JPS61231047A - 耐衝撃性ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は成形性が良好で、かつ耐衝撃強度および耐熱性
の優れた成形品を与えるポリエステル樹脂組成物に関す
るものである。さらに詳しくは結晶化速度が大きく、射
出成形時において約１２０℃以下の金型温度でも優れた
離型性を示し、かつ優れた耐衝撃強度と高い熱変形温度
を有する提供品を提供する耐衝撃性ポリエステル樹脂組
成物に関するものである。

（従来の技術） ポリエチレンテレフタレートは機械的性質、電気的性質
、耐熱性、耐薬品性等に優れ、繊維、フィルムとして多
（の工業製品に使用されている。

このように繊維、フィルムとして使用される場合には９
通常延伸処理されたものが使用されているが２例えば射
出成形品としてプラスチック用途に使用しようとする場
合には、上記のような延伸処理がなされていないため、
成形上および物性工種々の問題点の発生することが知ら
れている。すなわち低温における結晶化速度が小さいた
めに１通常他のプラスチックを射出成形する際に用いら
れる金型温度約１２０℃以下では結晶化速度が不十分で
あるために、得られた成形品はその表面と内部に結晶化
度の差が生じ、そのため機械的性質１寸法安定性、形状
安定性が不均一となり、実用に耐えるような成形品を得
ることは極めて困難である。

従来このような問題点を解決する方法として。

高温金型を使用する方法や結晶核剤や結晶化促進剤を添
加する方法、低温結晶性の優れたエチレンテレフタレー
ト系共重合体をブレンドする方法等が多数提案され、か
なりの効果のあることが認められている。このように十
分に結晶化させたポリエチレンテレフタレートないし組
成物、特にガラス繊維等の繊維状強化材を配合したもの
は優れた機械的性質と高い熱変形温度を示し、エンジニ
アリングプラスチックとしての地位を確立し今日に到っ
ている。しかしながらポリエチレンテレフタレート系組
成物ないしガラス繊維等を配合した強化ポリエチレンテ
レフタレート系組成物の欠点として耐衝撃強度が低い、
すなわち靭性に劣るという問題点があり、その改良が強
く望まれているのが現状である。

そして上記問題点を解決する方法、すなわち耐衝撃強度
を向上させる方法として種々の提案がなされている。例
えば特開昭５１−１４４４５２号公報、特開昭５２−３
２０４５号公報、特開昭５８−１７１４８号公報、持分
−５８−１７１５１号公報、　ＵＳＰ　４，２８４．５
４０公報、　ＵＳＰ４．４６１．８７１公報においては
ポリエステルにグリシジル基を有する共重合体１例えば
エチレン／酢酸ビニル／グリシジル（メタ）クリレート
共重合体を配合すると耐衝撃強度の向上することが提案
されている。しかしながらグリシジル（メタ）アクリレ
ートを共重合したオレフィン系ポリマー、すなわちエポ
キシ基を有するポリオレフィンをポリエチレンテレフタ
レート（以下ＰＥＴと略称する）に配合すると、耐衝撃
強度が向上する反面、成形時の金型よりの離型性が極度
に悪くなり、低温金型１例えば金型温度１２０℃以下で
は表面光沢が悪いという問題点がある。さらに大きな問
題点としては、エポキシ基を有するポリオレフィンをＰ
ＢＴに配合して押出機等で加熱混練してペレットを製造
する際に、一部ゲル状物が生成し、場合によってはゲル
体の多量発生により操業できないという問題点がある。

さらに本出願人は特願昭５７−２２８８２３号において
熱可塑性ポリエステルに本発明の（ロ）成分である変性
ポリオレフィンないし変性オレフィン系エラストマーと
、（ハ）成分であるグリシジル（メタ）アクリレート共
重合ポリオレフィンを特定量配合すると１両成分の併用
効果により耐衝撃強度が著しく向上することを提案した
。この組成物において。

熱可塑性ポリエステルとしてポリブチレンテレフタレー
トを使用する際には成形上大きな問題点は認められない
が、熱可塑性ポリエステルとしてＰＥＴを使用すると、
成形工種々の問題点の発生することが判明した。すなわ
ち試験片等の簡単な形状品の成形の場合はともかく、実
際の製品等の少し複雑な形状の成形品においては離型性
が極度に悪く。

