に長時間かかるとともに、外見上皮膜が一応形成ネれ
たようにみえても、充分硬化していない。一方５０℃以
上で行うとクロメート系皮膜の水溶液は水分を蒸発させ
て脱水、縮合ン起して固いクロメート系皮膜を形成し、
また樹脂皮膜の水溶液も水分が蒸発して強固な樹脂皮膜
を形成する。このように形成されたクロメート系皮膜２
よび樹脂皮膜の耐熱性はともに約２５０℃である。従っ
て乾燥はこれらの温度以下で実施しなげればならないが
、これらの温度に近づけることは経済的に得策でな（、
一般に１２０℃以下で実施するのが好ましい。
板温で５０℃以上の温度で行う。５０℃未満であると乾
燥に長時間かかるとともに、外見上皮膜が一応形成ネれ
たようにみえても、充分硬化していない。一方５０℃以
上で行うとクロメート系皮膜の水溶液は水分を蒸発させ
て脱水、縮合ン起して固いクロメート系皮膜を形成し、
また樹脂皮膜の水溶液も水分が蒸発して強固な樹脂皮膜
を形成する。このように形成されたクロメート系皮膜２
よび樹脂皮膜の耐熱性はともに約２５０℃である。従っ
て乾燥はこれらの温度以下で実施しなげればならないが
、これらの温度に近づけることは経済的に得策でな（、
一般に１２０℃以下で実施するのが好ましい。
実施例
板厚０．５閣の亜鉛−アルミニウム系複合溶融めっき鋼
板の表面に第１表に示す条件で、中間媒介物ン析出付着
ちせ、かつクロメート系皮膜と樹脂皮膜の形成乞行い、
塗装下地用鋼板ぞ製造した。
板の表面に第１表に示す条件で、中間媒介物ン析出付着
ちせ、かつクロメート系皮膜と樹脂皮膜の形成乞行い、
塗装下地用鋼板ぞ製造した。
なおりｐメート系皮膜と樹脂皮膜の水溶液は次のように
調整した。
調整した。
（１）クロメート系皮膜の水溶液
（２）樹脂皮膜の水溶液
８．５％、リン酸５ｔに加水後、エチルオルトシリケー
ト５０？及びγ−アミノプロビルトリエトキシシラ１５
１乞攪拌下にゆつくりと加え、３０°Ｃの温度で加水分
解し、水を加えて全ｉｖ３０８ｍｌにすることにより加
水分解物（１）及び加水分解物（旬ｙｓｉｏ２としてそ
れぞれ約４６．８ ＶＩ３及び約４．４１々含有するや
や白濁した水溶液（以下、水溶液（１）という。）２得
た。この水溶液（Ｉ）１００ｙ−に、分子量約１０００
のエポキシポリブタジェン（商品名ＢＦ−１０００．γ
デカアーガス社表）と分子量３００のポリエチＶ／イミ
ンとン反応させて酢酸で部分中和することによりえら九
た陽イオン性窒累χ２．３ミリモル／？含有する水分散
性エポキシ樹脂の水分散１（ＰＨ６，８、固形分２０％
）をリン酸にてＰＨ２，５に調節したものを固形分とし
て１０？加え、次に水を加えて全量’Ｙ２Ｏ０１１／に
することによジ、加水分解物（１１と加水分解物（旬と
ｙｓｉ０２としてそれぞれ約２３．４ ？／−１３と約
２．２１々、及び樹脂（旬ン５０１々含有するＰＨ２，
３の水溶液（２）（以下水溶液（２）という。）馨得た
。
ト５０？及びγ−アミノプロビルトリエトキシシラ１５
１乞攪拌下にゆつくりと加え、３０°Ｃの温度で加水分
解し、水を加えて全ｉｖ３０８ｍｌにすることにより加
水分解物（１）及び加水分解物（旬ｙｓｉｏ２としてそ
れぞれ約４６．８ ＶＩ３及び約４．４１々含有するや
や白濁した水溶液（以下、水溶液（１）という。）２得
た。この水溶液（Ｉ）１００ｙ−に、分子量約１０００
のエポキシポリブタジェン（商品名ＢＦ−１０００．γ
デカアーガス社表）と分子量３００のポリエチＶ／イミ
ンとン反応させて酢酸で部分中和することによりえら九
た陽イオン性窒累χ２．３ミリモル／？含有する水分散
性エポキシ樹脂の水分散１（ＰＨ６，８、固形分２０％
）をリン酸にてＰＨ２，５に調節したものを固形分とし
て１０？加え、次に水を加えて全量’Ｙ２Ｏ０１１／に
