JPS59162278A - 塗装下地用亜鉛または亜鉛合金めつき鋼板 - Google Patents
塗装下地用亜鉛または亜鉛合金めつき鋼板Info
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- JPS59162278A JPS59162278A JP3538583A JP3538583A JPS59162278A JP S59162278 A JPS59162278 A JP S59162278A JP 3538583 A JP3538583 A JP 3538583A JP 3538583 A JP3538583 A JP 3538583A JP S59162278 A JPS59162278 A JP S59162278A
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- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/24—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing hexavalent chromium compounds
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- C23C22/82—After-treatment
- C23C22/83—Chemical after-treatment
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- C23C2222/20—Use of solutions containing silanes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は耐食性８よび塗膜密着性に優れた塗装下地用亜
鉛または亜鉛合金めっき鋼板に関する。
鉛または亜鉛合金めっき鋼板に関する。
亜鉛めっき鋼板や亜鉛合金めっき鋼板はそれ自体でかな
りの耐食性を有するが、屋外で使用したり、外観を必要
とする用途に使用する場合一般に顔装芒れる。この亜鉛
または亜鉛合金めつき鋼板の塗装に？いて、従来より最
も多く、用（・られて（・る塗装仕様は前処理としてリ
ン酸塩処理を施し、その後耐食、顔膜密着用の下架り塗
装と外観用の耐候性上塗り塗装を施す方法である。
りの耐食性を有するが、屋外で使用したり、外観を必要
とする用途に使用する場合一般に顔装芒れる。この亜鉛
または亜鉛合金めつき鋼板の塗装に？いて、従来より最
も多く、用（・られて（・る塗装仕様は前処理としてリ
ン酸塩処理を施し、その後耐食、顔膜密着用の下架り塗
装と外観用の耐候性上塗り塗装を施す方法である。
しかしながら近年リン酸塩処理などはスラジや廃液など
を完全に処理しないと公害上の問題カーあることから需
要家に？いては自家処理を８けた（・意向があり、また
塗装も省力化の見地から下窪す◇装をさけ、自家塗装は
上歯す塗装のみにした（１傾向にある。このため近年耐
食性、塗膜密着性に優れた塗装下地用亜鉛または亜鉛合
金めっき鋼板が要望されている。
を完全に処理しないと公害上の問題カーあることから需
要家に？いては自家処理を８けた（・意向があり、また
塗装も省力化の見地から下窪す◇装をさけ、自家塗装は
上歯す塗装のみにした（１傾向にある。このため近年耐
食性、塗膜密着性に優れた塗装下地用亜鉛または亜鉛合
金めっき鋼板が要望されている。
このような要旨な充す亜鉛または亜鉛合金めっき鋼板と
して第１層にクロメート系皮膜を形成し、この第１層上
に第２層として有機複合シリケート皮膜を形成したもの
が知られている。そこで不発明者らは先に開発した高耐
食性徹布型クロメート処理液であるクロム酸−リン酸−
マロノ酸−ホウ酸系水溶液を用いてまずクロメマド系皮
膜を形遮し、その上に従来の有機複合シリケート皮膜を
形成してみたが耐食性、塗膜密着性とも予期した程の効
果は得られなかった。このためＱれらの欠点を改善すべ
（棟々検討を重ねた結果、有機複合シリケート処理液中
にリン酸を添加すると耐食性、塗膜密着性が向上するこ
