JPS61233054A - ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
ポリエステル樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS61233054A JPS61233054A JP7470785A JP7470785A JPS61233054A JP S61233054 A JPS61233054 A JP S61233054A JP 7470785 A JP7470785 A JP 7470785A JP 7470785 A JP7470785 A JP 7470785A JP S61233054 A JPS61233054 A JP S61233054A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyester resin
- weight
- olefin copolymer
- parts
- carboxylic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はポリエステル樹脂組成物に関するものである。
詳しくは耐偽撃性、引張強度、曲げ強度などの機Ｌλ的
性質がすぐれたポリエステル樹脂組成物に関するもので
ある。
性質がすぐれたポリエステル樹脂組成物に関するもので
ある。
ポリエステル樹脂の耐衝撃性を改善する方法として、マ
トリックス樹脂と接着するような官能基を有するランダ
ム共重合体をポリエステル樹脂に配合する方法が知られ
て込る（特公昭！デー、２？ａコ３号公報）。
トリックス樹脂と接着するような官能基を有するランダ
ム共重合体をポリエステル樹脂に配合する方法が知られ
て込る（特公昭！デー、２？ａコ３号公報）。
また、ポリエステル樹脂の引張強度および曲げ強度を改
善する方法として、ポリエステル樹脂にガラス繊維で代
表される無機質充填剤を配合する方法が知られている。
善する方法として、ポリエステル樹脂にガラス繊維で代
表される無機質充填剤を配合する方法が知られている。
しかしながら、ポリエステル樹脂に上記したようなラン
ダム共重合体やガラス繊維を配合した場合、耐衝撃性、
引張強度および曲げ強度はそれぞれ向上するけれども、
上記したようなランダム共重合体単独使用の場合の耐衝
撃性に及ばず、また、ガラス繊維単独使用の場合の引張
強度および曲げ強度には及ばない。
ダム共重合体やガラス繊維を配合した場合、耐衝撃性、
引張強度および曲げ強度はそれぞれ向上するけれども、
上記したようなランダム共重合体単独使用の場合の耐衝
撃性に及ばず、また、ガラス繊維単独使用の場合の引張
強度および曲げ強度には及ばない。
本発明者らは、ポリエステル樹脂の機械的性質を改善す
べく鋭意研究を重ねた結果、ポリエステル樹脂如、特定
の化合物をグラフトさせた変性エチレン・α−オレフィ
ン共重合体と無機質充填剤を配合するときは、耐衝撃性
、引張強度および曲げ強度を共忙向上させることができ
ること、および上記成分に更忙エポキシ化合物を加える
とよシすぐれた効果が得られることを知得して本発明を
完成した。
べく鋭意研究を重ねた結果、ポリエステル樹脂如、特定
の化合物をグラフトさせた変性エチレン・α−オレフィ
ン共重合体と無機質充填剤を配合するときは、耐衝撃性
、引張強度および曲げ強度を共忙向上させることができ
ること、および上記成分に更忙エポキシ化合物を加える
とよシすぐれた効果が得られることを知得して本発明を
完成した。
すなわち本発明は、工業的価値の大きいポリエステル樹
脂組成物を提供することを目的とするものであシ、その
要旨とするところは、ポリエステル樹脂に、 一般式 ［ｒｌ で表わされるα、β−不飽和カルボン酸エステルをグラ
フトした変性エチレン・α−オレフィン共重合体または
該α、β−不飽和カルボン酸エステルと他のα、β−不
飽和カルボン酸またはその無水物をグラフトした変性エ
チレン・α−オレフィン共共重合体上び無機質充填剤か
ら成るポリエステル樹脂組成物である。
脂組成物を提供することを目的とするものであシ、その
要旨とするところは、ポリエステル樹脂に、 一般式 ［ｒｌ で表わされるα、β−不飽和カルボン酸エステルをグラ
フトした変性エチレン・α−オレフィン共重合体または
該α、β−不飽和カルボン酸エステルと他のα、β−不
飽和カルボン酸またはその無水物をグラフトした変性エ
チレン・α−オレフィン共共重合体上び無機質充填剤か
ら成るポリエステル樹脂組成物である。
本発明で使用する熱可塑性ポリエステル樹脂は、テレフ
タル酸またはそのジアルキルエステルと脂肪族グリコー
ル類との重縮合反応によって得られるポリアルキレンテ
レフタレートまたはこれを主体とする共重合体であシ、
代茨的なものとしては、ポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレートなどがあげられる。
タル酸またはそのジアルキルエステルと脂肪族グリコー
ル類との重縮合反応によって得られるポリアルキレンテ
レフタレートまたはこれを主体とする共重合体であシ、
代茨的なものとしては、ポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレートなどがあげられる。
