JPS61200159A - 耐衝撃性ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は成形性が良好で、かつ耐衝撃強度および耐熱性
の優れた成形品を与えるポリエステル樹脂組成物に関す
るものである。さらに詳しくは結晶化速度が大きく、射
出成形時において約１２０℃以下の金型温度でも優れた
離型性を示し、かつ優れた耐衝撃強度と高い熱変形温度
を有する提供品を提供する両面撃性ポリエステル樹脂組
成物に関するものである。

（従来の技術） ポリエチレンテレフタレートは機械的性質、電気的性質
、耐熱性、耐薬品性等に優れ、繊維、フィルムとして多
くの工業製品に使用されている。

このように繊維、フィルムとして使用される場合には１
通常延伸処理されたものが使用されているが２例えば射
出成形品としてプラスチック用途に使用しようとする場
合には、上記のような延伸処理がなされていないため、
成形上および物性工種々の問題点が発生することが知ら
れている。すなわち低温における結晶化速度が小さいた
めに９通常他のプラスチックを射出成形する際に用いら
れる金型温度約１２０℃以下では結晶化速度が不十分で
あるために、１Ｆられた成形品はその表面と内部に結晶
化度の差が生じ、そのため機械的性質９寸法安定性、形
状安定性が不均一となり、実用に耐えるような成形品を
得ることは極めて困難である。

従来このような問題点を解決する方法として。

高温金型を使用する方法や結晶核剤や結晶化促進剤を添
加する方法、低温結晶性の優れたエチレンテレフタレー
ト系共重合体をブレンドする方法等が多数提案され、か
なりの効果のあることが認められている。このように十
分に結晶化させたポリエチレンテレフタレートないし組
成物、特にガラス繊維等の繊維状強化材を配合したもの
は優れた機械的性質と高い熱変形温度を示し、エンジニ
アリングプラスチックとしての地位を確立し今日に敗っ
ている。しかしながらポリエチレンテレフタンート系組
成物ないしガラス繊維等を配合した強化ポリエチレンテ
レフタレート系組成物の欠点として耐ｆ！ｉ！＠強度が
低い、すなわち靭性に劣るという問題点があり、その改
良が強く望まれているのが現状である。

そして上記問題点を解決する方法、すなわち耐ｉｆｉ撃
強度を向上させる方法として種々の提案がなされている
０例えば特開昭５１−１４４４５２号公報、特開昭５２
−３２０４５号公報、特開昭５８−１７１４８号公報、
特公昭５Ｂ−１７１５１号公報、υＳＰ　４．２８４，
５４０公輻、　ｕｓｐ４．４６１．８７１公報において
はポリエステルにグリシジル基を有する共重合体１例え
ばエチレン／酢酸ビニル／グリシジル（メタ）クリレー
ト共重合体を配合すると耐（ｈ撃強度の向上することが
提案されている。しかしながらグリシジル（メタ）アク
リレートを共重合したオレフィン系ポリマー、すなわち
エポキシ基を存するポリオレフィンをポリエチレンテレ
ツクレート（以下ＰＥＴと略称する）に配合すると、耐
衝撃強度が向上する反面、成形時の金型よりの離型性が
極度に悪くなり、低温金型１例えば金型温度１２０℃以
下では表面光沢が悪いという問題点がある。さらに大き
な問題点としては、エポキシ基を有するポリオレフィン
をＦ’ＥｔＴに配合して押出機等で加熱混練してベレフ
トを製造する際に、一部ゲル状物が生成し、場合によっ
てはゲル体の多量発生により操業できないという問題点
がある。

さらに本出願人は特願昭５７−２２８８２）号において
熱可塑性ポリエステルに本発明の（Ｋ＋）成分である変
性ポリオレフィンないし変性オレフィン系エラストマー
と、（ハ）成分であるグリシジル（メタ）アクリレート
共重合ポリオレフィンを特定量配合すると９画成分の併
用効果により耐衝撃強度が著しく向上することを提案し
た。この組成物において。

