JPH0569136B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は成形性が良好で、かつ耐衝撃強度およ
び耐熱性の優れた成形品を与えるポリエステル樹
脂組成物に関するものである。さらに詳しくは結
晶化速度が大きく、射出成形時において約120℃
以下の金型温度でも優れた離型性を示し、かつ優
れた耐衝撃強度と高い熱変形温度を有する成形品
を提供する耐衝撃性ポリエステル樹脂組成物に関
するものである。 （従来の技術） ポリエチレンテレフタレートは機械的性質、電
気的性質、耐熱性、耐薬品性等に優れ、繊維、フ
イルムとして多くの工業製品に使用されている。
このように繊維、フイルムとして使用される場合
には、通常延伸処理されたものが使用されている
が、例えば射出成形品としてプラスチツク用途に
使用しようとする場合には、上記のような延伸処
理がなされていないため、成形上および物性上
種々の問題点の発生することが知られている。す
なわち低温における結晶化速度が小さいために、
通常他のプラスチツクを射出成形する際に用いら
れる金型温度約120℃以下では結晶化速度が不十
分であるために、得られた成形品はその表面と内
部に結晶化度の差が生じ、そのため機械的性質、
寸法安定性、形状安定性が不均一となり、実用に
耐えるような成形品を得ることは極めて困難であ
る。 従来このような問題点を解決する方法として、
高温金型を使用する方法や結晶核剤や結晶化促進
剤を添加する方法、低温結晶性の優れたエチレン
テレフタレート系共重合体をブレンドする方法等
が多数提案され、かなりの効果のあることが認め
られている。このように十分に結晶化させたポリ
エチレンテレフタレート（以下PETという）な
いし組成物、特にガラス繊維等の繊維状強化材を
配合したものは優れた機械的性質と高い熱変形温
度を示し、エンジニアリングプラスチツクとして
の地位を確立し今日に到つている。しかしながら
ポリエチレンテレフタレート系組成物ないしガラ
ス繊維等を配合した強化PET系組成物の欠点と
して耐衝撃強度が低い、すなわち靭性に劣るとい
う問題点があり、その改良が強く望まれているの
が現状である。 一方、芳香族ポリカーボネート、例えばビスフ
エノールＡを主原料としてホスゲン法またはエス
テル交換法で製造されたポリカーボーネートは熱
変形温度、成形寸法安定性等は良好であるが、耐
溶剤性、表面硬度に劣り、また溶融粘度が高く成
形性が悪いなどの欠点を有する。かかるPET系
組成物ないし強化PET系組成物および芳香族ポ
リカーボネートの有する欠点を解決するために、
両者を溶融状態において均一に混合すれば寸法安
定性、耐薬品性、成形加工性の向上することが見
い出されているが、かかる組成物は耐衝撃性が不
十分なために耐衝撃性が要求される用途への進出
が制限されるという欠点を有する。そして上記問
題点を解決する方法、すなわち耐衝撃強度を向上
させる方法として種々の提案がなされている。例
えば特公昭55−9435号公報、特開昭59−100154号
公報では芳香族ポリエステルと芳香族ポリカーボ
ネートにブタジエンを基にしたグラフト共重合体
を配合すると耐衝撃強度の向上することが提案さ
れている。 また本出願人は特願昭57−228823号において熱
可塑性ポリエステルに本発明の(ロ)成分である変性
ポリオレフインないし変性オレフイン系エラスト
マーと、(ハ)成分であるグリシジル（メタ）アクリ
レート共重合ポリオレフインを特定量配合する
と、両成分の併用効果により耐衝撃強度が著しく
向上することを提案した。この組成物において、
室温付近での耐衝撃強度は向上するが、−10℃〜
−30℃といつた低温下での耐衝撃強度が期待した
程には向上しないこと等が判明した。 （発明が解決しようとする問題点） 上記のような種々の問題点を解決すべく鋭意研
究した結果、(ハ)成分すなわちグリシジル（メタ）
アクリレートを共重合したポリオレフインと、(ロ)
成分すなわち特定の変性ポリオレフインないしオ
レフイン系エラストマーを組合わせた特願昭57−
228823号の組成においてPETの一部を芳香族ポ
リカーボネートに置き換え、さらに(ニ)成分のエス
テル系可塑剤を配合すると、加熱混練してペレツ
トを製造する際のゲル発生が抑制されて操業安定