上記脂肪族グリコール類としては、エチレングリコール
、プロピレングリコール、テトラメチレンクリコール、
ヘキサメチレングリコールなどがあげられるが、これら
脂肪族グリコール類と共に他のジオール類または多価ア
ルコール類、例えば脂肪族グリコール類に対して３０重
量Ｓ以下のシクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジ
メタツール、キシリレングリコール、λ、−−ビー−４
ｔ−ヒドロキシフェニル）フロパン、コ、コービス（タ
ーヒドロキシ−３，ｒ−ジブロムフェニル）プロパン％
コ、λ−ビス（４ｔ−ヒドロキシエトキシフェニル）プ
ロパン、Ｊ、！ −ビス（４ｔ−ヒドロキシエトキシ−
３，！−ジブロムフェニル）フロパン、クリセリン、ペ
ンタエリスリトールなどを混合して用いてもよい。
、プロピレングリコール、テトラメチレンクリコール、
ヘキサメチレングリコールなどがあげられるが、これら
脂肪族グリコール類と共に他のジオール類または多価ア
ルコール類、例えば脂肪族グリコール類に対して３０重
量Ｓ以下のシクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジ
メタツール、キシリレングリコール、λ、−−ビー−４
ｔ−ヒドロキシフェニル）フロパン、コ、コービス（タ
ーヒドロキシ−３，ｒ−ジブロムフェニル）プロパン％
コ、λ−ビス（４ｔ−ヒドロキシエトキシフェニル）プ
ロパン、Ｊ、！ −ビス（４ｔ−ヒドロキシエトキシ−
３，！−ジブロムフェニル）フロパン、クリセリン、ペ
ンタエリスリトールなどを混合して用いてもよい。
また、テレフタル酸またはそのジアルキルエステルと共
に他の二塩基酸、多塩基酸またはそれらのアルキルエス
テル、例えばテレフタル酸またはそのジアルキルエステ
ルに対して３０重ｉ％以下のフタル酸、イソフタル酸、
ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、トリメシン酸、トリメリット酸
、それらのアルキルエステルなどを混合して用いてもよ
−。
に他の二塩基酸、多塩基酸またはそれらのアルキルエス
テル、例えばテレフタル酸またはそのジアルキルエステ
ルに対して３０重ｉ％以下のフタル酸、イソフタル酸、
ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、トリメシン酸、トリメリット酸
、それらのアルキルエステルなどを混合して用いてもよ
−。
ポリエステル樹脂の極限粘度（７］は０．り〜へ！、好
ましくは０．！〜八へ程度のものが好適である。
ましくは０．！〜八へ程度のものが好適である。
変性エチレン−αオレフィン共重合体は、エチレンと炭
素数３以上のα−オレフィンとの共重合体（以下このも
のを未変性エチレン−αオレフィン共重合体という）Ｋ
、一般式〔■〕で表わされるα−β不飽和カルボン酸エ
ステルまたは該α−β不飽和カルボン酸エステルとα−
β不飽和カルボン酸またはその無水物を未変性エチレン
−αオレフィン共重合体に対しグラフトさせて得たもの
である。
素数３以上のα−オレフィンとの共重合体（以下このも
のを未変性エチレン−αオレフィン共重合体という）Ｋ
、一般式〔■〕で表わされるα−β不飽和カルボン酸エ
ステルまたは該α−β不飽和カルボン酸エステルとα−
β不飽和カルボン酸またはその無水物を未変性エチレン
−αオレフィン共重合体に対しグラフトさせて得たもの
である。
上記変性エチレン−αオレフィン共重合体の原料となる
未変性エチレン−αオレフイン共重合体は、例えば、チ
ーグラーナツメ系触媒なかてもオキシ三塩化バナジウム
、四塩化バナジウムのようなバナジウム化合物と有機ア
ルミニウム化合物を用い、エチレン！θモルチ以上、好
ましくは／θ〜り！モルチと、ｊＯモルチ以下、好まし
くは２０〜！モルチの炭素数３以上のα−オレフィンと
を共重合したものがあげられる。
未変性エチレン−αオレフイン共重合体は、例えば、チ
ーグラーナツメ系触媒なかてもオキシ三塩化バナジウム
、四塩化バナジウムのようなバナジウム化合物と有機ア
ルミニウム化合物を用い、エチレン！θモルチ以上、好
ましくは／θ〜り！モルチと、ｊＯモルチ以下、好まし
くは２０〜！モルチの炭素数３以上のα−オレフィンと
を共重合したものがあげられる。
炭素数３以上のα−オレフィンとしテハ、プロピレン、
ブテン−／、ヘキサン−／、テセンー／、グーメチルブ
テン−／、クーメチルインテン−／などがあげられるが
、プロピレンｔたはブテン−／が好ましい。
ブテン−／、ヘキサン−／、テセンー／、グーメチルブ
テン−／、クーメチルインテン−／などがあげられるが
、プロピレンｔたはブテン−／が好ましい。
このような未変性エチレン−αオレフィン共重合体とし
て好適なものとしては、三井石油化学工業■よシタツマ
−の商標で市販されている一連の樹脂、例えばタフマー
Ａ ＫＯｒ！、Ａ４ｔ０９０゜Ａ２００り０、などの
タフマームシリーズ（エチ（エチレン−プロピレン共重
合体）などがあげられる。
て好適なものとしては、三井石油化学工業■よシタツマ
−の商標で市販されている一連の樹脂、例えばタフマー
Ａ ＫＯｒ！、Ａ４ｔ０９０゜Ａ２００り０、などの