とを見ｄしたのである。
して第１層にクロメート系皮膜を形成し、この第１層上
に第２層として有機複合シリケート皮膜を形成したもの
が知られている。そこで不発明者らは先に開発した高耐
食性徹布型クロメート処理液であるクロム酸−リン酸−
マロノ酸−ホウ酸系水溶液を用いてまずクロメマド系皮
膜を形遮し、その上に従来の有機複合シリケート皮膜を
形成してみたが耐食性、塗膜密着性とも予期した程の効
果は得られなかった。このためＱれらの欠点を改善すべ
（棟々検討を重ねた結果、有機複合シリケート処理液中
にリン酸を添加すると耐食性、塗膜密着性が向上するこ
とを見ｄしたのである。
そして組成的に検討した結果アルキルシリケート−アル
コキシシラン化合物−陽イオン性樹脂ｕ ヨ’Ｏ’／ま
たは両性イオン性樹脂−リン酸系が耐水性に優れ、クロ
メート系皮膜の吸湿防止？まひ頌装後の必要以上のクロ
ム＠出防止上好ましいことが判明した。
コキシシラン化合物−陽イオン性樹脂ｕ ヨ’Ｏ’／ま
たは両性イオン性樹脂−リン酸系が耐水性に優れ、クロ
メート系皮膜の吸湿防止？まひ頌装後の必要以上のクロ
ム＠出防止上好ましいことが判明した。
そこで本発明は塗装の際前処理やＴ窪す塗装不要な鋼板
として亜鉛または亜鉛合金めっき鋼板の表面に、クロム
酸−リン酸−マロン酸−ホウ酸系水溶液を伍布、乾燥し
たクロム何着量２０〜３００ Ｗｔｒ？のクロメート系
皮膜が形成され、さらに該皮膜上にアルキルシリクート
ーアルフキシシラン化合物−陽イオン性樹脂χよび／ま
たは両件イオン性樹脂ＩＪン酸系水溶液を檗布、乾燥し
てなる樹脂皮膜が形成式れていることを特徴とする嘔装
−ト地用亜鉛または亜鉛台金めつ＠鋼板を提供するもの
である。
として亜鉛または亜鉛合金めっき鋼板の表面に、クロム
酸−リン酸−マロン酸−ホウ酸系水溶液を伍布、乾燥し
たクロム何着量２０〜３００ Ｗｔｒ？のクロメート系
皮膜が形成され、さらに該皮膜上にアルキルシリクート
ーアルフキシシラン化合物−陽イオン性樹脂χよび／ま
たは両件イオン性樹脂ＩＪン酸系水溶液を檗布、乾燥し
てなる樹脂皮膜が形成式れていることを特徴とする嘔装
−ト地用亜鉛または亜鉛台金めつ＠鋼板を提供するもの
である。
以下本発明の詳細な説明する。
本発明の鋼板の第１層クロメート系皮膜は本発明者らが
先に開示した特公昭５５−３０５９６号に係るクロム酸
−リン酸−マロ／酸−ホウ酸系水溶液な糸布、乾燥した
ものである。この水溶液は塗布型のため、包布したもの
が蒸発分を除いて皮膜となって残存するので、クロメー
ト系皮膜の形成にあたってはスラジや廃液が発生ぜず、
廃液処理上極めて有利なものである。また液の老化の問
題もないので、安定した耐食性のクロメート系皮膜を形
成することができる。芒らに形成逼れたクロメート系皮
膜は乾燥により脱水、縮合を起すものの可撓性があって
加工性もよく、俟膜密着性にも優れている。
先に開示した特公昭５５−３０５９６号に係るクロム酸
−リン酸−マロ／酸−ホウ酸系水溶液な糸布、乾燥した
ものである。この水溶液は塗布型のため、包布したもの
が蒸発分を除いて皮膜となって残存するので、クロメー
ト系皮膜の形成にあたってはスラジや廃液が発生ぜず、
廃液処理上極めて有利なものである。また液の老化の問
題もないので、安定した耐食性のクロメート系皮膜を形
成することができる。芒らに形成逼れたクロメート系皮
膜は乾燥により脱水、縮合を起すものの可撓性があって
加工性もよく、俟膜密着性にも優れている。
しかしこのクロメート系皮膜に水分散性シリカ８よび有
機樹脂からなる有機複合シリケート水溶液を塗布しても
塩水噴霧試験５００時間で白錆が発生してしまう場合が
多かった。また上傾ｖ塗装（約３０μ）後の塗膜密着性
も密着折曲は試験などでは良好な結果が得られなかった
。
機樹脂からなる有機複合シリケート水溶液を塗布しても
塩水噴霧試験５００時間で白錆が発生してしまう場合が
多かった。また上傾ｖ塗装（約３０μ）後の塗膜密着性
も密着折曲は試験などでは良好な結果が得られなかった
。
またこのクロメート系皮膜は水溶液中のｃ ｒ ＋３／
Ｃｒ ＋６の比が０．１に近づくにつれて若干吸湿性が
増加し、そのままでは需要家に渡るまでに吸湿が起って