実用化しえないこと、さらには金型温度が低い場合１例
えば１２０℃以下では成形品の外観が悪いだけではなく
、結晶化が不十分なためガラス繊維等で強化しても熱変
形温度が向上せず耐熱性が悪いこと、さらには室温付近
での耐衝撃強度は向上するが、−１０℃〜−３０℃とい
った低温下での耐衝撃強度が期待した程には向上しない
こと等が判明した。

（発明が解決しようとする問題点） 上記のような種々の問題点を解決すべく鋭意研究した結
果、（ハ）成分すなわちグリシジル（メタ）アクリレー
トを共重合したポリオレフィンと、（ロ）成分すなわち
特定の変性ポリオレフィンないしオレフィン系エラスト
マーを組合わせた特願昭５７−２２８８２３号の組成に
おいてＰＥＴの一部を一般式（１）で示される二塩基酸
を共重合したエチレンテレフタレート系ポリエステル（
以下共重合ＰＵＴと略記する）に置きかえ、さらにに）
成分のエステル系可塑剤を配合すると加熱混練してペレ
ットを製造する際のゲル発生が抑制されて操業安定性が
向上すること、さらには（イ）およびに）成分、すなわ
ちエステル系可塑剤を配合するとＰＥＴの結晶化速度が
大きくなり、１２０℃以下の低温金型で成形しても優れ
た表面光沢を有する成形品が得られ、かっ離型性が著し
く改善されること、さらにはＰＥＴの一部を一般式（１
）で示される特定の二塩基酸を共重合した共重合ＰＥＴ
に置きかえると、さらに低温結品性ひいては低温金型に
おける成形性が向上するばかりでなく、得られたポリエ
ステル樹脂組成物の低温領域例え、ば−１０℃〜−３０
℃での耐衝撃強度が一段と向上することを見い出し本発
明に到達した。

（問題点を解決するための手段） すなわち本発明はポリエチレンテレフタレート４０〜９
７ｉｉ量部と下記一般式（Ｉ）で示される二塩基酸ない
しその誘導体のうちの少なくとも一種を５〜２５重量％
共重合したエチレンテレフタレート系ポリエステル３〜
６０重量部とからなるポリエステル１００重量部にたい
して。

Ｒ重 ＨＯＯＣ−４Ｃ＋ｒＣＯＯＨ（Ｉ　） Ｒ重、Ｒｔ：水素、アルキル基、フェニル基から選ばれ
る基でＲ重、Ｒｇは同一 または異なる基である。

ｎ：１０以上の整数 （イ）平均粒径５０μ以下の無機系結晶核剤、カルボキ
シル基の金属塩を有する有機化合物、カルボキシル基の
金属塩を有する高分子化合物のうちの少なくとも一種を
Ｏ，ＯＳ〜１０重量部、Ｃ口）ポリオレフィンまたはオ
レフィン系エラストマーにシス型二重結合を環内に有す
る脂環式カルボン酸またはその機能誘導体からなる群か
ら選ばれた少なくとも一種の化合物を０．００１〜１０
モル％付加した変性ポリオレフィンまたは変性オレフィ
ン系エラストマー３〜３０重量部、（ハ）α−オレフィ
ン８０〜９９重量％、グリシジルメタクリレートもしく
はグリシジルアクリレート１〜２０重量％および酢酸ビ
ニル０〜１９重量％からなる共重合体１〜３０重量部、
（ロ）エステル系可塑剤０．３〜１０重量部、（ホ）繊
維状強化材Ｏ〜１５０重量部配合置部なるｉ＠衝撃性ポ
リエステル樹脂組成物に関するものである。

（作用） 本発明において用いられるＰＥＴとは、テレフタル酸な
いしそのエステル誘導体とエチレングリコールから溶融
重合したもの、ないしはそれを固相重合して得られるも
のでその分子量を特に゛限定するものではない。

またＰＥＴと共に使用する共重合ＰＥＴとしては。

一般式（１）の構造を有する二塩基酸ないしその誘導体
を共重合したものが有効であり、ｎが約９以下であると
低温領域での耐衝撃強度を向上させる効果が小さい。そ
して一般式（Ｉ）の共重合割合に関しては、５重量％よ
り少ない場合には低温領域での耐衝撃強度を向上させる
効果および結晶化促進効果が小さくなるので望ましくな
い。逆に共重合割合が２５重量％を越えると樹脂組成物
としての耐熱性が低下するので好ましくない。したがっ
て一般式（Ｉ）の共重合割合は５〜２５重量％で。