タフマームシリーズ（エチ（エチレン−プロピレン共重
合体）などがあげられる。
これにクラフトさせる一般式〔Ｉ〕で表わされるα−β
不飽和カルボン酸エステルにおけるα−β不飽和カルボ
ン酸としてはアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸
、マレイン酸、フマル酸を挙げることが出来るが、これ
らの中ではメタクリル酸またはメタクリル酸を使用した
下式で表わされるエステルが特に好ましい。
不飽和カルボン酸エステルにおけるα−β不飽和カルボ
ン酸としてはアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸
、マレイン酸、フマル酸を挙げることが出来るが、これ
らの中ではメタクリル酸またはメタクリル酸を使用した
下式で表わされるエステルが特に好ましい。
（ここでｎはｏ−ｐの整数を表わす。）一般式〔Ｄで表
わされるα、β−不飽和カルボン酸エステルのクラフト
量は未変性エチレン−αオレフィン共重合体忙対し０．
０ ／〜λ、Ｏ重量％、好ましくは０，０コ〜／、／重
量％であ）、その量が少ないと効果がな旨し、多過ぎれ
ばガス発生源となシ、表面にシルバーの発生となる。
わされるα、β−不飽和カルボン酸エステルのクラフト
量は未変性エチレン−αオレフィン共重合体忙対し０．
０ ／〜λ、Ｏ重量％、好ましくは０，０コ〜／、／重
量％であ）、その量が少ないと効果がな旨し、多過ぎれ
ばガス発生源となシ、表面にシルバーの発生となる。
さらに場合によシ一般式［Ｉ、ｌで表わされるα。
β−不飽和カルボン酸エステルと共に、上記未変性エチ
レン−αオレフィン共重合体にグラフトさせるα、β−
不飽和カルボン酸またはその無水物としてはアクリル酸
、メタクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、フマル＃
ある騒はこれらの酸の無水物またはエステルなどをあげ
ることができる。
レン−αオレフィン共重合体にグラフトさせるα、β−
不飽和カルボン酸またはその無水物としてはアクリル酸
、メタクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、フマル＃
ある騒はこれらの酸の無水物またはエステルなどをあげ
ることができる。
これらの中では無水マレイン酸が特に好まし込。
未変性エチレン−αオレフィン共重合体にグラフトさせ
るα、β−不飽和カルボン酸またはその無水物の量は、
未変性エチレン−αオレフィン共重合体に対し０．Ｏｊ
−１重量％である。
るα、β−不飽和カルボン酸またはその無水物の量は、
未変性エチレン−αオレフィン共重合体に対し０．Ｏｊ
−１重量％である。
一般式〔Ｉ〕で表わされるα、β−不飽和カルボン酸エ
ステルのｔｌか忙α、β−不飽和カルボン酸またはその
無水物を併用すると後記実施例から明らかなように工Ｚ
ＯＤ衝撃値、引張）伸び等の物性が向上する。しかし１
１多いとポリエステル樹脂に添加した際忙着色の原因と
なるので好ましくなり０好ましくは０．０７〜３重量−
の範囲である。
ステルのｔｌか忙α、β−不飽和カルボン酸またはその
無水物を併用すると後記実施例から明らかなように工Ｚ
ＯＤ衝撃値、引張）伸び等の物性が向上する。しかし１
１多いとポリエステル樹脂に添加した際忙着色の原因と
なるので好ましくなり０好ましくは０．０７〜３重量−
の範囲である。
グラフト反応は常法に従ってエチレン−αオレフイン共
重合体に一般式〔Ｉ〕で表わされるα。
重合体に一般式〔Ｉ〕で表わされるα。
β−不飽和カルボン酸エステルまたはこれとα。
β−不飽和カルボン醗またはその無水物を加え、通常／
６０〜３００℃で溶融混練して行う。
６０〜３００℃で溶融混練して行う。
二糧の化合物をグラフトさせる方法としては、まず一方
をグラフトさせ、次いで他方をグラフトさせる逐次方式
であってもより０この溶融混練に際しては、スクリュー
型押出機がよ〈用すられる。勿論重合を効率よく生起さ
せるためた、α、α′−ビスーｔ−ブチルパーオキシ−
ｐ−ジイソ７’四ビルベンゼンのような有機過酸化物を
、未変性エチレン−αオレフィン共重合体に対し０．０
０ ／〜０．Ｏｊ重量％程度重量％程度−。
をグラフトさせ、次いで他方をグラフトさせる逐次方式
であってもより０この溶融混練に際しては、スクリュー
型押出機がよ〈用すられる。勿論重合を効率よく生起さ
せるためた、α、α′−ビスーｔ−ブチルパーオキシ−
ｐ−ジイソ７’四ビルベンゼンのような有機過酸化物を
、未変性エチレン−αオレフィン共重合体に対し０．０
０ ／〜０．Ｏｊ重量％程度重量％程度−。
本発明で用いる変性エチレン−αオレフィン共重合体は
、結晶化度（ジャーナル・オプ・ポリマーサイエンス、
！ｓＸ■巻（／り１１）第１２〜コに頁の記載に準じＸ
線法で測定）が７ｊ％以下、好、ましくは１〜３Ｊ′−
であることが好ましく、また、メルトインデックス（Ｍ
工、Ａ８ＴＭ Ｄ／、２Ｊｒ ｊ７ＴＫ従い／り０℃で
測定、単位ｆ／１０分）が０．０／〜！θ、好ましくは
０．０−〜３θであることが好ましｂｏこのような結晶
化度およびメルトインデックスの変性エチレン−αオレ
フィン共重合体を調製するｋは、未変性エチレン−αオ