することによジ、加水分解物（１１と加水分解物（旬と
ｙｓｉ０２としてそれぞれ約２３．４ ？／−１３と約
２．２１々、及び樹脂（旬ン５０１々含有するＰＨ２，
３の水溶液（２）（以下水溶液（２）という。）馨得た
。
メチルメタアクリレート４０％ブチルアクリレート５０
％及びアクリル酸１０％、よりなる分子量約２０万のア
クリル系三元共１合体にエチンンイミンを反応させたの
ちリン酸で中和する事によって得らｎた両性イオン性水
分散性樹脂（陽イオン性窒素Ｙ１２ミリモル／Ｐ且つカ
ルボキシル基４０．２ミリモル／１含有）を固形分とし
て７０２と９、前記水溶液（２） ５００ ｍｌに加え
、次に水ン加えて全量を９０ＯＮにすることにより、加
水分解物（Ｉ）と加水分解物（旬とｙｓｉ０２としてそ
れぞれ約１３． ＯＰ／Ａと約Ｌ ２ Ｐ／Ｊ３、及び
陽イオン性樹脂と両性イオン件樹脂と？合計で約１０５
．５ｚ局含有するＰＨ２，５の水溶液馨得た。これを水
溶ｉＡとした。
％及びアクリル酸１０％、よりなる分子量約２０万のア
クリル系三元共１合体にエチンンイミンを反応させたの
ちリン酸で中和する事によって得らｎた両性イオン性水
分散性樹脂（陽イオン性窒素Ｙ１２ミリモル／Ｐ且つカ
ルボキシル基４０．２ミリモル／１含有）を固形分とし
て７０２と９、前記水溶液（２） ５００ ｍｌに加え
、次に水ン加えて全量を９０ＯＮにすることにより、加
水分解物（Ｉ）と加水分解物（旬とｙｓｉ０２としてそ
れぞれ約１３． ＯＰ／Ａと約Ｌ ２ Ｐ／Ｊ３、及び
陽イオン性樹脂と両性イオン件樹脂と？合計で約１０５
．５ｚ局含有するＰＨ２，５の水溶液馨得た。これを水
溶ｉＡとした。
さらに無機物としてコロイド状シリカ（商品名スノーテ
ックス・０日量化学社製）を組成物ＡＫ：ＩＯｚ々加え
た。これを水溶液Ｂとした。
ックス・０日量化学社製）を組成物ＡＫ：ＩＯｚ々加え
た。これを水溶液Ｂとした。
一方上記水溶液Ａと同要領で調整し、その調整の際゛リ
ン酸の代９に酢酸ン用いたもの２水溶液Ｃとした。
ン酸の代９に酢酸ン用いたもの２水溶液Ｃとした。
得られたこの塗装下地用鋼板にめっき層に達する切込み
ｔ入れ、塩水噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ ２３７１．２５０
時間）、湿潤試験（５０’Ｃ：、湿度９８％。
ｔ入れ、塩水噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ ２３７１．２５０
時間）、湿潤試験（５０’Ｃ：、湿度９８％。
５００時間ンン行ったところ第２表の結果が得られた。
第 ２ 表
（注）評価は切込み部にセロテープン貼付け、その後急
速にはがすことにより皮膜がどの程度剥離したかにより
行った。
速にはがすことにより皮膜がどの程度剥離したかにより
行った。
◎ 剥離なし
○ 剥離幅、ｆたは白錆の発生幅が切込み部より１朝以
下 △ 剥離幅が切込みよりｌｌ＋ｌｌ１１？超え３ｒｕｎ
以下× 剥離幅が切込みよ！ｌ１３咽超 次に前記塗装下地用鋼板にアミノアルキッド塗料ン乾燥
塗膜厚にて３０μ塗装して（乾燥条件１３０〜ｂ 密着性試験ン行った。第３表にこの結果を示す。
下 △ 剥離幅が切込みよりｌｌ＋ｌｌ１１？超え３ｒｕｎ
以下× 剥離幅が切込みよ！ｌ１３咽超 次に前記塗装下地用鋼板にアミノアルキッド塗料ン乾燥
塗膜厚にて３０μ塗装して（乾燥条件１３０〜ｂ 密着性試験ン行った。第３表にこの結果を示す。
またこの塗装銅版χエリクセ／試験機で６■押出した後
押出し部、平坦部にめっき層に達する切込−’＞ン入し
、塩水ａｘ、霧試験（Ｊ ＩＳ Ｚ、 ２３７１，５０
０時間）、湿潤試験（５０℃、湿度９８％、１０００時
間）を行った。第４衣にこの結果ン示す。