、需要減にゴロいて窒焼等の乾燥手段を構じなゆれはな
らす、かつ水に溶解しやすいのでよ生り塗装を施しても
、塗膜にピンホールが存在すると溶出が速（、必要以上
に溶出してしまって側索性の持続性がな（なるという問
題もあった。
Ｃｒ ＋６の比が０．１に近づくにつれて若干吸湿性が
増加し、そのままでは需要家に渡るまでに吸湿が起って
、需要減にゴロいて窒焼等の乾燥手段を構じなゆれはな
らす、かつ水に溶解しやすいのでよ生り塗装を施しても
、塗膜にピンホールが存在すると溶出が速（、必要以上
に溶出してしまって側索性の持続性がな（なるという問
題もあった。
そこで本発明者らはこれらの問題を解消する有機複合シ
リケート水溶液としてアルキルシリケート−アルコキシ
シラン化合物−陽イオン性樹脂によび／または両性イオ
ン性樹脂−り／酸系水溶液を開発した。
リケート水溶液としてアルキルシリケート−アルコキシ
シラン化合物−陽イオン性樹脂によび／または両性イオ
ン性樹脂−り／酸系水溶液を開発した。
ここでアルキルシリケートとは例えばメチルオルトシリ
ケート、エチルオルトシリケートなど一般に炭素数１〜
８のアルキルシリケート？よびその部分縮合物である。
ケート、エチルオルトシリケートなど一般に炭素数１〜
８のアルキルシリケート？よびその部分縮合物である。
またアルコキシシラン化合物としてはケイ素原子に１個
または２個の有機基と３側抜たは２個のアルコキシ化合
物が結合した′トリ３よび／またはジアルコキシシラン
化合物であって、例えばγ−アミノプロピルエトキシシ
ラ／、メチルエトキシシラ／、γ−メタアクリロキシグ
ロビルトリメトオキシシランなどである。
または２個の有機基と３側抜たは２個のアルコキシ化合
物が結合した′トリ３よび／またはジアルコキシシラン
化合物であって、例えばγ−アミノプロピルエトキシシ
ラ／、メチルエトキシシラ／、γ−メタアクリロキシグ
ロビルトリメトオキシシランなどである。
ｆだ陽イオン性樹脂とは分子中に陽イオン性窒素を有す
る水溶性ｆたは水分散性の樹脂で、例えばポリエチＶン
イミン、ポリプロピレンイミンなどのタロきポリアルキ
レンポリアミン、ポリアミンとエポキシ樹脂を反応逓セ
たエポキシ系樹脂、ジアリルアミンの重合体などである
。
る水溶性ｆたは水分散性の樹脂で、例えばポリエチＶン
イミン、ポリプロピレンイミンなどのタロきポリアルキ
レンポリアミン、ポリアミンとエポキシ樹脂を反応逓セ
たエポキシ系樹脂、ジアリルアミンの重合体などである
。
芒らに両性イオン性樹脂とは分子中に陽イオン性窒素と
陰イオ／性カルボキシル基を有する水溶性才たは水分散
性の樹脂であって、例えばアクリルエチレノイミン、ア
ルキンドエチレンイミ／。
陰イオ／性カルボキシル基を有する水溶性才たは水分散
性の樹脂であって、例えばアクリルエチレノイミン、ア
ルキンドエチレンイミ／。
アクリルプロピＶンイミ／などでるる。
この水溶液に？いては陽イオン性樹脂左よび／または両
性イオン性樹脂の末端イミンにリン酸が配位しているの
で、クロメート系皮膜中の３価クロムと反応してリン酸
クロムを形成し、クロメート系皮膜と強固に密着すると
ともに、上釜！ｌｌ塗料を塗装した場合には塗料の水酸
基やカルボキシル基などと縮会反応を起して強固に密着
する。芒らにクロメート系皮膜との反応により形成袋れ
るリン酸クロムは耐食性に優れていることからクロメー
ト系皮膜の耐食性を一層向上芒ぜる。
性イオン性樹脂の末端イミンにリン酸が配位しているの
で、クロメート系皮膜中の３価クロムと反応してリン酸
クロムを形成し、クロメート系皮膜と強固に密着すると
ともに、上釜！ｌｌ塗料を塗装した場合には塗料の水酸
基やカルボキシル基などと縮会反応を起して強固に密着
する。芒らにクロメート系皮膜との反応により形成袋れ
るリン酸クロムは耐食性に優れていることからクロメー
ト系皮膜の耐食性を一層向上芒ぜる。
この水溶液には皮膜の加工性を損わない範囲で添加剤を
加えて性能を向上芒ぜることも可能である。例えば溶接
性や耐食性向上のためには金属ン゛ル（例えばアルミナ
ゾル、ジルコニアゾル、マグネシアゾル、チタニアゾル
など）を、皮膜表面に凹凸をつけ、７ノカー効果をρｊ