レフィン共重合体として上記範囲の結晶化度およびメル
トインデックスを有するものを使用すればよい。
、結晶化度（ジャーナル・オプ・ポリマーサイエンス、
！ｓＸ■巻（／り１１）第１２〜コに頁の記載に準じＸ
線法で測定）が７ｊ％以下、好、ましくは１〜３Ｊ′−
であることが好ましく、また、メルトインデックス（Ｍ
工、Ａ８ＴＭ Ｄ／、２Ｊｒ ｊ７ＴＫ従い／り０℃で
測定、単位ｆ／１０分）が０．０／〜！θ、好ましくは
０．０−〜３θであることが好ましｂｏこのような結晶
化度およびメルトインデックスの変性エチレン−αオレ
フィン共重合体を調製するｋは、未変性エチレン−αオ
レフィン共重合体として上記範囲の結晶化度およびメル
トインデックスを有するものを使用すればよい。
使用される無機質充填剤としては、無機質繊維、金属粉
末、金属酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、粘土鉱物類
、炭素粉等があげられ、具体的には、ガラス繊維、炭素
繊維、金属ウィスカー、アルミニウム粉、亜鉛粉、シリ
カ、アルミナ、シリカ−アルミナ、チタニア、マグネシ
ア、亜鉛華、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、硫酸アル
ミニウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、カオリン、
タルク、ウオラストナイト、ベントナイト、硅ソウ土、
ツバキュライト、硅砂、石英粉、軽石粉、アスベスト、
長石粉、カーボンブラック、グラファイト粉、ガラス粉
等があげられる。好ましくは珪酸質系の無機質充カオリ
ン、マイカ、ガラス粉などの平均粒径／〜１００μの粒
子が好ましい。
末、金属酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、粘土鉱物類
、炭素粉等があげられ、具体的には、ガラス繊維、炭素
繊維、金属ウィスカー、アルミニウム粉、亜鉛粉、シリ
カ、アルミナ、シリカ−アルミナ、チタニア、マグネシ
ア、亜鉛華、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、硫酸アル
ミニウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、カオリン、
タルク、ウオラストナイト、ベントナイト、硅ソウ土、
ツバキュライト、硅砂、石英粉、軽石粉、アスベスト、
長石粉、カーボンブラック、グラファイト粉、ガラス粉
等があげられる。好ましくは珪酸質系の無機質充カオリ
ン、マイカ、ガラス粉などの平均粒径／〜１００μの粒
子が好ましい。
本発明で使用するエゼキシ化合物は一つ以上のエポキシ
基を有しているか、または少なくとそ７つがエポキシ基
で他にシラノール基などの反応性官能基を有している多
官能エポキシ化合物であ）、好ましくはコ官能エポキシ
、又はエポキシシラン処理剤である。具体的忙はβ−（
３゜ダーエボキシシクロヘキシル）エチルトリメト之ｌ
ラン、ｒ−グリシドキシグロビルトリメトキシシランな
どのエポキシシラン処理剤、また＝官能エポキシ化合物
としては、エチレングリコールのビスエポキシジシクロ
ペンタジェニルエーテル、ブタジェンジェポキシサイド
のような脂肪族ジェポキシ化合物、ビスフェノール人ジ
グリシジルエーテル、フタル酸のジグリシジルエーテル
のような芳香族ジェポキシ化合物、３、ターエポキシシ
クロヘキシルメチル−３，４ｔ −エポキシシクロヘキ
サンカルボキシレート、３゜ダーエボキシー≦−メチル
シクロヘキシルメチル−３，４を一エポキシー乙−メチ
ルシクロヘキサンカルボキシレート、λ、３−エポキシ
シクロヘキシルメチル−３，弘−エポキシシクロヘキサ
ンカルボキシレート、弘−（３，／１ｔ−エポキシ−！
−メチルシクロヘキシル）ブチル−３Ｉクーエポキシシ
クロヘキサンカルボキシレート、ビス（゛３譲−エボキ
シシクロヘキシルメチル）アジペート、ビス（３，４を
一エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペ
ート、λ−（３，４ｔエポキシシクロへキシル−！、！
−スピロー３，４ｔエポキシ）シクロヘキサン−メタジ
オキサンのような脂環式ジェポキシ化合物、テトラブロ
モビスフェノールＡジグリシジルエーテルのようなハロ
ゲン含有ジェポキシ化合物を挙げることができるがこれ
らの中でビスフェノール人ジグリシジルエーテルがｌ＃
に好ましい。λ官能エポキシ化合物の添加量としてはポ
リエステル樹脂１０ｏ！量部に対しｏ、ｏｚ 〜ｚｘ量
部置部好ましくは０．７〜２重量部であシ、その量が少
ないと効果がないし、多過ぎれば溶融粘度が高くなシそ
のため成形時に樹脂温度を上げる必要があることから成
形時の熱劣化が起る。
基を有しているか、または少なくとそ７つがエポキシ基
で他にシラノール基などの反応性官能基を有している多
官能エポキシ化合物であ）、好ましくはコ官能エポキシ
、又はエポキシシラン処理剤である。具体的忙はβ−（
３゜ダーエボキシシクロヘキシル）エチルトリメト之ｌ
ラン、ｒ−グリシドキシグロビルトリメトキシシランな
どのエポキシシラン処理剤、また＝官能エポキシ化合物
としては、エチレングリコールのビスエポキシジシクロ