望ましくは１０〜２０重量％である。そしてＰＥＴと共
重合ＰＥＴの割合に関しては、共重合ＰＵＴの［類によ
って変わるが一般に共重合ＰＥＴの配合量が全ポリエス
テル成分中３重量部より少ないと、低温領域での耐衝撃
強度を向上させる効果および結晶化促進効果が小さく、
６０重量部を越えると熱的性質が低下するので好ましく
ない。したがって一般式ＣＩ）を共重合したエチレンテ
レフタレート系ポリエステルの配合量は全ポリエステル
中、３〜６０重量部、好ましくは１０〜５０重量部であ
る。

なお一般式（Ｉ）で示される二塩基酸の具体例としては
２例えばデカン−１，１０−ジカルボン酸。

ウンデカン−１，１２−ジカルボン酸、ドデカン−１゜
１２−ジカルボン酸、テトラデカン−１，１４−ジカル
ボン酸、ヘキサデカン−１，１６−ジカルボン酸、オク
タデカン−１，１８−ジカルボン酸、６−エチル−ヘキ
サデカン−１，１６−ジカルボン酸、７．８−ジフェニ
ル−テトラデカン−１，１４−ジカルボン酸等を挙げる
ことができ、なかでもオクタデカン−１，１８−ジカル
ボン酸、６−ニチルーヘキサデカンー１゜１６−ジカル
ボン酸、テトラデカン−１，１４−ジカルボン酸が有用
である。

本発明の（イ）成分として使用される無機化合物は。

その粒径によって結晶核剤としての効果が異なり平均粒
径が約５０μを超えるとその効果が小さくなるので２通
例は平均粒径５０μ以下の無機化合物が有用である。

そして本発明において使用される平均粒径５０μ以下の
無機化合物の具体例としては、たとえばカーボンブラッ
ク、シリカ、炭酸カルシウム、合成ケイ酸およびケイ酸
塩、亜鉛華、ハロサイトクレー、カオリン、塩基性炭酸
マグネシウム、マイカ。

タルク、石英粉、ケイ藻土、ドロマイト粉、酸化チタン
、酸化亜鉛、酸化アンチモン、硫酸バリウム、硫酸カル
シウム、アルミナ、ケイ酸カルシウム等を挙げることが
でき、これらの無機化合物の一種またはそれ以上を使用
することができるが。

なかでもマイカ、カオリン、タルク、シリカが本発明に
おいて有用である。

また本発明において使用されるカルボキシル基の金属塩
を有する有機化合物としては、カルボキシル基の金属塩
を有する化合物であればどのようなものでも使用するこ
とができるが９通常は炭素数が約７〜３０の高級脂肪酸
、芳香族酸の金属塩が使用され、たとえばヘプタン酸、
ペラルゴン酸。

ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、ベヘニン酸、セロチン酸、モンタン酸。

メリシン酸等の高級脂肪酸の金属塩、安息香酸。

テレフタル酸、テレフタル酸モノメチルエステル。

イソフタル酸、イソフタル酸のモノメチルエステル等の
芳香族酸の金属塩を具体例として挙げることができる。

またカルボキシル基の金属塩を有する高分子化合物とし
てはポリマーの末端ないし側鎖にカルボキシル基の金属
塩を有するポリマーであれば、特に制限されるものでは
ないが、たとえばポリエチレンの酸化によって得られる
カルボキシル基含有ポリエチレン、ポリプロピレンの酸
化によって得られるカルボキシル基含有ポリプロピレン
、エチレン、プロピレン、ブテン−１等のオレフィン類
と（メタ）アクリル酸の共重合体、オレフィン類と無水
マレイン酸の共重合体、スチレンと（メタ）アクリル酸
の共重合体、スチレンと無水マレイン酸の共重合体等の
金属塩を具体例として挙げることができ９通常はオレフ
ィンと（メタ）アクリル酸ないしスチレンと（メタ）ア
クリル酸の共重合体の金属塩が使用される。そしてカル
ボキシル基と塩を形成する金属としては２通常はアルカ
リ土類金属、アルカリ金属等が使用されるが、結晶核剤
としての効果はアルカリ金属が優れ、なかでもナトリウ
ム、カリウムが有用である。

本発明において（ロ）成分である変性ポリオレフィンな
いし変性オレフィン系エラストマーを製造する際の出発
物質として使用されるポリオレフィンないしオレフィン
系エラストマーとしては１例えばポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリブテン−１、ポリペンテン−１などのオ
レフィン類の単独重合体またはエチレン−プロピレン共
重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、プロピレンー
ブテンー１共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体。

プロピレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ブタジェ
ン共重合体、エチレン−イソプレン共重合体、エチレン
−クロロブレン共重合体、プロピレン−フタジエン共重
合体、エチレン−プロピレン−ブタジェン共重合体等の
異種のオレフィン類またはジオレフィン類との共重合体
を挙げることができ、その共重合体の様式はランダム共
重合体。

ブロック共重合体、グラフト共重合体、交互共重合体の
いずれのものでもよい。

そして特にエチレン−プロピレン共重合体、エチレン−
ブテン−１共重合体、エチレンー酢酸ビニル共重合体、
エチレン−プロピレン−ブタジェン共重合体、エチレン
−プロピレン−イソプレン共重合体、エチレン−プロピ
レン−クロロプレン共重合体等が好ましい。そしてポリ
オレフィンないしオレフィン系エラストマーは二種以上
を混合して用いることもできる。

本発明でいうシス型二重結合を環内に有する脂環式カル
ボン酸としては９例えばシス−４−シクロヘキセン−１
，２−ジカルボン酸、エンド−ビシクロ−（２，２，１
）　−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸、メチル−
エンド−シス−ビシクロ−〔２゜２．１３−５−ヘプテ
ン−２，３−ジカルボン酸、エンド−ビシクロ−（２，
２，１）−１，２，３，４，７，７−へキサクロロ−２
−ヘプテン−５，６−ジカルボン酸等を挙げることがで
き、また機能誘導体としてはこれらの酸無水物、エステ
ル、酸アミド、酸ハロゲン化物等が挙げられる。

そして特に好ましくはエンド−ビシクロ−〔２゜２．１
）−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸またはその酸
無水物である。なお該機能誘導体は必ずしもポリオレフ
ィンないしオレフィン系エラストマーに付加する前に機
能誘導体とする必要はな（。

例えばポリオレフィンないしオレフィン系エラストマー
の変性過程あるいは熱可塑性ポリエステル組成物として
からも変換することができる。

本発明の変性ポリオレフィンないし変性オレフィン系エ
ラストマーとは前記のポリオレフィンないしオレフィン
系エラストマーにシス型二重結合を環内に有する脂環式
カルボン酸またはその機能誘導体からなる群から選ばれ
た少なくとも一種の化合物を付加することによって得ら
れる変性ポリオレフィンないし変性オレフィン系エラス
トマーまたはそれらと未変性ポリオレフィンないし未変
性オレフィン系エラストマーとの混合物を意味する。変
性ポリオレフィンないし変性オレフィン系エラストマー
は種々の方法で製造しうるが、望ましくは前記のポリオ
レフィンないしオレフィン系エラストマーと前記のシス
型二重結合を環内に有する脂環式カルボン酸または機能
誘導体にラジカル発生剤１例えばジ−クーシャリ−ブチ
ルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイ
ルパーオキサイド等の有機過酸化物を加えて溶融するか
、あるいは前記のポリオレフィンないしオレフィン系エ
ラストマーと上記カルボン酸またはその機能誘導体を水
中に分散し、上記ラジカル発生剤または水溶性の過酸化
物の存在下で加熱する方法で行われる。

ここでポリオレフィンないしオレフィン系エラストマー
に付加させる前記カルボン酸またはその機能誘導体の付
加割合は、ポリオレフィンないしオレフィン系エラスト
マーの種類およびそれらの混合割合、前記カルボン酸ま
たはその機能誘導体の種類によって異なるが１通常はポ
リオレフィンないしオレフィン系エラストマーに対して
前記カルボン酸またはその機能誘導体０．００１〜１０
モル％付加したものが使用されるが、好ましくは０．０
１〜５．０モル％、さらに望ましくは０．０５〜３．０
モル％付加したものが使用される。

前記カルボン酸または機能誘導体の付加量が０．００１
モル％未満では、成分（ハ）と併用することによる耐衝
撃強度の向上に対する相乗効果が充分でなく、１０モル
％を越えて付加すると、付加する工程あるいは熱可塑性
ポリエステルと配合する工程において、ポリオレフィン
ないしオレフィン系エラストマーの低分子量化やゲル化
などの副反応が発生するので好ましくない。

本発明においてい）成分として使用するα−オレフィン
−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体またはα−
オレフィン−グリシジル（メタ）アクリレート−酢酸ビ
ニル共重合体におけるグリシジル（メタ）アクリレート
の含有量は１〜２０重量％好ましくは１〜１０重量％で
あり、１重量％以下の場合には前記の変性ポリオレフィ
ンまたは変性オレフィン系エラストマーとの併用におい
て、耐衝撃性の改善に充分な効果がなく、２０重量％以
上の場合１本発明の樹脂組成物の製造時にゲル化などの
副反応が生じるので好ましくない。これらの共重合体に
おけるα−オレフィン成分はエチレン。