熱可塑性ポリエステルとしてポリブチレンテレフタレー
トを使用する際には成形上大きな問題点は認められない
が、熱可塑性ポリエステルとしてＰＥＴを使用すると、
成形工種々の問題点の発生することが判明した。すなわ
ち試験片等の簡単な形状品の成形の場合はともかく、実
際の製品等の少し複雑な形状の成形品においては離型性
が極度に悪く。

実用化しえないこと、さらには金型温度が低い場合１例
えば１２０℃以下では成形品の外観が悪いだけではなく
、結晶化が不十分なためガラス繊維等で強化しても熱変
形温度が向上せずｉｔ熱性が悪いこと等が判明した。

（発明が解決しようとする問題点） 上記のような種々の問題点を解決すべく鋭！研究した結
果、（ハ）成分すなわちグリシジル（メタ）アクリレー
トを共重合したポリオレフィンと、　（ｉｌｌ＋成分す
なわち特定の変性ポリオレフィンないしオレフィン系エ
ラストマーを組合わせた特願昭５７−２２８８２）号の
組成に、に）成分のエステル系可塑剤を配合すると加熱
混練してペレットを製造する際のゲル発生が抑制されて
操業安定性が向上すること。

さらにはＰＥＴの結晶化速度が大きくなり、１２０℃以
下の低温金型で成形しても優れた表面光沢を有する成形
品が得られ、かつ離型性が著しく改善されることを見い
出し本発明に到達した。

（問題点を解決するための手段） すなわち本発明はポリエチレンテレフタレート１００重
量部に対して、（イ）平均粒径５０μ以下の無機系結晶
核剤、カルボキシル基の金属塩を有するを機化合物、カ
ルボキシル基の金属塩を有する高分子化合物のうちの少
なくとも一種を０．０５〜１０重量部、（ロ）ポリオレ
フィンまたはオレフィン系エラストマーにシス型二重結
合を環内に有する脂環式カルボン酸またはその機能誘導
体からなる１群から選ばれた少なくとも一種の化合物を
０．００１〜１０モル％付加した変性ポリオレフィンま
たは変性オレフィン系エラストマ−３〜３０ｆ！量部、
（ハ）α−オレフィン８０〜９９市量％、グリシジルメ
タクリレートもしくはグリシジルアクリレート１〜２０
重量％およ　　　　。

び酢酸ビニル０〜１９重量％からなる共重合体１〜３０
ｆ！量部、に）エステル系可塑剤０．３〜１０重量部。

（ホ）繊維状強化材Ｏ〜１５０重量部配合してなる耐衝
撃性ポリエステル樹脂組成物に関するものである。

（作用） 本発明において用いられるＰＨ７とは、テレフタル酸な
いしそのエステル誘導体とエチレングリコールから熔融
重合したもの、ないしはそれを固相重合して得られるも
のでその分子量を特に限定するものではない。

本発明の（イ）成分として使用される無機化合物は。

その粒径によって結晶核剤としての効果が異なり平均粒
径が約５０μを超えるとその効果が小さくなるので２通
例は平均粒径５０μ以下の無機化合物が有用である。

そして本発明において使用される平均粒径５０μ以下の
無機化合物の具体例としては、たとえばカーボンブラン
ク、シリカ、炭酸カルシウム、合成ケイ酸およびケイ酸
塩、亜鉛華、ハロサイトクレー、カオリン、塩基性炭酸
マグネシウム、マイカ。

タルク、石英粉、ケイ藻土、ドロマイト粉、酸化チタン
、酸化亜鉛、酸化アンチモン、硫酸バリウム、硫酸カル
シウム、アルミナ、ケイ酸カルシウム等を挙げることが
でき、これらの無機化合物の一種またはそれ以上を使用
することができるが。

なかでもマイカ、カオリン、クルク、シリカが本発明に
おいて有用である。

また本発明において使用されるカルボキシル基の金属塩
を有する有機化合物としては、カルボキシル基の金属塩
を存する化合物であればどのようなものでも使用するこ
とができるが１通常は炭素数が約７〜３０の高級脂肪酸
、芳香族酸の金属塩が使用され、たとえばヘブクン酸、
ペラルゴン酸。