めるためにはシリカコロイド、二酸化チタン、アルミニ
ウムシリゲート、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、クツ
−、メルク、硫酸バリウム、ケイソウ土、粉末シリカな
どを添加することができる。
加えて性能を向上芒ぜることも可能である。例えば溶接
性や耐食性向上のためには金属ン゛ル（例えばアルミナ
ゾル、ジルコニアゾル、マグネシアゾル、チタニアゾル
など）を、皮膜表面に凹凸をつけ、７ノカー効果をρｊ
めるためにはシリカコロイド、二酸化チタン、アルミニ
ウムシリゲート、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、クツ
−、メルク、硫酸バリウム、ケイソウ土、粉末シリカな
どを添加することができる。
本発明にだけるクロメート系皮膜の何着量はクロム量で
２０〜３００号背になるようにする。
２０〜３００号背になるようにする。
２０キ背未満であると耐食性が不十分であジ、３００１
！Ｉｆ／ｌｒ？を超えると皮膜が厚くなりすぎ、樹脂皮
膜との密着性が低下する。
！Ｉｆ／ｌｒ？を超えると皮膜が厚くなりすぎ、樹脂皮
膜との密着性が低下する。
また樹脂皮膜の厚芒は０．１μ以上盆布する。０．１μ
未満であると需要家に渡るまでのクロメート系皮膜の保
護効果が不十分であり、上塗り塗装後の耐食性持続効果
も短くなる。しかし性能的には２．５μケ布すれば十分
であるので、それ以上の塗布は経済的に好ましくない。
未満であると需要家に渡るまでのクロメート系皮膜の保
護効果が不十分であり、上塗り塗装後の耐食性持続効果
も短くなる。しかし性能的には２．５μケ布すれば十分
であるので、それ以上の塗布は経済的に好ましくない。
本発明の亜鉛まｆＣ１ｑＪＣ１ｑＪ金亜鉛き鋼板の製造
ｒ、ｔ ｃｒ＋６が０．１−４．０ ｍｏｌ／−ｅ、ｃ
ｒ” Ｙ次亜リン酸マたは亜リン酸で還元したＣｒ＋３
がＣｒ＋６とのモル比（Ｃｒ＋３／Ｃｒ＋６） Ｔ Ｏ
，１〜Ｌ ５、マ０７酸が０．０１〜Ｌ Ｏｍｏｔ、／
１３、ホウ酸が０． ＯＯ’ ５〜１．０ ｍｏｌ／４
３、？よびＰＨが０．５〜Ｌ５のクロム酸−リン酸−マ
ロン酸−ホウ酸系水溶＃：ぼたは前記次亜リン酸、亜リ
ン酸の代りに１−１２０２、ポリビニルアルコール、二
チＶノグリコール等の還元剤とり／酸とを添加した水溶
液、あるいはこれらの水溶液に造膜剤としてシリカゲル
、アルミナゾル、水溶性もしくはエマルジョシ系有機高
分子樹脂などを１種または２種以上添加した水溶液を公
知の塗布方法にて亜鉛または亜鉛合金めっき鋼板表面に
塗布して乾燥し、まずクロム何着量２０〜３００−のク
ロメート系皮膜を形成する。
ｒ、ｔ ｃｒ＋６が０．１−４．０ ｍｏｌ／−ｅ、ｃ
ｒ” Ｙ次亜リン酸マたは亜リン酸で還元したＣｒ＋３
がＣｒ＋６とのモル比（Ｃｒ＋３／Ｃｒ＋６） Ｔ Ｏ
，１〜Ｌ ５、マ０７酸が０．０１〜Ｌ Ｏｍｏｔ、／
１３、ホウ酸が０． ＯＯ’ ５〜１．０ ｍｏｌ／４
３、？よびＰＨが０．５〜Ｌ５のクロム酸−リン酸−マ
ロン酸−ホウ酸系水溶＃：ぼたは前記次亜リン酸、亜リ
ン酸の代りに１−１２０２、ポリビニルアルコール、二
チＶノグリコール等の還元剤とり／酸とを添加した水溶
液、あるいはこれらの水溶液に造膜剤としてシリカゲル
、アルミナゾル、水溶性もしくはエマルジョシ系有機高
分子樹脂などを１種または２種以上添加した水溶液を公
知の塗布方法にて亜鉛または亜鉛合金めっき鋼板表面に
塗布して乾燥し、まずクロム何着量２０〜３００−のク
ロメート系皮膜を形成する。
その後このクロメート系皮膜の上にアルキルシリケート
−アルコキシシラ／化合物−陽イオン性樹脂ゴロよび／
または両性イオン性樹脂−り／酸系水溶液を塗布、乾燥
して樹脂皮膜を形成するのであるが、この水溶液として
は全容積１１当リアルキルシリケート５ｉｎ２換算０．
５〜２５０１、アルコキシシラン化合物５ｉｎ２換算Ｏ
１〜２５ｏｆ、陽イオン性樹脂に１び／または両性イオ
ン性樹脂０．５〜２５０Ｌｉ−、リン酸１〜２５ｏｚの
ものを用いる。
−アルコキシシラ／化合物−陽イオン性樹脂ゴロよび／
または両性イオン性樹脂−り／酸系水溶液を塗布、乾燥