プロピレン、ブテン−１などである。三元共重合体にお
ける酢酸ビニル成分は０．１〜１９重量％含有すること
ができる。酢酸ビニル含有量が１９重量％を越える場合
には得られる樹脂組成物の熱安定性が低下するので好ま
しくない。に）成分として用いられるエステル系可塑剤
としては種々のものを使用することができるが、なかで
も下記一般式（ＩＦ）（Ｉ［Ｉ）、　　（ＩＶ）で示さ
れる化合物が特に有用である。

０　　　０　　　　　　　（ｎ） Ｒ３：アルキレン基 Ｒ４、Ｒｓ　：アルキル基、ベンジル基、芳香族置換ベ
ンジル基から選ばれる基で。

Ｒ４，Ｒ１１は同一ないし異なる基 である。

ｍ　、ｎ：　１以上の整数 （［［［） Ｘ：直接結合、アルキレン基＋　−ＳＯｘ　−＋−Ｓ−
＋−０−または−Ｃ− ｈ　、　　Ｒ７：アルキル基、ベンジル基、フェニル基
ないしその誘導体から選ばれ る基でＲｓ、Ｒフは同一ないし異 なる基である。

Ｒａ、Ｒａ：水素、アルキル基、またはハロゲンでＲｅ
、Ｒｓは同一または異な る基である。

閣、ｎ：１以上の整数 Ｒｈｏ　＋　　Ｒｎ　　”水素、アルキル基、フェニル
基。

ベンジル基ないし、これらの誘 導体から選ばれる基で、Ｒｓｏ。

Ｒ１１は同一または異なる基であ る。

ＲＩｊＬ　’フェニル基、ベンジル基ないし、これらの
誘導体から選ばれる基である。

Ｒ１２：水素、アルキル基ないしＲＩ２で定義された基
からなる基である。

ｎ　：４以上の整数である。

そして一般式（ＩＩ）で示されるエステル系可塑剤にお
いてＲｚはアルキレン基を示すが１通常は炭素数１〜２
０の直鎮状ないし分子対称性を有する分岐状のアルキル
基を使用するのが望ましい。Ｒ４。

Ｒ８としてはメチル、エチル、プロピル、ブチル。

ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ベンジル等
を具体例として挙げることができる。ｍ、ｎに関しては
１ｌｌＩｎが太き（なる程結晶化促進剤としての効果が
大きくなる傾向にはあるが、逆にＰＥＴとの相溶性が低
下したり耐熱性が低下してくるので１通常はＩｎ＋ｎは
１〜約２０．好ましくは１〜約１０である。

一般式（ＩＩＩ）においては、Ｘとしては通常はメチレ
ン、エチレン、プロピレン等のアルキレン基ないし一〇
−が有用でＲｓ、Ｉｈとしては通常は炭素数５以上のア
ルキル基、ベンジル基、フェニル基が有効で、ｍ、ｎは
１〜約１０のものが望ましい。

一般式（ＩＶ）においては＋　　ＲＩｏ＋　　Ｒ１１と
しては水素、アルキル基のものが、そしてＲ＋ｚ　ｌ　
Ｒ，３としてはベンジル基が有用である。ｎは３以下で
あると加熱時揮散しやすく結晶化促進剤としての効果が
小さいのでｎは４以上が有効で２例えばアジピン酸、ア
ゼライン酸、デカン−１，１０−ジカルボン酸、オクタ
デカン−１，１８−ジカルボン酸のジベンジルエステル
が有用である。