ペンタジェニルエーテル、ブタジェンジェポキシサイド
のような脂肪族ジェポキシ化合物、ビスフェノール人ジ
グリシジルエーテル、フタル酸のジグリシジルエーテル
のような芳香族ジェポキシ化合物、３、ターエポキシシ
クロヘキシルメチル−３，４ｔ −エポキシシクロヘキ
サンカルボキシレート、３゜ダーエボキシー≦−メチル
シクロヘキシルメチル−３，４を一エポキシー乙−メチ
ルシクロヘキサンカルボキシレート、λ、３−エポキシ
シクロヘキシルメチル−３，弘−エポキシシクロヘキサ
ンカルボキシレート、弘−（３，／１ｔ−エポキシ−！
−メチルシクロヘキシル）ブチル−３Ｉクーエポキシシ
クロヘキサンカルボキシレート、ビス（゛３譲−エボキ
シシクロヘキシルメチル）アジペート、ビス（３，４を
一エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペ
ート、λ−（３，４ｔエポキシシクロへキシル−！、！
−スピロー３，４ｔエポキシ）シクロヘキサン−メタジ
オキサンのような脂環式ジェポキシ化合物、テトラブロ
モビスフェノールＡジグリシジルエーテルのようなハロ
ゲン含有ジェポキシ化合物を挙げることができるがこれ
らの中でビスフェノール人ジグリシジルエーテルがｌ＃
に好ましい。λ官能エポキシ化合物の添加量としてはポ
リエステル樹脂１０ｏ！量部に対しｏ、ｏｚ 〜ｚｘ量
部置部好ましくは０．７〜２重量部であシ、その量が少
ないと効果がないし、多過ぎれば溶融粘度が高くなシそ
のため成形時に樹脂温度を上げる必要があることから成
形時の熱劣化が起る。
ポリエステル樹脂に変性エチレン−αオレフィン共重合
体及び無機充填剤を配合する方法としては、最終成形品
を成形する直前までの任意の段階で種々の手段によって
行なうことができる＠最も簡便な方法は、樹脂と添加物
をトライブレンドする方法であるが、このトライブレン
ド物を溶融混合押出してベレットとしてもよい。
体及び無機充填剤を配合する方法としては、最終成形品
を成形する直前までの任意の段階で種々の手段によって
行なうことができる＠最も簡便な方法は、樹脂と添加物
をトライブレンドする方法であるが、このトライブレン
ド物を溶融混合押出してベレットとしてもよい。
また、所定量以上の添加物を練込んだマスターベレット
をＯ４裏し、これを希釈用樹脂ベレットとブレンドして
も良−０ 最終成形品を得るに当っては、上記ブレンド物やベレッ
トを射出、押出、ブロー、圧縮等の各種成形機に供給し
て常法に従って成形すればよ−。
をＯ４裏し、これを希釈用樹脂ベレットとブレンドして
も良−０ 最終成形品を得るに当っては、上記ブレンド物やベレッ
トを射出、押出、ブロー、圧縮等の各種成形機に供給し
て常法に従って成形すればよ−。
゛本発明の組成物にはヒンダードフェノール類、銅塩化
合物などの安定剤、臭素系化合物などの難燃剤、帯電防
止剤、紫外線吸収剤、安定剤、染・顔料等の周知の添加
剤を併用してもより０〔実施例〕 以下、実施例によシ本願発明をよシ詳細に説明する。
合物などの安定剤、臭素系化合物などの難燃剤、帯電防
止剤、紫外線吸収剤、安定剤、染・顔料等の周知の添加
剤を併用してもより０〔実施例〕 以下、実施例によシ本願発明をよシ詳細に説明する。
〔変性エチレン−αオレフィン共重合体の製造３例
／ エチレン−ブテン−／共重合体（結晶化度２０チ、ＭＩ
３．乙、 ブテン−／含量／４ｔモルチ） ／θθ部α、α′−
ビスーｔ−ブチルパーオキシ−ｐ−ジインプロピルベン
ゼン （少量のアセトンに溶解） ０．Ｏｊ部無水マレイ
ン酸 ＯＪ部上記組成の原料をブレン
ド後３θ２二軸押出機（ナカタニ機械製）を用いて２０
０℃で押出し、ペレット化した。
／ エチレン−ブテン−／共重合体（結晶化度２０チ、ＭＩ
３．乙、 ブテン−／含量／４ｔモルチ） ／θθ部α、α′−
ビスーｔ−ブチルパーオキシ−ｐ−ジインプロピルベン
ゼン （少量のアセトンに溶解） ０．Ｏｊ部無水マレイ
ン酸 ＯＪ部上記組成の原料をブレン
ド後３θ２二軸押出機（ナカタニ機械製）を用いて２０
０℃で押出し、ペレット化した。
生成した無水マレイン酸クラフトエチレン−ブテン−／
共重合体の結晶化度は２０％、ＭＩは八りであった。グ
ラフト無水マレイン酸量はＯ８４を重量−であった。
共重合体の結晶化度は２０％、ＭＩは八りであった。グ
ラフト無水マレイン酸量はＯ８４を重量−であった。
例 −
上記例／の無水マレイン酸グラフトエチレン−ブテン−
／共重合体 １００部α、α′−ビスーｔ−ブチル
パーオキシ−ｐ−ジインプロピルベンゼン （少量のアセトンに溶解） ０．Ｏｊ部メタクリル
酸テトラヒドロフルフリル ／部 この組成の原料を例１と同様に混合し、押出し、ペレッ
ト化した。
／共重合体 １００部α、α′−ビスーｔ−ブチル
パーオキシ−ｐ−ジインプロピルベンゼン （少量のアセトンに溶解） ０．Ｏｊ部メタクリル
酸テトラヒドロフルフリル ／部 この組成の原料を例１と同様に混合し、押出し、ペレッ
ト化した。
この一種類の官能基がグラフトしたエチレン−ブテン−
／共重合体の結晶化度は一２０チ、Ｍエコ、コ、無水マ
レイン酸量０．３１％、メタアクリル酸テトラヒドロフ
ルフリル量０．／２チ（それぞれエチレン−ブテン−／
共重合体に対し）であった。