して樹脂皮膜を形成するのであるが、この水溶液として
は全容積１１当リアルキルシリケート５ｉｎ２換算０．
５〜２５０１、アルコキシシラン化合物５ｉｎ２換算Ｏ
１〜２５ｏｆ、陽イオン性樹脂に１び／または両性イオ
ン性樹脂０．５〜２５０Ｌｉ−、リン酸１〜２５ｏｚの
ものを用いる。
樹脂皮膜としてはこの組成の水溶液の蒸発残査である。
クロメート系皮膜２よび樹脂皮膜香水溶液の乾燥はとも
に板温で５０℃以上の温度で行う。５０°Ｃ未満である
と乾燥に長時間かかるとともに、外見上皮膜が一応形成
されたようにみえても、充分硬化していない。一方５０
℃以上で行うとクロメート系皮膜の水溶液は水分を蒸発
芒ぜて脱水、縮合乞起して固いクロメート系皮膜を形成
し、また樹脂皮膜の水溶液も水分が蒸発して強固な樹脂
皮膜を形成する。このように形成逼れたクロメート系皮
膜８よび樹脂皮膜の耐熱性はともに約２５０℃である。
に板温で５０℃以上の温度で行う。５０°Ｃ未満である
と乾燥に長時間かかるとともに、外見上皮膜が一応形成
されたようにみえても、充分硬化していない。一方５０
℃以上で行うとクロメート系皮膜の水溶液は水分を蒸発
芒ぜて脱水、縮合乞起して固いクロメート系皮膜を形成
し、また樹脂皮膜の水溶液も水分が蒸発して強固な樹脂
皮膜を形成する。このように形成逼れたクロメート系皮
膜８よび樹脂皮膜の耐熱性はともに約２５０℃である。
従って乾燥はこれらの温度以下で実施しなげればならな
いが、これらの温度に近づけることは経済的に得策でな
（、一般に１２０℃以下で実施するのが好ましい。
いが、これらの温度に近づけることは経済的に得策でな
（、一般に１２０℃以下で実施するのが好ましい。
実施例
種々の亜鉛または亜鉛合金めっき鋼板（０，５間）の表
面に第１表に示す条件でクロメート系皮膜？よび樹脂皮
膜を形成して塗装下地用鋼板を製造した。な？クロメー
ト系皮膜だよび樹脂皮膜の水溶液は次のように調整した
。
面に第１表に示す条件でクロメート系皮膜？よび樹脂皮
膜を形成して塗装下地用鋼板を製造した。な？クロメー
ト系皮膜だよび樹脂皮膜の水溶液は次のように調整した
。
（１）クロメート系皮膜の水溶液
（２）樹脂皮膜の水溶液
８．５％、リン酸５ｆに加水後、エチルオルトシリケー
ト５０ｙ−及びγ−アミノプロピルトリエトキシシラ７
５ｙ−Ｙ攪拌下にゆっくりと加え、３０℃の温度で加水
分解し、水を加えて全量を３０８ ｒｎｌにすることに
より加水分解物（Ｉ）及び加水分解物（ｎ） Ｙ ５ｉ
０２としてそれぞれ約４６、８１μ及び約４．４１局含
有するやや白濁した水溶液（以下、水溶液（１）という
。）を得た。
ト５０ｙ−及びγ−アミノプロピルトリエトキシシラ７
５ｙ−Ｙ攪拌下にゆっくりと加え、３０℃の温度で加水
分解し、水を加えて全量を３０８ ｒｎｌにすることに
より加水分解物（Ｉ）及び加水分解物（ｎ） Ｙ ５ｉ
０２としてそれぞれ約４６、８１μ及び約４．４１局含
有するやや白濁した水溶液（以下、水溶液（１）という
。）を得た。
この水溶液（１） １００ ｆＫ、分子量約１０００の
エポキシポリブタジェン（商品名ＢＰ−１０００、アデ
カアーガス社製）と分子量３００のポリエチレンイミン
とを反応させて酢酸で部分中和することによりえられた
陽イオン性窒素を２．３ミリモル／ｙ−含有する水分散
性エポキシ樹脂の水分散液（ＰＨ６，８、固形分２０％
）をリン酸にてＰＨ２，５に調節したものを固形分とし
て１０５’加え、次に水を加えて全量を２００罰にする
ことにより、加水分解物（１）と加水分解物（ＩＩ）と
をＳｉＯ２としてそれぞれ約２３．４ Ｐ／−ｅと約２
．２ｆ−／１３゜及び樹脂（ＩＩ）を５０１４含有する
ｐＨ２，３の水溶液（２）（以下水溶液（２）という。
エポキシポリブタジェン（商品名ＢＰ−１０００、アデ
カアーガス社製）と分子量３００のポリエチレンイミン
とを反応させて酢酸で部分中和することによりえられた
陽イオン性窒素を２．３ミリモル／ｙ−含有する水分散
性エポキシ樹脂の水分散液（ＰＨ６，８、固形分２０％
）をリン酸にてＰＨ２，５に調節したものを固形分とし
て１０５’加え、次に水を加えて全量を２００罰にする
ことにより、加水分解物（１）と加水分解物（ＩＩ）と