性が向上すること、さらには(イ)および(ニ)成分、す
なわちエステル系可塑剤を配合するとPETの結
晶化速度が大きくなり、120℃以下の低温金型で
成形しても優れた表面光沢を有する成形品が得ら
れ、かつ離型性が著しく改善されること、得られ
たポリエステル樹脂組成物の低温領域、例えば−
10℃〜−30℃での耐衝撃強度が一段と向上するこ
とを見い出し本発明に到達した。 （問題点を解決するための手段） すなわち本発明はポリエチレンテレフタレート
ないし80モル％以上のエチレンテレフタレート繰
返し単位を有するポリエステル60〜90重量部と芳
香族ポリカーボネート10〜40重量部に対して、(イ)
平均粒径50μ以下の無機系結晶核剤、カルボキシ
ル基の金属塩を有する有機化合物、カルボキシル
基の金属塩を有する高分子化合物のうちの少なく
とも一種を0.05〜10重量部、(ロ)ポリオレフインま
たはオレフイン系エラストマーにシス型二重結合
を環内に有する脂環式カルボン酸またはその機能
誘導体からなる群から選ばれた少なくとも一種の
化合物を0.001〜10モル％付加した変性ポリオレ
フインまたは変性オレフイン系エラストマー３〜
30重量部、(ハ)α−オレフイン80〜99重量％、グリ
シジルメタクリレートもしくはグリシジルアクリ
レート１〜20重量％および酢酸ビニル０〜19重量
％からなる共重合体１〜30重量部、(ニ)エステル系
可塑剤0.3〜10重量部、(ホ)繊維状強化材０〜150重
量部配合してなるポリエステル樹脂組成物に関す
るものである。 （作用） 本発明において用いられるPETとは、テレフ
タル酸ないしテレフタル酸のエステルとエチレン
グリコールとから通常の溶融重合で得られるも
の、ないしはそれを固相重合処理をしたものであ
る。 そして少なくとも80モル％以上のエチレンテレ
フタレート繰返し単位を有するポリエステルと
は、80モル％以上のエチレンテレフタレート繰返
し単位と他の繰返し単位、すなわち他の共重合成
分とからなる共重合体を意味し、上記の他の共重
合成分としては、種々の酸成分、グリコール成分
を使用することができる。例えば酸成分としては
イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフエ
ニルエーテルジカルボン酸、ジフエニルメタンジ
カルボン酸、ジフエニルスルホンジカルボン酸、
ｐ−（２−ヒドロキシエトキシ）安息香酸、５−
ナトリウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、ドデカ−１，12−ジカ
ルボン酸、テトラデカン−１，14−ジカルボン
酸、ヘキサデカン−１，16−ジカルボン酸、オク
タデカン−１，18−ジカルボン酸、６−エチル−
ヘキサデカン−１，16−ジカルボン酸等を挙げる
ことができる。 またグリコール成分としては、プロピレングリ
コール、ジエチレングリコール、ブチレングルコ
ール、ペンチルグリコール、ネオペンチルグリコ
ール、ヘキサメチレングリコール、ポリエチレン
グリコール、ポリテトラメチレングリコール等の
ポリアルキレングリコール等を挙げることができ
る。 本発明にもちいるポリカーボネートはビスフエ
ノールを主原料としてホスゲン法またはエステル
交換法により製造されるものである。原料ビスフ
エノールとして、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フエニル）−プロパン（以下ビスフエノールＡと
略記する）、さらにビスフエノールＡの一部また
は全部が他の４，4′−ジヒドロキシジフエニルア
ルカンあるいは４，4′−ジヒドロキシジフエニル
スルホン、４，4′−ジヒドロキシジフエニルエー
テルであるもの等が例示される。該ポリカーボネ
ートは平均分子料が１万ないし10万のものが好ま
しい。 本発明の(イ)成分として使用される無機化合物
は、その粒径によつて結晶核剤としての効果が異
なり平均粒径が約50μを超えるとその効果が小さ
くなるので、通例は平均粒径50μ以下の無機化合
物が有用である。 そして本発明において使用される平均粒径50μ
以下の無機化合物の具体例としては、たとえばカ
ーボンブラツク、シリカ、炭酸カルシウム、合成
ケイ酸およびケイ酸塩、亜鉛華、ハロサイトクレ