本発明において用いられる繊維状強化材としては、たと
えばガラス繊維、炭素繊維、芳香族ポリアミド繊維、炭
化ケイ素繊維、チタン酸繊維等を具体例として挙げるこ
とができるが２通常はガラス繊維がよく使用される。ま
た各種繊維の直径および長さについては特に制限される
ものではないが、ｕｈ維長が長すぎるとポリエステルや
他の配合剤、すなわち（イ）成分ないしく口）成分と均
一に混合・分散させることが難しく、逆に繊維長が短か
すぎると強化材としての効果が不十分となるため１通常
は０．１〜１０關の繊維長のものが使用され、特に繊維
状強化材がガラス繊維である場合には繊維長としては０
．１〜７ＩＩＩＩ１１が好ましく、さらには０．３〜４
ＩＩＩＩ１１が望ましい。また繊維状強化材は、ポリエ
ステルとの界面接着力を向上させて補強効果を上げる目
的で必要に応じて種々の化合物で処理したものを使用す
ることができるが、繊維状強化材としてガラス繊維を使
用する際には９種々の表面処理剤、たとえばビニルトリ
エトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメトキシ
シラン、β−（３゜４−エポキシシクロヘキシル）−エ
チルトリメトキシシラン、Ｔ−グリシドキシプロビルト
リメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン、Ｔ−クロロプロピルメトキシシラン、Ｔ−メルカ
ブトプロピルトリメトキシシラン等のシラン系処理剤、
メタクリレートクロミンククロリド等のクロム系処理剤
で処理したものが使用される。

本発明の各成分の配合量に関しては、（イ）成分。

すなわち無機系結晶核剤とカルボキシル基の金属塩の配
合量に関してはポリエステル１００重量部に対して、　
０．０５重量部より少ないと結晶核剤と、しての効果が
なく、逆に１０重量部より多く配合しても結晶核剤とし
ての効果は、１０重量部以下に比して良くなるわけでは
なく、逆に耐衝撃強度の低下を誘起することがあるので
好ましくない、したがって（イ）成分の配合量としては
０．０５〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部で
ある。（ロ）成分すなわち変性ポリオレフィンないし変
性オレフィン系エラストマーの配合量は、ポリエステル
１００重量部に対して３重量部より少ないと、（ハ）成
分との併用効果による耐衝撃強度の向上が小さく、逆に
３０重量部より多（配合すると組成物としての熱的性質
が低下するので好ましくない。したがって（ハ）成分の
配合量は３〜３０重量部、好ましくは５〜２５重量部。

さらに好ましくは５〜２０重量部である。（ハ）成分。

すなわちグリシジル（メタ）アクリレート共重合ポリオ
レフィンの配合量に関しては、１重量部より少ないと耐
衝撃強度の向上効果が小さく、３０重量部より多く配合
しても耐衝撃強度は配合量と共に大きくなるわけではな
く、飽和値を示しかえって加熱混練時ゲル化を促進する
ので好ましくない。

したがって（ハ）成分の配合量は１〜３０重量部、好ま
しくは３〜２０重量部、さらに好ましくは３〜１０重量
部である。そして（ロ）成分と（／→酸成分配合比率は
１０：１ないし１：１０．好ましくは１０：１ないし１
：２．特に好ましくは５：１ないし１：１の範囲が目的
とする耐衝撃強度向上に対して有効である。に）成分す
なわちエステル系可塑剤の配合量に関しては、０．３重
量部より少ないと結晶化促進効果および離型性改良効果
が小さく、１０重量部より多く配合すると耐熱性が低下
するので好ましくない。したがってい）成分の配合量は
０．３〜１０重量部。

好ましくは１〜７重量部である。さらに本発明において
必要に応じて配合される繊維強化材の配合量に関しては
、１５０重量部を越えると樹脂中に均一に分散、混合さ
せることが困難であるので１５０重量部以下９通常は１
００重量部以下配合される。

さらに本発明の組成物には必要に応じて耐衝撃強度を著
しく低下させることのない範囲で、酸化防止剤、紫外線
吸収剤１着色剤、充填剤等の各種無機系ないし有機系化
合物を配合することができる。そして本発明の組成物の
製造方法は特に限定されるものではな（９種々の形態、
たとえば各種成形品、シート、繊維状物、管状物等の形
態に成形し使用することができる。

（実施例） 次に実施例と比較例を挙げて本発明を具体的に説明する
。

なお実施例と比較例中に示した「部」は「重量部」を示
す。

参考例１ メルトインデックス２．０ｇ　／　１０分／１９０℃、
エチレン含１７２．０重量％のエチレン−プロピレン共
重合体く以下ＥＰＲと略称する。”）　１０００重量部
、エンド−ビシクロ−（２，２，１）　−５−ヘプテン
−２，３−無水ジカルボン酸（以下無水ジカルボン酸−
Ｈと略称する。）３重量部及びジ−ターシャリ−ブチル
パーオキサイド１重量部をヘンシェルミキサーにより常
温で混合した。この混合物を一軸押出機に供給し、２０
０℃で押出して直径２ＩＩｌ１Ｍ、長さ３ｍ＋。