ラウリン酸、ミリスチン酸、バルミチン酸、ステアリン
酸、ベヘニン酸、セロチン酸、モンタン酸。

メリシン酸等の高級脂肪酸の金属塩、安息香酸。

テレフタル酸、テレフタル酸モノメチルエステル。

イソフタル酸、イソフタル酸のモノメチルエステル等の
芳香族酸の金属塩を具体例として挙げることができる。

またカルボキシル基の金属塩ををする高分子化合物とし
てはポリマーの末端ないしＩＩＥにカルボキシル基の金
属塩を存するポリマーであれば、特に制限されるもので
はないが、たとえばポリエチレンの酸化によって得られ
るカルボキシル基含有ポリエチレン、ポリプロピレンの
酸化によって得られるカルボキシル基含有ポリプロピレ
ン、エチレン、プロピレン、ブテン−１等のオレフィン
類と（メタ）アクリル酸の共重合体、オレフィン類と無
水マレイン酸の共重合体、スチレンと（メタ）アクリル
酸の共重合体、スチレンと無水マレイン酸の共重合体等
の金属塩を具体例として挙げることができ９通常はオレ
フィンと（メタ）アクリル酸ないしスチレンと（メタ）
アクリル酸の共重合体の金属塩が使用される。そしてカ
ルボキシル基と塩を形成する金属としては１通常はアル
カリ土類金属、アルカリ金属等が使用されるが、結晶核
剤としての効果はアルカリ金属が擾れ、なかでもナトリ
ウム、カリウムが有用である。

本発明において（ロ）成分である変性ポリオレフィンな
いし変性オレフィン系エラストマーを製造する際の出発
物質として使用されるポリオレフィンないしオレフィン
系エラストマーとしては９例えばポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリブテン−１、ポリベンテン−１などのオ
レフィン類の単独重合体またはエチレン−プロピレン共
重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、プロピレンー
ブテンー１共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体。

プロピレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ブタジェ
ン共重合体、エチレン−イソプレン共重合体、エチレン
−クロロプレン共ｙＲ合体、　７’ロピレン一ブタジエ
ン共重合体、エチレン−プロピレン−ブタジェン共重合
体等の異種のオレフィン類またはジオレフィン類との共
重合体を挙げることができ、その共重合体の様式はラン
ダム共重合体。

ブロック共重合体、グラフト共重合体、交互共重合体の
いずれのものでもよい。

そして特にエチレン−プロピレン共重合体、エチレン−
ブテン−１共重合体、エチレンー酢酸ビニル共重合体、
エチレン−プロピレン−ブタジェン共重合体、エチレン
−プロピレン−イソプレンＡ重合体、エチレンープロピ
レン−クロロプレン共重合体等が好ましい、そしてポリ
オレフィンないしオレフィン系エラストマーは二種以上
を混合して用いることもできる。

本発明でいうシス型二重結合を環内に有する脂環式カル
ボン酸としては１例えばシス−４−シクロヘキセン−１
，２−ジカルボン酸、エンド−ビシクロ−（２，２，１
）　−５−へブテン−２，３−ジカルボン酸、メチル−
エンド−シス−ビシクロ−（２゜２．１）−５−へブテ
ン−２，３−ジカルボン酸、工ンドービシクロー（２，
２，１）　−１，２，３，４，７，７−ヘキサクロロ−
２−へブテン−５，６−ジカルボン酸等を挙げることが
でき、また機能誘導体としてはこれらの酸無水物、エス
テル、酸アミド、酸ハロゲン化物等が挙げられる。

そして特に好ましくはエンド−ビシクロ−〔２゜２．１
１−５−へブテン−２，３−ジカルボン酸またはその酸
無水物である。なお該機能誘導体は必ずしもポリオレフ
ィンないしオレフィン系エラストマーに付加する前に機
能誘導体とする必要はなく。