をＳｉＯ２としてそれぞれ約２３．４ Ｐ／−ｅと約２
．２ｆ−／１３゜及び樹脂（ＩＩ）を５０１４含有する
ｐＨ２，３の水溶液（２）（以下水溶液（２）という。
）を得た。
メチルメタアクリレート４０％ブチルアクリレート５０
％及びアクリル酸１０％よりなる分子量約２０万のアク
リル系三元共重合体にエチレンイミンを反応させたのち
リン酸で中和する事によって得られた両性イオン性水分
散性樹脂（陽イオン性窒素をＬ２ミリモル／１且つカル
ボキシル基ヲ０．２ミリモル／ｙ−含有）を固形分とし
て７０９−とり、前記水溶液（２） ５００７１１１７
に加え、次に水を加えて全量を９００−にすることによ
り、加水分解物（１）と加水分解物（ｎ）とを５ｉｎ２
としてそれぞれ約１３．０ν形と約１２ μ、及び陽イ
オン性樹脂と両性イオン性樹脂とを合計で約１０５．５
７−／Ｊ３含有するＰＨ２゜５の水溶液を得た。これを
水溶液Ａとした。
％及びアクリル酸１０％よりなる分子量約２０万のアク
リル系三元共重合体にエチレンイミンを反応させたのち
リン酸で中和する事によって得られた両性イオン性水分
散性樹脂（陽イオン性窒素をＬ２ミリモル／１且つカル
ボキシル基ヲ０．２ミリモル／ｙ−含有）を固形分とし
て７０９−とり、前記水溶液（２） ５００７１１１７
に加え、次に水を加えて全量を９００−にすることによ
り、加水分解物（１）と加水分解物（ｎ）とを５ｉｎ２
としてそれぞれ約１３．０ν形と約１２ μ、及び陽イ
オン性樹脂と両性イオン性樹脂とを合計で約１０５．５
７−／Ｊ３含有するＰＨ２゜５の水溶液を得た。これを
水溶液Ａとした。
芒らに無機物としてコロイド状シリカ（商品名スノーテ
ックス・０日量化学社製）を組成物ＡＫｌＯ？／−＃加
えた。これを水溶液Ｂとした。
ックス・０日量化学社製）を組成物ＡＫｌＯ？／−＃加
えた。これを水溶液Ｂとした。
一方上記水溶液Ａと同要領で調整し、七の調整の際リン
酸の代りに酢酸を用いたものケ水溶液Ｃとした。
酸の代りに酢酸を用いたものケ水溶液Ｃとした。
得られたこの塗装下地用鋼板にめっき層に達する切込み
を入れ、塩水噴霧試験（ＪＩＳＺ２３７１．５００時間
）、湿潤試験（５０℃、湿度９８％、５００時間）を行
ったところ第２表の結果が得もわだ。
を入れ、塩水噴霧試験（ＪＩＳＺ２３７１．５００時間
）、湿潤試験（５０℃、湿度９８％、５００時間）を行
ったところ第２表の結果が得もわだ。
第 ２ 表
（注）評価は切込み部にセロテープを貼付け、その後急
速にはがすことにより皮膜がどの程度剥離したかにより
行った。
速にはがすことにより皮膜がどの程度剥離したかにより
行った。
Ｏ剥離なし
○ 剥離幅、または白錆の発生幅が切込み部より１ｗ１
以下 Δ 剥離幅が切込みよｐｌＷａ馨嶋え３Ｗ以下× 剥離
幅が切込みより３１Ｍ１超 次に前記４装下地用鋼板にアミノアルキッド塗料を乾燥
塗膜厚にて３０μ塗装して（乾燥条件１３０〜１５０℃
ｘｌＯ分）、塗装鋼板とした後、伍膜密着性試験を行っ
た。第３表にこの結果を示す。
以下 Δ 剥離幅が切込みよｐｌＷａ馨嶋え３Ｗ以下× 剥離
幅が切込みより３１Ｍ１超 次に前記４装下地用鋼板にアミノアルキッド塗料を乾燥
塗膜厚にて３０μ塗装して（乾燥条件１３０〜１５０℃
ｘｌＯ分）、塗装鋼板とした後、伍膜密着性試験を行っ
た。第３表にこの結果を示す。
またこのぐ製鋼板をエリクセン試験機で６聰押出した後
押出し部、平坦部にめっき層に達する切込みを入れ、塩
水噴霧試験（ＪＩＳＺ２３７１゜５００時間）、湿潤試
験（５０℃、湿度９８％、５００時間）を行った。第４
表にこの結果を示す。
押出し部、平坦部にめっき層に達する切込みを入れ、塩
水噴霧試験（ＪＩＳＺ２３７１゜５００時間）、湿潤試
験（５０℃、湿度９８％、５００時間）を行った。第４
表にこの結果を示す。
第３表
（注１）デュポン衝撃試験は直径１／２インチで５００
ｙ−の垂錘を５０ｏｎの高さから落下させた後衝撃部に
セロテープを貼付けて急速にはがし、塗膜が剥離しない
もの◎、わずかに塗膜が剥離したものＱ、がなり塗膜の
剥離したもの△、３０％以上塗膜が剥離したもの×の基
準で評価した。
ｙ−の垂錘を５０ｏｎの高さから落下させた後衝撃部に