ー、カオリン、塩基性炭酸マグネシウム、マイ
カ、タルク、石英粉、ケイ藻土、ドロマイト粉、
酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アンチモン、硫酸バ
リウム、硫酸カルシウム、アルミナ、ケイ酸カル
シウム等を挙げることができ、これらの無機化合
物の一種またはそれ以上を使用することができる
が、なかでもマイカ、カオリン、タルク、シリカ
が本発明において有用である。 また本発明において使用されるカルボキシル基
の金属塩を有する有機化合物としては、カルボキ
シル基の金属塩を有する化合物であればどのよう
なものでも使用することができるが、通常は炭素
数が約７〜30の高級脂肪酸、芳香族酸の金属塩が
使用され、たとえばヘプタン酸、ペラルゴン酸、
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、ベヘニン酸、セロチン酸、モンタン
酸、メリシン酸等の高級脂肪酸の金属塩、安息香
酸、テレフタル酸、テレフタル酸モノメチルエス
テル、イソフタル酸、イソフタル酸のモノメチル
エステル等の芳香族酸の金属塩を具体例として挙
げることができる。 またカルボキシル基の金属塩を有する高分子化
合物としてはポリマーの末端ないし側鎖にカルボ
キシル基の金属塩を有するポリマーであれば、特
に制限されるものではないが、たとえばポリエチ
レンの酸化によつて得られるカルボキシル基含有
ポリエチレン、ポリプロピレンの酸化によつて得
られるカルボキシル基含有ポリプロピレン、エチ
レン、プロピレン、ブテン−１等のオレフイン類
と（メタ）アクリル酸の共重合体、オレフイン類
と無水マレイン酸の共重合体、スチレンと（メ
タ）アクリル酸の共重合体、スチレンと無水マレ
イン酸の共重合体等の金属塩を具体例として挙げ
ることができ、通常はオレフインと（メタ）アク
リル酸ないしスチレンと（メタ）アクリル酸の共
重合体の金属塩が使用される。そしてカルボキシ
ル基と塩を形成する金属としては、通常はアルカ
リ土類金属、アルカリ金属等が使用されるが、結
晶核剤しての効果はアルカリ金属が優れ、なかで
もナトリウム、カリウムが有用である。 本発明において(ロ)成分である変性ポリオレフイ
ンないし変性オレフイン系エラストマーを製造す
る際の出発物質として使用されるポリオレフイン
ないしオレフイン系エラストマーとしては、例え
ばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−
１，ポリペンテン−１などのオレフイン類の単独
重合体またはエチレン−プロピレン共重合体、エ
チレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−ブテ
ン−１共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、プロピレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン
−ブタジエン共重合体、エチレン−イソプレン共
重合体、エチレン−クロロプレン共重合体、プロ
ピレン−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピ
レン−ブタジエン共重合体等の異種のオレフイン
類またはジオレフイン類との共重合体を挙げるこ
とができ、その共重合体の様式はランダム共重合
体、ブロツク共重合体、グラフト共重合体、交互
共重合体のいずれのものでもよい。 そして特にエチレン−プロピレン共重合体、エ
チレン−ブテン−１共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン−プロピレン−ブタジエ
ン共重合体、エチレン−プロピレン−イソプレン
共重合体、エチレン−プロピレン−クロロプレン
共重合体等が好ましい。そしてポリオレフインな
いしオレフイン系エラストマーは二種以上を混合
して用いることもできる。 本発明でいうシス型二重結合を環内に有する脂
環式カルボン酸としては、例えばシス−４−シク
ロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、エンド−ビ
シクロ−〔２，２，１〕−５−ヘプテン−２，３−