例えばポリオレフィンないしオレフィン系エラストマー
の変性過程あるいは熱可塑性ポリエステル組成物として
からも変換することができる。

本発明の変性ポリオレフィンないし変性オレフィン系エ
ラストマーとは前記のポリオレフィンないしオレフィン
系エラストマーにシス型二重結合を環内に有する脂環式
カルボン酸またはその機能誘導体からなる群から選ばれ
た少なくとも一種の化合物を付加することによって得ら
れる変性ポリオレフィンないし変性オレフィン系エラス
トマーまたはそれらと未変性ポリオレフィンないし未変
性オレフィン系エラストマーとの混合物を意味する。変
性ポリオレフィンないし変性オレフィン系エラストマー
は種々の方法で製造しうるが、望ましくは前記のポリオ
レフィンないしオレフィン系エラストマーと前記のシス
型二重結合を環内に有する脂環式カルボン酸または機能
誘導体にラジカル発生剤２例えばジ−ターシャリ−ブチ
ルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイ
ルパーオキサイド等の有機酸化物を加えて熔融するか、
あるいは前記のポリオレフィンないしオレフィン系エラ
ストマーと上記カルボン酸またはその機能誘導体を水中
に分散し、上記ラジカル発生剤または水溶性の過酸化物
の存在下で加熱する方法で行われる。

ここでポリオレフィンないしオレフィン系エラストマー
に付加させる前記カルボン酸またはその機能誘導体の付
加割合は、ポリオレフィンないしオレフィン系エラスト
マーのｒｉ類およびそれらの混合割合、前記カルボン酸
またはその機能誘導体のｆｔ類によって異なるが２通常
はポリオレフィン乃至オレフィン系エラストマーに対し
て前記カルボン酸またはその機ｆ＃、誘導体０．０ＯＬ
〜１０モル％付加したものが使用されるが、好ましくは
０．０１〜５．０モル％、さらに望ましくは０．０５〜
３．０モル％付加したものが使用される。

前記カルボン酸または機能誘導体の付加量が０．００１
モル％未満では、成分（ハ）と併用することによる耐衝
撃強度の向上に対する相乗効果が充分でなく、１０モル
％を越えて付加すると、付加する工程あるいは熱可塑性
ポリエステルと配合する工程において、ポリオレフィン
ないしオレフィン系エラストマーの低分子量化やゲル化
などの副反応が発生するので好ましくない。

本発明において（ハ）成分として使用するα−オレフィ
ン−グリシジル（メタ）アクリレート共正合体またはα
−オレフィン−グリシジル（メタ）アクリレート−酢酸
ビニル共重合体におけるグリシジル（メタ）アクリレー
トの含有量は１〜２０重量％好ましくは１〜１０重量％
であり、１重量％以下の場合には前記の変性ポリオレフ
ィンまたは変性オレフィン系エラストマーとの併用にお
いて、耐衝撃性の改善に充分な効果がなく、２０重量％
以上の場合２本発明の樹脂組成物の製造時にゲル化など
の副反応が生じるので好ましくない、これらの共重合体
におけるα−オレフィン成分はエチレン。

プロピレン、ブテン−１などである。三元共重合体にお
ける酢酸ビニル成分は０．１〜１９重量％含有すること
ができる。酢酸ビニル含有量が１９重量％を越える場合
には得られる樹脂組成物の熱安定性が低下するので好ま
しくない、に）成分として用いられるエステル系可塑剤
としては種々のものを使用することができるが、なかで
も下記一般式（１）（ＩＩ）、　　（ＩＩＩ）で示され
る化合物が特に有用である。

Ｒ１：アルキレン基 Ｒ１＋　　Ｒｓ　：アルキル基、ベンジル基、芳香族置
換ベンジル基から選ばれる基で。

Ｒ１，Ｒコは同一ないし異なる基 である。

ｓ　、ｎ：　１以上の整数 （ＩＩ） Ｘ：直接結合、アルキレン基、　−Ｓｏｔ　−＋−５−
＋−０−または−Ｃ− 〇 Ｒ鴫、Ｒｓ：アルキル基、ベンジル基、フェニル基ない
しその誘導体から選ばれ る基で　Ｒ４，Ｒ３は同一ないし異 なる基である。