の変性ポリオレフィンの円筒状ペレットを作成した。

参考例２〜５ ポリオレフィンとして表１に示すメルトインデックスを
有するエチレン−ブテン−１共重合体（以下ＥｌＢ共重
合体と略称する。）、ポリプロピレン（以下ＰＰと略称
する。）、ポリエチレン（以下ＰＥと略称する。）ある
いはエチレン−酢酸ビニル共重合体（以下ＥＶＡと略称
する。）を採りこれにシス型二重結合を環内に有する脂
環式ジカルボン酸としてエンド−ビシクロ（２，２，１
）　−５−へブテン−２，３無水ジカルボン酸（以下無
水ジカルボン酸−Ｈと略称する。）を使用して参考例１
と同じ方法で表１に示す割合の脂環式無水ジカルボン酸
を付加した変性ポリオレフィンペレットを得た。

表１ 実施例１〜５．比較例１〜３ 固有粘度（フェノール／テトラクロルエタン−６／４中
、濃度０．５％、温度２０℃で測定’）　０．６８のポ
リエチレンテレフタレート（ＰＯＥＴ）、各種二塩基酸
を共重合したエチレンテレフタレート系共重合体（共重
合ＰＥＴ）、結晶核剤、可塑剤、変性ポリオレフィン、
グリシジルメタアクリレート共重合ポリオレフィン（Ｇ
Ｍ共重合体）を表２に示したように所定量混合し、この
混合物を同方向回転二軸押出機を用いて、シリンダ一温
度２６０℃、スクリュー回転数２０Ｏｒｐｍの条件で混
練で押出し、ペレットを作成した。ペレットを減圧乾燥
した後シリンダ一温度２６０℃、金型温度　１０５℃冷
却時間２０秒で１／２インチ×１／２インチ×２．５イ
ンチの試験片を成形し、　　　ＡＳＴＭ、Ｄ−６３８に
準じて室温および一２０℃でのノツチ付アイゾッ）ｆＥ
撃強度を測定し、さらに表面光沢を評価した。モして離
型性は金型温度１０５℃で縦１０ｃｍｘ横７ｃＩＩ＋×
深さ４ｃｍ（壁厚１．５ｍｍ　）の箱状成形品を成形し
た際に、離型可能となる最低冷却時間より評価した。最
低冷却時間が短い程離型性は良好である。結果をまとめ
て表２に示す。

表２ Ａ：オクタデカン−１，１８−ジカルボン酸２０重量％
共重合ＰＥＴ Ｂ：テトラデカン−１，１４−ジカルボン酸１５重量％
共重合ＰＥＴ Ｃ：オクタデカン−１，１８−ジカルボン酸７重量％お
よび６−エチル−ヘキサデカン−１，１６−ジカルボン
酸３Ｍ量％共重合ＰＥＴ Ｃ：アゼライン酸のジベンジルエステルｄ：アジピン酸
のジベンジルエステル Ｘ：エチレン（９２重量％）−グリシジルメタクリレー
ト（８重量％）共重合体 Ｙ：エチレン（９１重量％）−グリシジルメタクリレー
ト（７重量％）共重合体−酢酸ビニル（２重量％）共重
合体 サーリン１５５５　：エチレンーアクリル酸共重合体ナ
トリウム塩（デュポン社製） 実施例６．比較例４ 実施例１で示した組成に、さらにガラス繊維（旭ファイ
バーグラス化３ｍｍ長チョップ゛ドストランド、品番Ｎ
ａ４２９）が全組成物中３０重量％になるように配合し
て、二軸押出機で混練してペレットを作成した（実施例
６）。同様に比較として比較例１で示した組成からなる
ガラス繊維３０重量％含有ベレットを作成しく比較例４
）、シリンダ一温度２４０−２６０−２６０℃、金型温
度１０５℃、冷却時間１０秒で各種試験片を成形し、　
ＡＳＴＭに準じてノツチ付アイゾツト衝撃強度（試験片
厚さ８１７２インチ）と１８．５６　Ｋｇ／ｄｒＩ重下
における熱変形温度（試験片厚さ２１７８インチ）を測
定した。