ジカルボン酸、メチル−エンド−シス−ビシクロ
−〔２，２，１〕−５−ヘプテン−２，３−ジカル
ボン酸、エンド−ビシクロ−〔２，２，１〕−１，
２，３，４，７，７−ヘキサクロロ−２−ヘプテ
ン−５，６−ジカルボン酸等を挙げることがで
き、また機能誘導体としてはこれらの酸無水物、
エステル、酸アミド、酸ハロゲン化物等が挙げら
れる。 そして特に好ましくはエンド−ビシクロ−〔２，
２，１〕−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸
またはその酸無水物である。なお該機能誘導体は
必ずしもポリオレフインないしオレフイン系エラ
ストマーに付加する前に機能誘導体とする必要は
なく、例えばポリオレフインないしオレフイン系
エラストマーの変性過程あるいは熱可塑性ポリエ
ステル組成物としてからも変換することができ
る。 本発明の変性ポリオレフインないし変性オレフ
イン系エラストマーとは前記のポリオレフインな
いしオレフイン系エラストマーにシス型二重結合
を環内に有する脂環式カルボン酸またはその機能
誘導体からなる群から選ばれた少なくとも一種の
化合物を付加することによつて得られる変性ポリ
オレフインないし変性オレフイン系エラストマー
またはそれらと未変性ポリオレフインないし未変
性オレフイン系エラストマーとの混合物を意味す
る。変性ポリオレフインないし変性オレフイン系
エラストマーは種々の方法で製造しうるが、望ま
しくは前記のポリオレフインないしオレフイン系
エラストマーと前記のシス型二重結合を環内に有
する脂環式カルボン酸または機能誘導体にラジカ
ル発生剤、例えばジ−タ−シヤリ−ブチルパ−オ
キサイド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイル
パーオキサイド等の有機過酸化物を加えて溶融す
るか、あるいは前記のポリオレフインないしオレ
フイン系エラストマーと上記カルボン酸またはそ
の機能誘導体を水中に分散し、上記ラジカル発生
剤または水溶性の過酸化物の存在下で加熱する方
法で行われる。 ここでポリオレフインないしオレフイン系エラ
ストマーに付加させる前記カルボン酸またはその
機能誘導体の付加割合は、ポリオレフインないし
オレフイン系エラストマーの種類およびそれらの
混合割合、前記カルボン酸またはその機能誘導体
の種類によつて異なるが、通常はポリオレフイン
ないしオレフイン系エラストマーに対して前記カ
ルボン酸またはその機能誘導体0.001〜10モル％
付加したものが使用されるが、好ましくは0.01〜
5.0モル％、さらに望ましくは0.05〜3.0モル％付
加したものが使用される。 前記カルボン酸または機能誘導体の付加量が
0.001モル％未満では、成分(ハ)と併用することに
よる耐衝撃強度の向上に対する相乗効果が充分で
なく、10モル％を越えて付加すると、付加する工
程あるいは熱可塑性ポリエステルと配合する工程
において、ポリオレフインないしオレフイン系エ
ラストマーの低分子量化やゲル化などの副反応が
発生するので好ましくない。 本発明において(ハ)成分として使用するα−オレ
フイン−グリシジル（メタ）アクリレート共重合
体またはα−オレフイン−グリシジル（メタ）ア
クリレート−酢酸ビニル共重合体におけるグリシ
ジル（メタ）アクリレートの含有量は１〜20重量
％好ましくは１〜10重量％であり、１重量％以下
の場合には前記の変性ポリオレフインまたは変性
オレフイン系エラストマーとの併用において、耐
衝撃性の改善に充分な効果がなく、20重量％以上
の場合、本発明の樹脂組成物の製造時にゲル化な
どの副反応が生じるので好ましくない。これらの
共重合体におけるα−オレフイン成分はエチレ
ン、プロピレン、ブテン−１などである。三元共
重合体における酢酸ビニル成分は0.1〜19重量％
含有することができる。酢酸ビニル含有量が19重
量％を越える場合には得られる樹脂組成物の熱安
定性が低下するので好ましくない。(ニ)成分として
用いられるエステル系可塑剤としては種々のもの
を使用することができるが、なかでも下記一般式
（）（）、（）で示される化合物が特に有用で
ある。

【化】 R₁：アルキレン基 R₂、R₃：アルキル基、ベンジル基、芳香族置換
ベンジル基から選ばれる基で、R₂、R₃は同一