ＲＧ　、　　Ｒｔ　　：水素、アルキル基、またはハロ
ゲンでれ、　　Ｒｔは同一または異な る基である。

曙、ｎ：１以上の整数 Ｒ’　＋　　Ｒｅ　　：水素、アルキル基、フェニル基
。

ベンジル基ないし、これらの誘 導体から選ばれる基で、Ｒ６゜ Ｒｅは同一または異なる基であ る。

ＲＸＩ　：フェニル基、ベンジル基ないし、これらの誘
導体から選ばれる基である。

Ｒｏ：水素、アルキル基ないしＲＩｏで定義された基か
らなる基である。

ｎ　：４以上の整数である。

そして一般式（１）で示されるエステル系可望剤におい
てＲ１はアルキレン基を示すが１通常は炭素数１〜２０
の直鎮状ないし分子対称性を有する分枝状のアルキル基
を使用するのが望ましい、Ｒｔ。

Ｒ３としてはメチル、エチル、プロピル、ブチル。

ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ベンジル等
を具体例として挙げることができる。■、ｎに関しては
ｍ、１が大きくなる程結晶化促進剤としての効果が大き
くなる傾向にはあるが、逆にＰＥＴとの相溶性が低下し
たり耐熱性が低下してくるので１通常はｍ、ｒｌは１〜
約２０．好ましくは１〜約１０である。

一般式（ＩＩ）においては、Ｘとしては通常はメチレン
、エチレン、プロピレン等のアルキレン基ないし−０−
が有用でＲ４，Ｒ８としては通常は炭素数５以上のアル
キル基、ベンジル基、フェニル基が有効で、ａｔ、ｎは
１〜約１０のものが望ましい。

一般式（ＩＩＩ）においては、　　Ｒｅ　、　　Ｒｓと
しては水素、アルキル基のものが、そしてＲＩｏ＋Ｒｒ
ｌとしてはベンジル基が有用である。ｎは３以下である
と加熱時１１敗しやすく結晶化促進剤としての効果が小
さいのでｎは４以上が有効で９例えばアジピン酸、アゼ
ライン酸、デカン−１，１０−ジカルボン酸、オクタデ
カン−１，１８−ジカルボン酸のジベンジルエステルが
有用である。

本発明において用いられる繊維状強化材としてはまたと
えばガラス繊維、炭素繊維、芳香族ポリアミド繊維、炭
化ケイ素繊維、チタン酸繊維等を具体例として挙げるこ
とができるが２通常はガラス繊維がよく使用される。ま
た各種繊維の直径および長さについては特に制限される
ものではないが、繊維長が長すぎるとポリエステルや他
の配合剤、すなわち（イ）成分ないしく口）成分と均一
に混合・分散させることが難しく、逆に繊維長が短かす
ぎると強化材としての効果が不十分となるため１通常は
０．１〜１０−■の繊維長のものが使用され、特に繊維
状強化材がガラス繊維である場合にはｕＡ維長としては
０．１〜７１１１Ｉが好ましく、さらには０．３〜　　
　　・４１が望ましい、また繊維状強化材は、ポリエス
テルとの界面接着力を向上させて補強効果を上げる目的
で必要に応じて種々の化合物で処理したちのを使用する
ことができるが、繊維状強化材としてガラス繊維を使用
する際には１種々の表面処理剤、たとえばビニルトリエ
トキシシラン、Ｔ−メタクリロキシプロピルメトキシシ
ラン、β−（３゜４−エポキシシクロヘキシル）−エチ
ルトリメトキシシラン、Ｔ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、Ｔ−クロロプロピルメトキシシラン、γ−メルカプ
トプロピルトリメトキシシラン等のシラン系処理剤、メ
タクリレートクロミンククロリド等のクロム系処理剤で
処理したものが使用される。