セロテープを貼付けて急速にはがし、塗膜が剥離しない
もの◎、わずかに塗膜が剥離したものＱ、がなり塗膜の
剥離したもの△、３０％以上塗膜が剥離したもの×の基
準で評価した。
（注２） １８０度密着折曲げは折曲げ部外面にセロ
テープを貼付けた後急速にはがし、デュポン衝撃試験と
同基準で評価した。
テープを貼付けた後急速にはがし、デュポン衝撃試験と
同基準で評価した。
（２３） ゴバ／目エリクセン試験はゴバン目切込み
部ンエリクセン試験機にて６闘押出した後その押出し部
乞セロテープを貼付け、急速にはがすことにより行った
。評価はデュポン衝撃試験と同じである。
部ンエリクセン試験機にて６闘押出した後その押出し部
乞セロテープを貼付け、急速にはがすことにより行った
。評価はデュポン衝撃試験と同じである。
（注）評価はともに切込み部にセロテープを貼付けた後
急速にはがすことにより評価した。
急速にはがすことにより評価した。
リ 剥離なし
○ 剥離幅ゴたは白錆の発生幅が切込みよりＩｒａｎ以
下 △ 勇イ］術幅が切込みよりｌ ＩＪｍ超３ｍ以−ト×
剥離幅か切込みより３ ｖｔｍ超 芒らに前記茗装置地用′ｄ４仮のうちの屋２．４．５．
９２６よび１１のものに対しで徨々の塗料を塗装して上
塗りを科の選択性をル１介した。選択性は上塗り塗料を
谷顔料とも３０μ（乾燥膜厚）適性条件で４装した後１
８０度密着折曲げン行い、その折曲は部にセロテープを
貼付けて急速にはがすことによジ評価した。第５表にこ
の精米を示す。
下 △ 勇イ］術幅が切込みよりｌ ＩＪｍ超３ｍ以−ト×
剥離幅か切込みより３ ｖｔｍ超 芒らに前記茗装置地用′ｄ４仮のうちの屋２．４．５．
９２６よび１１のものに対しで徨々の塗料を塗装して上
塗りを科の選択性をル１介した。選択性は上塗り塗料を
谷顔料とも３０μ（乾燥膜厚）適性条件で４装した後１
８０度密着折曲げン行い、その折曲は部にセロテープを
貼付けて急速にはがすことによジ評価した。第５表にこ
の精米を示す。
第５表
（注）評価基準
◎ 剥離なし
○ 微少剥離
△ かなり剥離したもの
× ３０％以上剥離したもの
以上の如（本発明による塗装下地用亜鉛または亜鉛合金
めっき鋼板は制水性、耐食性、上塗り塗料の選択性およ
び密着性に優れてにジ、かつ製造の際には廃液の処理や
有機溶剤の取扱等の問題もない。また乾燥も低温である
ので、亜鉛または亜鉛合金めつきラインの後方に簡単な
乾燥設備を設けるだけで後処理的にでき、安価に製造で
きる。
めっき鋼板は制水性、耐食性、上塗り塗料の選択性およ
び密着性に優れてにジ、かつ製造の際には廃液の処理や
有機溶剤の取扱等の問題もない。また乾燥も低温である
ので、亜鉛または亜鉛合金めつきラインの後方に簡単な
乾燥設備を設けるだけで後処理的にでき、安価に製造で
きる。
特許出願人
日新製鋼株式会社
代理人。
進藤 満
Claims (2)
- （１） 亜鉛または亜鉛合金めっき鋼板の表面に、ク
ロム酸−リ／酸−マロ／酸−ホウ酸系水溶液を塗布、乾
燥したクロム何着量２０〜３００蝦のクロメート系皮膜
が形成され、さらに該皮膜上にアルキルシリケート−ア
ルコキシシラン化合物−陽イオン性樹脂Ｒよび／または
両性イオン性樹脂−リン酸系水溶液を塗布、乾燥してな
る樹脂皮膜が形成場れていることを％徴とする塗装下地
用亜鉛または亜鉛合金めつき鋼板。 - （２）樹脂皮膜の厚さがＯ１〜２．５μであることを特
徴とする特許請求の範囲第１項に記載の塗装下地用亜鉛
、または亜鉛合金めっき鋼板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3538583A JPS59162278A (ja) | 1983-03-04 | 1983-03-04 | 塗装下地用亜鉛または亜鉛合金めつき鋼板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3538583A JPS59162278A (ja) | 1983-03-04 | 1983-03-04 | 塗装下地用亜鉛または亜鉛合金めつき鋼板 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59162278A true JPS59162278A (ja) | 1984-09-13 |