ないし異なる基である。 ｍ、ｎ：１以上の整数

【化】 Ｘ：直接結合、アルキレン基、−SO₂−、−Ｓ−、
−Ｏ−または

【式】 R₄、R₅：アルキル基、ベンジル基、フエニル基
ないしその誘導体から選ばれる基でR₄、R₅は
同一ないし異なる基である。 R₆、R₇：水素、アルキル基、またはハロゲンで
R₆、R₇は同一または異なる基である。 ｍ、ｎ：１以上の整数

【式】 R₈、R₉：水素、アルキル基、フエニル基、ベン
ジル基ないし、これらの誘導体から選ばれる基
で、R₈、R₉は同一または異なる基である。 R₁₀：フエニル基、ベンジル基ないし、これらの
誘導体から選ばれる基である。 R₁₁：水素、アルキル基ないしR₁₀で定義された
基からなる基である。 ｎ：４以上の整数である。 そして一般式（）で示されるエステル系可
塑剤においてR₁はアルキレン基を示すが、通常
は炭素数１〜20の直鎖状ないし分子対称性を有す
る分枝状のアルキル基を使用するのが望ましい。
R₂、R₃としてはメチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチ
ル、ベンジル等を具体例として挙げることができ
る。ｍ、ｎに関してはｍ、ｎが大きくなる程結晶
化促進剤としての効果が大きくなる傾向にはある
が、逆にPETとの相溶性が低下したり耐熱性が
低下してくるので、通常はｍ、ｎは１〜約20、好
ましくは１〜約10である。 一般式（）においては、Ｘとしては通常はメ
チレン、エチレン、プロピレン等のアルキレン基
ないし−Ｏ−が有用でR₄、R₅としては通常は炭
素数５以上のアルキル基、ベンジル基、フエニル
基が有用で、ｍ、ｎは１〜約10のものが望まし
い。 一般式（）においては、R₈、R₉としては水
素、アルキル基のものが、そしてR₁₀、R₁₁とし
てはベンジル基が有用である。ｎは３以下である
と加熱時揮散しやすく結晶化促進剤としての効果
が小さいのでｎは４以上が有効で、例えばアジピ
ン酸、アゼライン酸、デカン−１，10−ジカルボ
ン酸、オクタデカン−１，18−ジカルボン酸のジ
ベンジルエステルが有用である。 本発明において用いられる繊維状強化材として
は、たとえばガラス繊維、炭素繊維、芳香族ポリ
アミド繊維、炭化ケイ素繊維、チタン酸繊維等を
具体例として挙げることができるが、通常はガラ
ス繊維がよく使用される。また各種繊維の直径お
よび長さについては特に制限されるものではない
が、繊維長が長すぎるとポリエステルや他の配合
剤、すなわち(イ)成分ないし(ロ)成分と均一に混合・
分散させることが難しく、逆に繊維長が短かすぎ
ると強化材としての効果が不十分となるため、通
常は0.1〜10mmの繊維長のものが使用され、特に
繊維状強化材がガラス繊維である場合には繊維長
としては0.1〜７mmが好ましく、さらには0.3〜４
mmが望ましい。また繊維状強化材は、ポリエステ
ルとの界面接着力を向上させて補強効果を上げる
目的で必要に応じて種々の化合物で処理したもの
を使用することができるが、繊維状強化材として
ガラス繊維を使用する際には、種々の表面処理
剤、たとえばビニルトリエトキシシラン、γ−メ
タクリロキシプロピルメトキシシラン、β−（３，
４−エポキシシクロヘキシル）−エチルトリメト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン、γ−クロロプロピルメトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のシラ
ン系処理剤、メタクリレートクロミツククロリド
等のクロム系処理剤で処理したものが使用され
る。 本発明のポリエステル樹脂組成物におけるポリ
エステルと芳香族ポリカーボネートとの配合割合
は、ポリエステル60〜90重量部、芳香族ポリカー
ボネート10〜40重量部であり、好ましくはポリエ
ステル70〜85重量部、芳香族ポリカーボネート15
〜30重量部である。芳香族ポリカーボネートの割
合が少ないと熱変形温度を向上させる効果が乏し
く、多過ぎるとポリエステルの優れた特性が損な
われるので、好ましくない。 次に(イ)成分、すなわち無機系結晶核剤とカルボ
キシル基の金属塩の配合量に関しては芳香族ポリ
カーボネートとポリエステルの和100重量部に対