本発明の各成分の配合口に関しては、（イ）成分。

すなわち無機系結晶核剤とカルボキシル基の金属塩の配
合量に関してはＰＥ丁１００　重量部に対して。

ｏ、ｏｓｌ量部より少ないと結晶核剤としての効果がな
く、逆に１０重量部より多く配合しても結晶核剤として
の効果は、１０重３１部以下に比して良くなるわけでは
なく、逆に耐衝撃強度の低下を誘起することがあるので
好ましくない、したがって（イ）成分の配合量としては
０．０５〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部で
ある。（ロ）成分すなわち変性ポリオレフィンないし変
性オレフィン系エラストマーの配合量は、ポリエステル
１００ｆｆｉ１部に対して３重量部より少ないと、（ハ
）成分との併用効果による耐衝撃強度の向上が小さく、
逆に３０出量部より多く配合すると組成物としての熱的
性質が低下するので好ましくない、したがってい）成分
の配合量は３〜３０重量部、好ましくは５〜２５重量部
、さらに好ましくは５〜２０Ｅｌｉｉ部である。（ハ）
成分、すなわちグリシジル（メタ）アクリレート共ｍ合
ポリオレフィンの配合量に関しては、１重量部より少な
いと耐衝撃強度の向上効果が小さく、３０重量部より多
く配合しても耐衝撃強度は配合量と共に太き（なるわけ
ではなく、飽和値を示しかえって加熱混練時ゲル化を促
進するので好ましくない、したがって（ハ）成分の配合
量は１〜３０重量部、好ましくは３〜２０重量部、さら
に好ましくは３〜１０重量部である。そして（ロ）成分
とト）成分の配合比率はｘｏ：ｉないし１　：　１０．
好ましくは１０：１ないし１；２．特に好ましくはＳａ
ｔないし１：１の範囲が目的とする耐衝撃強度向上に対
して有効である。（ロ）成分すなわちエステル系可塑剤
の配合量に関しては。

０．３重量部より少ないと結晶化促進効果および離型性
改良効果が小さく、１０重量部より多く配合すると耐熱
性が低下するので好ましくない、したがって（ハ）成分
の配合量は０．３〜１０重量部、好ましくは１〜７重量
部である。さらに（ホ）繊維状強化材の配合量に関して
は、１５０重量部を越えると樹脂中に均一に分散、混合
させることが困難であるので１５０重量部以下１通常は
１００重量部以下配合される。

さらに本発明の組成物には必要に応じて耐衝撃強度を著
しく低下させることのない範囲で、酸化防止剤、紫外線
吸収剤１着色剤、充填剤等の各種無機系ないしを機系化
合物を配合することができる。そして本発明の組成物の
製造方法は特に限定されるものではなく１種々の形態、
たとえば各種成形品、シート、繊維状物、管状物等の形
態に成形し使用することができる。

（実施例） 次に実施例と比較例を挙げて本発明を具体的に説明する
。

なお実施例と比較例中に示した「部」は「重量部」を示
す。

参考例１゜ メルトインデックス２．０ｇ　／　１０分／１９０℃、
エチレン含量７２．０正量％のエチレン−プロピレン共
重合体（以下ＥＰＲと略称する。　’）　１０００重量
部、エンド−ビシクロ−（２，２，１）　−５−ヘプテ
ン−２，３−無水ジカルボン酸（以下無水ジカルボン酸
−Ｈと略称する。）　３重量部及びジ−ターシャリ−ブ
チルパーオキサイドｔｉ量部をヘンシェルミキサーによ
り常温で混合した。この混合物を一軸押出機に供給し、
２００℃で押出して直径２Ｍ＋ｓ　ｌ長さ３ｍｍの変性
ポリオレフィンの円筒状ペレットを作成した。