Family
ID=12440434
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3538583A Pending JPS59162278A (ja) | 1983-03-04 | 1983-03-04 | 塗装下地用亜鉛または亜鉛合金めつき鋼板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59162278A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4610929A (en) * | 1983-11-28 | 1986-09-09 | Sermatech International, Inc. | Parts coated with primer coating composition |
| JPH01202439A (ja) * | 1988-02-08 | 1989-08-15 | Nippon Steel Corp | クロメート処理鋼板 |
| US4876160A (en) * | 1987-07-06 | 1989-10-24 | Nippon Steel Corporation | Organic composite-plated steel sheet |
| US4948678A (en) * | 1989-01-23 | 1990-08-14 | Nippon Steel Corporation | Organic composite plated steel sheet highly susceptible to cationic electrodeposition |
| US5304401A (en) * | 1990-11-14 | 1994-04-19 | Nippon Steel Corporation | Method of producing organic composite-plated steel sheet |
-
1983
- 1983-03-04 JP JP3538583A patent/JPS59162278A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4610929A (en) * | 1983-11-28 | 1986-09-09 | Sermatech International, Inc. | Parts coated with primer coating composition |
| US4876160A (en) * | 1987-07-06 | 1989-10-24 | Nippon Steel Corporation | Organic composite-plated steel sheet |
| USRE34116E (en) * | 1987-07-06 | 1992-10-27 | Nippon Steel Corporation | Organic composite-plated steel sheet |
| JPH01202439A (ja) * | 1988-02-08 | 1989-08-15 | Nippon Steel Corp | クロメート処理鋼板 |
| US4948678A (en) * | 1989-01-23 | 1990-08-14 | Nippon Steel Corporation | Organic composite plated steel sheet highly susceptible to cationic electrodeposition |
| US5304401A (en) * | 1990-11-14 | 1994-04-19 | Nippon Steel Corporation | Method of producing organic composite-plated steel sheet |
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