／共重合体の結晶化度は一２０チ、Ｍエコ、コ、無水マ
レイン酸量０．３１％、メタアクリル酸テトラヒドロフ
ルフリル量０．／２チ（それぞれエチレン−ブテン−／
共重合体に対し）であった。
例 ３
例／の無水マレイン酸０．１部をメタクリル酸テトラヒ
ドロフルフリル７部にかえて同様にして、メタクリル酸
テト２ヒドロフルフリル変性エチレン−ブテン−／共重
合体を製造した。
ドロフルフリル７部にかえて同様にして、メタクリル酸
テト２ヒドロフルフリル変性エチレン−ブテン−／共重
合体を製造した。
この変性エチレン−ブテン−／共重合体の結晶化度２０
％、Ｍエコ、Ｏ，メタクリル酸テ）レ トラヒドロフルフリ！量Ｑ、コチであった。
％、Ｍエコ、Ｏ，メタクリル酸テ）レ トラヒドロフルフリ！量Ｑ、コチであった。
実施例／、−および比較例／
ポリブチレンテレフタレート（〔η］−０，♂り１００
部に対しガラス繊維として旭ファイバーグラス展Ｏ８Ｏ
ｊＭｊｌ／ｊを用いて下記の第１表に示した変性エチレ
ン−αオレフィン共重合体、及びエポキシ化合物（アゾ
７アーガス製マーク／り） ０．１部を用いて４ｔ Ｏ
Ｉｌｌ ｇベントタイプ押出機にて浴融混合層、Ｊ、ｊ
ＯＺ射出成形機を用い、成形温度−１０℃、金型温度
ｔｒｏ℃で物性試験用の試料をつくった。
部に対しガラス繊維として旭ファイバーグラス展Ｏ８Ｏ
ｊＭｊｌ／ｊを用いて下記の第１表に示した変性エチレ
ン−αオレフィン共重合体、及びエポキシ化合物（アゾ
７アーガス製マーク／り） ０．１部を用いて４ｔ Ｏ
Ｉｌｌ ｇベントタイプ押出機にて浴融混合層、Ｊ、ｊ
ＯＺ射出成形機を用い、成形温度−１０℃、金型温度
ｔｒｏ℃で物性試験用の試料をつくった。
アイゾツト衝撃はＡ８ＴＭ Ｄコ！乙、引張試験はＡ８
ＴＭ Ｄ ＪＪ♂、曲げ試験はＡ８ＴＭ Ｄ７り０に従
って測定した。
ＴＭ Ｄ ＪＪ♂、曲げ試験はＡ８ＴＭ Ｄ７り０に従
って測定した。
実施例３および比較例コ
ポリブチレンテレフタレート（〔η’） −／、／ ）
を用い、マイカ（林化成Ｙ１０ＯＯＭ）をガラス繊維の
代シに用いて、実施例／と同様に実施した。祿畢を輩゛
ユ泰１−示Ｌ 実施例ダおよび比較例３ 実施例／および比較例／とエポキシ化合物を除すた以外
同様にして実施した。珠を羊をに３＆１コ斤・ず。
を用い、マイカ（林化成Ｙ１０ＯＯＭ）をガラス繊維の
代シに用いて、実施例／と同様に実施した。祿畢を輩゛
ユ泰１−示Ｌ 実施例ダおよび比較例３ 実施例／および比較例／とエポキシ化合物を除すた以外
同様にして実施した。珠を羊をに３＆１コ斤・ず。
以上のように本願発明によると、耐衝撃性、引張強度、
曲げ強度などの機械的性質がすぐれたポリエステル樹脂
組成物が得られる。
曲げ強度などの機械的性質がすぐれたポリエステル樹脂
組成物が得られる。
出 願 人 三菱化成工業株式会社
代 理 人 弁理士 長谷用 −
ほか７名
手続補正書（自発）
昭和６０年Ｓ月２２８
２ 発 明 の名称
ポリエステル樹脂組成物
３ 補正をする者
出願人 （５タリ三菱化成工業株式会社４代理人〒１０
０ （ほか １ 名） ６補正の内容 ＣＩ）明細書第１１頁最下行以降釦、以下の文を挿入す
る。
０ （ほか １ 名） ６補正の内容 ＣＩ）明細書第１１頁最下行以降釦、以下の文を挿入す
る。
「変性エチレン−αオレフィン共重合体の０．３〜／コ
０重量部である。Ｏ，Ｓ重量部未満であると改良効果が
充分でなく、１２０重量部を超えると耐熱性が悪化する
。好ましくは／〜ｉｏｏ重量部である。」 （２）明細書第１２頁第１７行と第１ｇ行の間に、以下
の文を挿入する。
０重量部である。Ｏ，Ｓ重量部未満であると改良効果が
充分でなく、１２０重量部を超えると耐熱性が悪化する
。好ましくは／〜ｉｏｏ重量部である。」 （２）明細書第１２頁第１７行と第１ｇ行の間に、以下
の文を挿入する。
「無機質充填剤の配合量は、ポリエステル１００重量部
に対し０．５〜７２０重量部である。Ｏ，Ｓ重量部未満
であると改良効果が充分でなく、７２０重量部を超える
と機械的、物性が低下する。好ましくは１〜ｉｏｏ重量
部である。」 （３） 明細書第１ｑ頁第１３行に、「ｏ、ｏｓ〜！
；重量部、」とあるを、「０００７〜３重量部、」と訂
正する。
に対し０．５〜７２０重量部である。Ｏ，Ｓ重量部未満
であると改良効果が充分でなく、７２０重量部を超える
と機械的、物性が低下する。好ましくは１〜ｉｏｏ重量
部である。」 （３） 明細書第１ｑ頁第１３行に、「ｏ、ｏｓ〜！
；重量部、」とあるを、「０００７〜３重量部、」と訂
正する。
以 上
手続補正書（自発）
昭和６０年り月７２日
１ 事件の表示 昭和１０年 特 許 願第りダク０り
号２ 発 明 の名称 ポリエステル樹脂組成物３
補正をする者 出願人 （ｔｔｉ）三菱化成工業株式会社４代理人〒１
００ 東京都千代田区丸の内二丁目５番２号 （ほか ｌ 名） ６補正の内容 （１） 明細書の「特許請求の範囲」を別紙の通シ訂
正する。
号２ 発 明 の名称 ポリエステル樹脂組成物３
補正をする者 出願人 （ｔｔｉ）三菱化成工業株式会社４代理人〒１
００ 東京都千代田区丸の内二丁目５番２号 （ほか ｌ 名） ６補正の内容 （１） 明細書の「特許請求の範囲」を別紙の通シ訂
正する。
るを、「粒径０．／ −ｊ ００μの無機質充填剤」と
訂正する。