参考例２〜５ ポリオレフィンとして表１に示すメルトインデックスを
有するエチレン−ブテン−１共重合体（以下Ｅ／Ｂ共重
合体と略称する。）、ポリプロピレン（以下ＰＰと略称
する。）、ポリエチレン（以下ＰＥと略称する。）ある
いはエチレン−酢酸ビニル共重合体（以下ＥＶＡと略称
する。）を探りこれにシス型二重結合を環内に存する脂
環式ジカルボン酸としてエンド−ビシクロ（２，２，１
）　−５−へブテン−２，３無水ジカルボン酸（以下無
水ジカルボン酸−Ｈと略称する。）を使用して参考例１
と同じ方法で表１に示す割合の脂環式無水ジカルボン酸
を付加した変性ボリオレフインペレ７トを得た。

表１ 実施例１〜５．比較例１〜３ 固有粘度（フェノール／テトラクロルエタン−６／４中
、濃度０．５％、温度２０℃で測定’）　０．６８のＰ
ＥＴ　１００部に対して、結晶核剤、可塑剤、変性ポリ
オレフィン、グリシジルメタアクリレート共重合ポリオ
レフィン（Ｇ１１共重合体）を表２に示したように所定
量混合し、この混合物を同方向回転二軸押出礪を用いて
シリンダ一温度２６０℃、スクリュー回転数２００ｒｐ
■の条件で混線で押出し、ベレットを作成した。ベレッ
トを減圧乾燥した後シリンダ一温度２６０℃、金型温度
１１０℃、冷却時間２０秒で　１／２インチ×ｌ／２イ
ンチ×２．５インチの試験片を成形し、　ＡＳＴＭ、　
Ｄ　−６３８に準じて室温でのノンチ付アイシフト衝撃
強度を測定し、さらに表面光沢を評価した。そして離型
性は金型温度１０５℃でｈｌ　１０ｃｍＸ　１１７ｃｍ
　ｘ　深さ４ｃｒｓ　　（壁厚１．５＋＋ｖ　）の箱状
成形品を成形した際に、離型可能となる最低冷却時間よ
り評価した。最低冷却時間が短い程離型性は良好である
。結果をまとめて表２に示す。

実施例６．比較例４ 実施例１で示した組成に、さらにガラスｕｈ維（旭ファ
イバーグラス■、　３ｍｍ長チッップドストランド１品
番ｍ４２９）が全組成物中３０重量％になるように配合
して、二軸押出機で混練してベレットを作成した（実施
例６）、同様に比較として比較例１で示した組成からな
るガラス繊維３０重量％含有ペレットを作成しく比較例
４）、シリンダ一温度２４０−２６０−２６０℃、金型
温度１０５℃、冷却時間１０秒で各種試験片を成形し、
　ＡＳＴ？Ｉに準じてノツチ付アイシーｚトｉｈ撃強度
（試験片厚さニ）／２インチ）と１８．５６　Ｋｇ−／
−荷ｍ下における熱変形温度（試験片厚さ；１／８イン
チ）を測定した。

表２ Ｃ：アゼライン酸のジベンジルエステルｄ：アジピン酸
のジベンジルエステル Ｘ：エチレン（９２［ｔ％）−グリシジルメタクリレー
ト（８出量％）共重合体 Ｙ：エチレン（９１［ｔ％）−グリシジルメタクリレー
ト（７重量％）−酢酸ビニル（２重量％）共重合体 サーリン１５５５：エチレンーアクリル酸共重合体す　
　　　　′トリウム塩（デュポン社製） さらに前記した方法に従って金型温度９０℃における箱
成形時の最低冷却時間より離型性を評価した。

表３ （発明の効果） 核剤、エステル系可塑剤、共重合ＰＨ７を配合しない組
成では、低温金型（９０℃）での結晶化速度が小さいた
めに結晶化不十分で、そのため熱変形温度が上昇せず、
前型性も悪いのに対して本発明の組成では優れた街撃強
変、熱変形温度１Ｍ型性を有していることがわかる。