さらに前記した方法に従って金型温度９０℃における箱
成形時の最低冷却時間より離型性を評価した。

表３ （発明の効果） 以上より比較例４のように核剤、エステル系可塑剤、共
重合ＰＥＴを配合しない組成では、低温金型（９０℃）
での結晶化速度が小さいために結晶化不十分で、そのた
め熱変形温度が上昇せず、離型性も悪いのに対して本発
明の組成では優れた衝撃強度、熱変形温度、離型性を有
しているのがわかる。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリエチレンテレフタレート４０〜９７重量部と
   下記一般式（Ｉ）で示される二塩基酸ないしその誘導体
   のうちの少なくとも一種を２〜２５重量％共重合したエ
   チレンテレフタレート系ポリエステル３〜６０重量部と
   からなるポリエステル１００重量部に対して、 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ） Ｒ＿１、Ｒ＿２：水素、アルキル基、フェニル基から選
   ばれる基でＲ＿１、Ｒ＿２は同一 または異なる基である。 ｎ：１０以上の整数 （イ）平均粒径５０μ以下の無機系結晶核剤、カルボキ
   シル基の金属塩を有する有機化合物、カルボキシル基の
   金属塩を有する高分子化合物のうちの少なくとも一種を
   ０．０５〜１０重量部、（ロ）ポリオレフィンまたはオ
   レフィン系エラストマーにシス型二重結合を環内に有す
   る脂環式カルボン酸またはその機能誘導体からなる群か
   ら選ばれた少なくとも一種の化合物を０．００１〜１０
   モル％付加した変性ポリオレフィンまたは変性オレフィ
   ン系エラストマー３〜３０重量部、（ハ）α−オレフィ
   ン８０〜９９重量％、グリシジルメタクリレートもしく
   はグリシジルアクリレート１〜２０重量％および酢酸ビ
   ニル０〜１９重量％からなる共重合体１〜３０重量部、
   （ニ）エステル系可塑剤０．３〜１０重量部、（ホ）繊
   維状強化材０〜１５０重量部を配合してなる耐衝撃性ポ
   リエステル樹脂組成物。
2. （２）一般式（Ｉ）で示される二塩基酸がオクタデカン
   −１，１８−ジカルボン酸、６−エチル−ヘキサデカン
   −１，１６−ジカルボン酸ないしテトラデカン−１，１
   ４−ジカルボン酸である特許請求の範囲第１項記載のポ
   リエステル樹脂組成物。
3. （３）エステル系可塑剤が下記一般式（II）、（III）
   、（IV）のうちの少なくとも一種のエステル化合物であ
   る特許請求の範囲第１項記載のポリエステル樹脂組成物
   。 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） Ｒ＿２：アルキレン基 Ｒ＿４、Ｒ＿５：アルキル基、ベンジル基、芳香族置換
   ベンジル基から選ばれる基で、 Ｒ＿４、Ｒ＿５は同一ないし異なる基 である。 ｍ、ｎ：１以上の整数 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） Ｘ：直接結合、アルキレン基、−ＳＯ＿２−、−Ｓ−、
   −Ｏ−または▲数式、化学式、表等があります▼ Ｒ＿６、Ｒ＿７：アルキル基、ベンジル基、フェニル基
   ないしその誘導体から選ばれ る基でＲ＿６、Ｒ＿７は同一ないし異 なる基である。 Ｒ＿８、Ｒ＿９：水素、アルキル基、またはハロゲンで
   Ｒ＿８、Ｒ＿９は同一または異な る基である。 ｍ、ｎ：１以上の整数 ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） Ｒ＿１＿０、Ｒ＿１＿１：水素、アルキル基、フェニル
   基、ベンジル基ないし、これらの誘 導体から選ばれる基で、Ｒ＿１＿０、 Ｒ＿１＿１は同一または異なる基であ る。 Ｒ＿１＿２：フェニル基、ベンジル基ないし、これらの
   誘導体から選ばれる基である。 Ｒ＿１＿３：水素、アルキル基ないしＲ＿１＿０で定義
   された基からなる基である。 ｎ：４以上の整数である。
4. （４）平均粒径５０μ以下の無機化合物として、タルク
   、マイカ、カオリン、シリカの群から選ばれる無機物の
   一種以上を使用することを特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載のポリエステル樹脂組成物。
5. （５）カルボキシル基の金属塩がカルボキシル基のナト
   リウム塩ないしカリウム塩である特許請求の範囲第１項
   記載のポリエステル樹脂組成物。
6. （６）カルボキシル基の金属塩を有する化合物が、炭素
   数が約７〜３０からなる化合物である特許請求の範囲第
   １項記載のポリエステル樹脂組成物。
7. （７）カルボキシル基を有する高分子化合物がオレフィ
   ンと（メタ）アクリル酸の共重合体ないしスチレンと（
   メタ）アクリル酸の共重合体である特許請求の範囲第１
   項記載のポリエステル樹脂組成物。