訂正する。
（３） 同第１コ頁第１／−／Ｊ行Ｋ「カーボンブラ
ック、」とあるを削除する。
ック、」とあるを削除する。
（４）同第１コｌｉｊ／Ａ〜７７行に「ガラス粉などの
平均粒径／、−，／ＱＱμの粒子が、好ましへ」とある
を、「ガラス粉などが好ましく一便用される。また使用
される無機充填剤の平均粒径は０．／ ＮＪｉθθμ、
好ましくは１〜ノ００μである。ここで粒径とは、繊維
にあってはその直径、また粉末にあってはその一次粒子
径をいう。」と訂正する。
平均粒径／、−，／ＱＱμの粒子が、好ましへ」とある
を、「ガラス粉などが好ましく一便用される。また使用
される無機充填剤の平均粒径は０．／ ＮＪｉθθμ、
好ましくは１〜ノ００μである。ここで粒径とは、繊維
にあってはその直径、また粉末にあってはその一次粒子
径をいう。」と訂正する。
（５）同第１Ｉ頁第弘行Ｋ 「ａｓｏ、ｙＭｈａｘ＆」
、！−ある次に、「（長さＪＩｍ、直径／Ｊμのチョ
ツプドストランド）」を挿入する。
、！−ある次に、「（長さＪＩｍ、直径／Ｊμのチョ
ツプドストランド）」を挿入する。
（６）同第コＯ頁第３行に「（林化成Ｙ １０００Ｍ
）Ｊとあるを、「（林化成’１ｌ１００Ｏ，平均粒径１
００μ）」と訂正する。
）Ｊとあるを、「（林化成’１ｌ１００Ｏ，平均粒径１
００μ）」と訂正する。
（７）同第２ダ頁第１行の「〔発明の効果〕コの前に、
以下の実施例会よび比較例を追加する。
以下の実施例会よび比較例を追加する。
「実施例Ｓ１および比較例蓼
ポリブチレンテレフタレート（〔η〕＝／、／ ）を用
い、タルク（林化成陣製、ミクロンホワイトｒｏｏｏム
、平均粒径ダμ）をガラス繊維の代シに用いて、実施例
１と同様に実施した。結果を第ダ表に示す。
い、タルク（林化成陣製、ミクロンホワイトｒｏｏｏム
、平均粒径ダμ）をガラス繊維の代シに用いて、実施例
１と同様に実施した。結果を第ダ表に示す。
別紙
特許請求の範囲
（１） ポリエステル樹脂、
一般式〔１〕
で表わされるα、β−不飽和カルポン酸エステルまたは
該α、β−不飽和カルボン酸エステルとα、β−不飽和
カルボン酸またはその無水物をグラフトした変性エチレ
ン・α−オレフイ機質充項剤から成るポリエステル樹脂
組成物。
該α、β−不飽和カルボン酸エステルとα、β−不飽和
カルボン酸またはその無水物をグラフトした変性エチレ
ン・α−オレフイ機質充項剤から成るポリエステル樹脂
組成物。
（２） ポリエステル樹脂１００重量部、変性エチレン
−αオレフィン共重合体Ｏ，ｊ−〜／２０重量部および
無機質充填剤ｏ、ｒ〜１２０重量部から成る特許請求の
範囲第１項記載のポリエステル樹脂組成物。
−αオレフィン共重合体Ｏ，ｊ−〜／２０重量部および
無機質充填剤ｏ、ｒ〜１２０重量部から成る特許請求の
範囲第１項記載のポリエステル樹脂組成物。
（３）特許請求の範囲第１項記載のポリエステル樹脂組
成物において、さらにエポキシ化合物を含有させてなる
ポリエステル樹脂組成物。
成物において、さらにエポキシ化合物を含有させてなる
ポリエステル樹脂組成物。
（４） ポリエステル樹脂７００重量部に対し、エポ
キシ化合物０．０ ／ −！；重量部を配合することを
特徴とする特許請求の範囲第１項ないし第３項記載のポ
リエステル樹脂組成物。
キシ化合物０．０ ／ −！；重量部を配合することを
特徴とする特許請求の範囲第１項ないし第３項記載のポ
リエステル樹脂組成物。
Claims (4)
- （１）ポリエステル樹脂、 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
〔 I 〕 〔式中、ｎは０〜４、ｍは１〜１０の整数 を示し、Ｒ＾１およびＲ＾２は水素原子またはアルキル
基、Ｒ＾３は水素原子、アルキル基またはカルボキシル
基を示す。〕 で表わされるα，β−不飽和カルボン酸エステルまたは
該α，β−不飽和カルボン酸エステルとα，β−不飽和
カルボン酸またはその無水物をグラフトした変性エチレ
ン・α−オレフイン共重合体、および無機質充填剤から
成るポリエステル樹脂組成物。 - （２）ポリエステル樹脂１００重量部、変性エチレン−
αオレフイン共重合体０．５〜１２０重量部および無機
質充填剤０．５〜１２０重量部から成る特許請求の範囲
第１項記載のポリエステル樹脂組成物。 - （３）特許請求の範囲第１項記載のポリエステル樹脂組
成物において、さらにエポキシ化合物を含有させてなる
ポリエステル樹脂組成物。 - （４）ポリエステル樹脂１００重量部に対し、エポキシ
化合物０．０１〜５重量部を配合することを特徴とする
、特許請求の範囲第１項ないし第３項記載のポリエステ
ル樹脂組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7470785A JPS61233054A (ja) | 1985-04-09 | 1985-04-09 | ポリエステル樹脂組成物 |
| US06/753,982 US4707512A (en) | 1984-07-16 | 1985-07-11 | Polyester resin composition |