特許出願人　　ユニチカ株式会社 手七旨ｉ１ｉ正書く自発） 昭和６０年７月１２日 １、事件の表示 特願昭６０−４１７４５号 ２、発明の名称 酊召り訓生ポリエステル樹月隣ル戊物 ３、？ｆｉ正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　兵庫県厄埼市東本町１丁目５０番地５、補正の内
容 （１）明糀書第５頁第５行目のｒＬ￥（Ｊ積１を「成形
品」と訂正する。

（２）明細書第２０頁第１４行目の「アルキル基」を「
アルキレン基」と訂正する。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリエチレンテレフタレート１００重量部に対し
   て、（イ）平均粒径５０μ以下の無機系結晶核剤、カル
   ボキシル基の金属塩を有する有機化合物、カルボキシル
   基の金属塩を有する高分子化合物のうちの少なくとも一
   種を０．０５〜１０重量部、（ロ）ポリオレフィンまた
   はオレフィン系エラストマーにシス型二重結合を環内に
   有する脂環式カルボン酸またはその機能誘導体からなる
   群から選ばれた少なくとも一種の化合物を０．００１〜
   １０モル％付加した変性ポリオレフィンまたは変性オレ
   フィン系エラストマー３〜３０重量部、（ハ）α−オレ
   フィン８０〜９９重量％、グリシジルメタクリレートも
   しくはグリシジルアクリレート１〜２０重量％および酢
   酸ビニル０〜１９重量％からなる共重合体１〜３０重量
   部、（ニ）エステル系可塑剤０．３〜１０重量部、（ホ
   ）繊維状強化材０〜１５０重量部配合してなる耐衝撃性
   ポリエステル樹脂組成物。
2. （２）エステル系可塑剤が下記一般式（ I ）、（II）
   、（III）のうちの少なくとも一種のエステル化合物で
   ある特許請求の範囲第１項記載のポリエステル樹脂組成
   物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） Ｒ＿１：アルキレン基 Ｒ＿２、Ｒ＿３：アルキル基、ベンジル基、芳香族置換
   ベンジル基から選ばれる基で、 Ｒ＿２、Ｒ＿３は同一ないし異なる基 である。 ｍ、ｎ：１以上の整数 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） Ｘ：直接結合、アルキレン基、−ＳＯ＿２−、−Ｓ−、
   −Ｏ−または−Ｃ− Ｒ＿４、Ｒ＿５：アルキル基、ベンジル基、フェニル基
   ないしその誘導体から選ばれ る基でＲ＿４、Ｒ＿５は同一ないし異 なる基である。 Ｒ＿６、Ｒ＿７：水素、アルキル基、またはハロゲンで
   Ｒ＿６、Ｒ＿７は同一または異な る基である。 ｍ、ｎ：１以上の整数 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） Ｒ＿８、Ｒ＿９：水素、アルキル基、フェニル基、ベン
   ジル基ないし、これらの誘 導体から選ばれる基で、Ｒ＿８、 Ｒ＿９は同一または異なる基であ る。 Ｒ＿１＿０：フェニル基、ベンジル基ないし、これらの
   誘導体から選ばれる基である。 Ｒ＿１＿１：水素、アルキル基ないしＲ＿１＿０で定義
   された基からなる基である。 ｎ：４以上の整数である。
3. （３）平均粒径５０μ以下の無機化合物として、タルク
   、マイカ、カオリン、シリカの群から選ばれる無機物の
   一種以上を使用することを特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載のポリエステル樹脂組成物。
4. （４）カルボキシル基の金属塩がカルボキシル基のナト
   リウム塩ないしカリウム塩である特許請求の範囲第１項
   記載のポリエステル樹脂組成物。
5. （５）カルボキシル基の金属塩を有する化合物が、炭素
   数が約７〜３０からなる化合物である特許請求の範囲第
   １項記載のポリエステル樹脂組成物。
6. （６）カルボキシル基を有する高分子化合物がオレフィ
   ンと（メタ）アクリル酸の共重合体ないしスチレンと（
   メタ）アクリル酸の共重合体である特許請求の範囲第１
   項記載のポリエステル樹脂組成物。