押出し部、平坦部にめっき層に達する切込−’＞ン入し
、塩水ａｘ、霧試験（Ｊ ＩＳ Ｚ、 ２３７１，５０
０時間）、湿潤試験（５０℃、湿度９８％、１０００時
間）を行った。第４衣にこの結果ン示す。
第 ３ 表
（注１）デュポン衝撃試験は直径Ｊ／／２インチで、５
００ノの垂錘に５０ａｎの高さから落下させた後、衝撃
部にセロテープを貼付けて急速にはがし、塗膜が剥離し
ないもの◎、塗膜がわずかに剥離したもの○、塗膜がか
ｒｘ Ｄ剥離したものへ、塗膜が３０％以上剥離したも
の×の基準で評価した。
００ノの垂錘に５０ａｎの高さから落下させた後、衝撃
部にセロテープを貼付けて急速にはがし、塗膜が剥離し
ないもの◎、塗膜がわずかに剥離したもの○、塗膜がか
ｒｘ Ｄ剥離したものへ、塗膜が３０％以上剥離したも
の×の基準で評価した。
（注２） １８０度密着折曲げ試験は折曲げ部外面に
セロテープを貼付けた後急速にはがし、塗膜の剥離状態
？デュポン衝撃試験と同基準で評価した。
セロテープを貼付けた後急速にはがし、塗膜の剥離状態
？デュポン衝撃試験と同基準で評価した。
（注３） ゴバ／目エリクセ／試験はゴバン目切込み部
をエリクセ／試験機にて６郷押出して、その押出し部に
セロテープン貼付け、急速にはがすことにより塗膜の剥
離状態を調査した。評価はデュポン衝撃試験と同基準で
行った。
をエリクセ／試験機にて６郷押出して、その押出し部に
セロテープン貼付け、急速にはがすことにより塗膜の剥
離状態を調査した。評価はデュポン衝撃試験と同基準で
行った。
第４表
（注）評価はともに切込み部にセロテープを貼付けた後
急速にはがすことにより評価した〇◎ 剥離なし ○ 剥離幅または白錆の発生幅が切込みよ！ｌｌＩ關以
下 △ 剥１ｉｉＹｒ幅が切込みよジ１ｗｎ超３咽以丁×
剥離幅が切込みより３問超 芒らに前記塗装下地用鋼板のうちの漸２．４．５．９．
８よび１１のものに対して棟４の塗料？塗装して上塗り
塗料の選択性馨調査し六二。選択性は各塗料を適正条件
で３０μ（乾燥膜ｊ享）の＋ｙさに塗装しブこ後１８０
度密着折曲げ７行（・、その折［１１１げ部にセロテー
プ乞貼竹けて急速には力（丁ことにより評価した。第５
表にこの結果乞示す。
急速にはがすことにより評価した〇◎ 剥離なし ○ 剥離幅または白錆の発生幅が切込みよ！ｌｌＩ關以
下 △ 剥１ｉｉＹｒ幅が切込みよジ１ｗｎ超３咽以丁×
剥離幅が切込みより３問超 芒らに前記塗装下地用鋼板のうちの漸２．４．５．９．
８よび１１のものに対して棟４の塗料？塗装して上塗り
塗料の選択性馨調査し六二。選択性は各塗料を適正条件
で３０μ（乾燥膜ｊ享）の＋ｙさに塗装しブこ後１８０
度密着折曲げ７行（・、その折［１１１げ部にセロテー
プ乞貼竹けて急速には力（丁ことにより評価した。第５
表にこの結果乞示す。
第 ５ 表
（注）評価は第３衣のとさと同一基準によった。
以上の如（本発明の塗装ｆ雑用亜鉛−アルミニウム系複
合溶融めっき鋼板は耐食性、塗膜密着性に優れてゴｄり
、需要家において直接上塗り塗装するだけで高品質の塗
装鋼板が得られる。
合溶融めっき鋼板は耐食性、塗膜密着性に優れてゴｄり
、需要家において直接上塗り塗装するだけで高品質の塗
装鋼板が得られる。
特許用願人
日新裂鋼株式会社
代理人
進 藤 満
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （ＩＪ 亜鉛−アルミニウム系複合溶融めっき鋼板の
表面にＦｅ、 Ｃｏ、 Ｎｉの金属Ｂよびこれらの酸化
物のうちの１種または２種以上からなる中間媒介物がＦ
ｅ、 Ｃｏ、 Ｎｉの金属に換算して１０〜２００駒析
出何着され、さらにこの中間媒介物上にクロム酸−リン
酸−マロン酸−ホウ酸系水溶液？塗布、乾燥してなるク