して、0.05重量部より少ないと結晶核剤としての
効果がなく、逆に10重量部より多く配合しても結
晶核剤としての効果は、10重量部以下に比して良
くなるわけではなく、逆に耐衝撃強度の低下を誘
起することがあるので好ましくない。したがつて
(イ)成分の配合量としては0.05〜10重量部、好まし
くは0.5〜５重量部である。(ロ)成分すなわち変性
ポリオレフインないし変性オレフイン系エラスト
マーの配合量は、芳香族ポリカーボネートとポリ
エステルの和100重量部に対して３重量部より少
ないと、(ハ)成分との併用効果による耐衝撃強度の
向上が小さく、逆に30重量部より多く配合すると
組成物としての熱的性質が低下するので好ましく
ない。したがつて(ハ)成分の配合量は３〜30重量
部、好ましくは５〜25重量部、さらに好ましくは
５〜20重量部である。(ハ)成分、すなわちグリシジ
ル（メタ）アクリレート共重合ポリオレフインの
配合量に関しては、１重量部より少ないと耐衝撃
強度の向上効果が小さく、30重量部より多く配合
しても耐衝撃強度は配合量と共に大きくなるわけ
ではなく、飽和値を示しかえつて加熱混練時ゲル
化を促進するので好ましくない。 したがつて(ハ)成分の配合量は１〜30重量部、好
ましくは３〜20重量部、さらに好ましくは３〜10
重量部である。そして(ロ)成分と(ハ)成分の配合比率
は10：１ないし１：10、好ましくは10：１ないし
１：２、特に好ましくは５：１ないし１：１の範
囲が目的とする耐衝撃強度向上に対して有効であ
る。(ニ)成分すなわちエステル系可塑剤の配合量に
関しては、0.3重量部より少ないと結晶化促進効
果および離型性改良効果が小さく、10重量部より
多く配合すると耐熱性が低下するので好ましくな
い。したがつて(ハ)成分の配合量は0.3〜10重量部、
好ましくは１〜７重量部である。さらに本発明に
おいて必要に応じて配合される繊維強化材の配合
量に関しては、150重量部を越えると樹脂中に均
一に分散、混合させることが困難であるので150
重量部以下、通常は100重量部以下配合される。 さらに本発明の組成物には必要に応じて耐衝撃
強度を著しく低下させることのない範囲で、酸化
防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、充填剤等の各種
無機系ないし有機系化合物を配合することができ
る。そして本発明の組成物の製造方法は特に限定
されるものではなく、種々の形態、たとえば各種
成形品、シート、繊維状物、管状物等の形態に成
形し使用することができる。 （実施例） 次に実施例と比較例を挙げて本発明を具体的に
説明する。 なお実施例と比較例中に示した「部」は「重量
部」を示す。 参考例 １ メルトインデツクス2.0ｇ／10分／190℃、エチ
レン含量72.0重量％のエチレン−プロピレン共重
合体（以下EPRと略称する。）1000重量部、エン
ド−ビシクロ−〔２，２，１〕−５−ヘプテン−
２，３−無水ジカルボン酸（以下無水ジカルボン
酸−Ｈと略称する。）３重量部及びジ−タ−シヤ
リ−ブチルパーオキサイド１重量部をヘンシエル
ミキサーにより常温で混合した。この混合物を一
軸押出機に供給し、200℃で押出して直径２mm、
長さ３mmの変性ポリオレフインの円筒状ペレツト
を作成した。 参考例 ２〜５ ポリオレフインとして表１に示すメルトインデ
ツクスを有するエチレン−ブテン−１共重合体
（以下Ｅ／Ｂ共重合体と略称する。）、ポリプロピ
レン（以下PPと略称する。）、ポリエチレン（以
下PEと略称する。）あるいはエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体（以下EVAと略称する。）を採りこれ
にシス型二重結合を環内に有する脂環式ジカルボ
ン酸としてエンド−ビシクロ〔２，２，１〕−５
−ヘプテン−２，３−無水ジカルボン酸（以下無
水ジカルボン酸−Ｈと略称する。）を使用して参
考例１と同じ方法で表１に示す割合の脂環式無水
ジカルボン酸を付加した変性ポリオレフインペレ
ツトを得た。

【表】 実施例１〜５、比較例１〜３ 固有粘度（フエノール／テトラクロルエタン＝
６／４中、濃度0.5％、温度20℃で測定）0.68のポリ
エチレンテレフタレート（PET）、芳香族ポリカ
ーボネートとして“ユーピロン Ｓ−2000”（商