| DE19853525253 DE3525253A1 (de) | 1984-07-16 | 1985-07-15 | Polyesterharzmasse |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7470785A JPS61233054A (ja) | 1985-04-09 | 1985-04-09 | ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61233054A true JPS61233054A (ja) | 1986-10-17 |
Family
ID=13554966
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7470785A Pending JPS61233054A (ja) | 1984-07-16 | 1985-04-09 | ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61233054A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR19980058632A (ko) * | 1996-12-30 | 1998-10-07 | 김준웅 | 결정화거동이 향상된 폴리에스테르 수지조성물 |
| JP2000302880A (ja) * | 1999-04-23 | 2000-10-31 | Toppan Printing Co Ltd | ポリエステル樹脂成形体 |
-
1985
- 1985-04-09 JP JP7470785A patent/JPS61233054A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR19980058632A (ko) * | 1996-12-30 | 1998-10-07 | 김준웅 | 결정화거동이 향상된 폴리에스테르 수지조성물 |
| JP2000302880A (ja) * | 1999-04-23 | 2000-10-31 | Toppan Printing Co Ltd | ポリエステル樹脂成形体 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0475259B2 (ja) | ||
| JPH0662849B2 (ja) | ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物 | |
| CA2095220A1 (en) | Polyester molding composition having improved flame resistance | |
| US4707512A (en) | Polyester resin composition | |
| JPH0569136B2 (ja) | ||
| JPS61233054A (ja) | ポリエステル樹脂組成物 | |
| JP3040142B2 (ja) | 強化樹脂組成物 | |
| JPS58204020A (ja) | 強化ポリオレフイン系樹脂組成物 | |
| JPS61200159A (ja) | 耐衝撃性ポリエステル樹脂組成物 | |
| JPS63245427A (ja) | 耐衝撃性ポリエステル樹脂組成物 | |
| JPS61254660A (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
| JPH0514739B2 (ja) | ||
| JPS5863742A (ja) | ポリエステル樹脂組成物の製造法 | |
| JPH04335058A (ja) | インサート成形品用熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 | |
| JP2007119594A (ja) | 耐衝撃性に優れたポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物 | |
| JPH0124051B2 (ja) | ||
| JP2583231B2 (ja) | 耐衝撃性ポリエステル樹脂組成物 | |
| JP2001049095A (ja) | 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 | |
| JP2002030205A (ja) | ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物及びその成形品 | |
| JPH0762167A (ja) | 有機繊維系プロピレン樹脂組成物 | |
| JPH0480263A (ja) | Ｐｐｓを含有する樹脂組成物 | |
| JPS61283652A (ja) | 耐衝撃性ポリエステル樹脂組成物 | |
| JPS61254657A (ja) | ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 | |
| JPH0347851A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPS61231047A (ja) | 耐衝撃性ポリエステル樹脂組成物 |