ロム何着量２０〜３００ ＷＶｎ？のクロメート系皮層
と、アルキルシリケート−アルコキシシラン化合物−陽
イオ／性樹脂および／または両性イオン性樹脂−り／酸
系水溶液？塗布、乾燥してなる樹脂皮膜とが中間媒介物
側より順次形成されていることを特徴とする塗装下地用
亜鉛−アルミニウム系複合溶融めっき鋼板。 （２） 樹脂皮膜の環式がＯ，１〜２．５μであるこ
と乞特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の塗装）雑
用亜鉛−アルミニウム系複合溶融めっき鋼板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6594383A JPS59193278A (ja) | 1983-04-14 | 1983-04-14 | 塗装下地用亜鉛−アルミニウム系複合溶融めつき鋼板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6594383A JPS59193278A (ja) | 1983-04-14 | 1983-04-14 | 塗装下地用亜鉛−アルミニウム系複合溶融めつき鋼板 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59193278A true JPS59193278A (ja) | 1984-11-01 |
Family
ID=13301552
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6594383A Pending JPS59193278A (ja) | 1983-04-14 | 1983-04-14 | 塗装下地用亜鉛−アルミニウム系複合溶融めつき鋼板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59193278A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5230750A (en) * | 1990-10-05 | 1993-07-27 | Nihon Parkerizing Co., Ltd. | Chromating method of zinc-based plated steel sheet |
| EP1760166A3 (en) * | 2005-09-02 | 2008-04-16 | Korea Bundy Co., Ltd. | Steel tube having improved corrosion-resistance and method for manufacturing the same |
-
1983
- 1983-04-14 JP JP6594383A patent/JPS59193278A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5230750A (en) * | 1990-10-05 | 1993-07-27 | Nihon Parkerizing Co., Ltd. | Chromating method of zinc-based plated steel sheet |
| EP1760166A3 (en) * | 2005-09-02 | 2008-04-16 | Korea Bundy Co., Ltd. | Steel tube having improved corrosion-resistance and method for manufacturing the same |
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