品名；三菱瓦斯化学）および結晶核剤、可塑剤、
変性ポリオレフイン、グリシジルメタアクリレー
ト共重合ポリオレフイン（GM共重合体）を表２
に示したように所定量混合し、この混合物を同方
向回転二軸押出機を用いて、シリンダ−温度260
℃、スクリユー回転数200rpmの条件で混練押出
し、ペレツトを作成した。ペレツトを減圧乾燥し
た後シリンダー温度260℃、金型温度100℃、冷却
時間15秒で1/8インチ×1/2インチ×2.5インチの
試験片を成形し、ASTM、Ｔ−638に準じて室温
および−20℃でのノツチ付アイゾツト衝撃強度を
測定し、さらに表面光沢を評価した。結果をまと
めて表２に示す。

【表】

【表】 実施例６、比較例４ 実施例１で示した組成に、タルク0.5部とさら
にガラス繊維（旭フアイバーグラス(株)、３mm長チ
ヨツプドストランド、品番No.429）が全組成物中
30重量％になるように配合して、二軸押出機で混
練してペレツトを作成した（実施例６）。同様に
比較として比較例３で示した組成からなるガラス
繊維30重量％含有ペレツトを作成し（比較例４）、
シリンダー温度260℃、金型温度100℃、冷却時間
10秒で各種試験片を成形し、ASTMに準じてノ
ツチ付アイゾツト衝撃強度（試験片厚さ：1/8イ
ンチ）と18.56Kg／cm²荷重下における熱変形温度
（試験片厚さ：1/8インチ）を測定した。 結果を表３に示す。

【表】 （発明の効果） 以上比較例４のように変性ポリオレフインを配
合しない組成ではアイゾツト強度が著しく劣つて
いる。本発明の組成では変性ポリオレフインと
GM共重合体との併用により優れた耐衝撃度、熱
変形温度を有しているのがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ポリエチレンテレフタレートないし80モル％
   以上のエチレンテレフタレート繰返し単位を有す
   るポリエステル60〜90重量部と芳香族ポリカーボ
   ネート10〜40重量部に対して、(イ)平均粒径50μ以
   下の無機系結晶核剤、カルボキシル基の金属塩を
   有する有機化合物、カルボキシル基の金属塩を有
   する高分子化合物のうちの少なくとも一種を0.05
   〜10重量部、(ロ)ポリオレフインまたはオレフイン
   系エラストマーにシス型二重結合を環内に有する
   脂環式カルボン酸またはその機能誘導体からなる
   群から選ばれた少なくとも一種の化合物を0.001
   〜10モル％付加した変性ポリオレフインまたは変
   性オレフイン系エラストマー３〜30重量部、(ハ)α
   −オレフイン80〜99重量％、グリシジルメタクリ
   レートもしくはグリシジルアクリレート１〜20重
   量％および酢酸ビニル０〜19重量％からなる共重
   合体１〜30重量部、(ニ)エステル系可塑剤0.3〜10
   重量部、(ホ)繊維状強化材０〜150重量部を配合し
   てなるポリエステル樹脂組成物。 ２ 芳香族ポリカーボネートがビスフエノールＡ
   を主原料としてホスゲン法またはエステル交換法
   で製造されたものである特許請求の範囲第１項記
   載のポリエステル樹脂組成物。 ３ エステル系可塑剤が下記一般式（）、（）、
   （）のうちの少なくとも一種のエステル化合物
   である特許請求の範囲第１項記載のポリエステル
   樹脂組成物。 【化】 R₁：アルキレン基 R₂、R₃：アルキル基、ベンジル基、芳香族置換
   ベンジル基から選ばれる基で、R₂、R₃は同一
   ないし異なる基である。 ｍ、ｎ：１以上の整数 【化】 Ｘ：直接結合、アルキレン基、−SO₂−、−Ｓ−、
   −Ｏ−または【式】 R₄、R₅：アルキル基、ベンジル基、フエニル基
   ないしその誘導体から選ばれる基でR₄、R₅は
   同一ないし異なる基である。 R₆、R₇：水素、アルキル基、またはハロゲンで
   R₆、R₇は同一または異なる基である。 ｍ、ｎ：１以上の整数 【化】 R₈、R₉：水素、アルキル基、フエニル基、ベン
   ジル基ないし、これらの誘導体から選ばれる基
   で、R₈、R₉は同一または異なる基である。 R₁₀：フエニル基、べンジル基ないしこれらの誘
   導体から選ばれる基である。 R₁₁：水素、アルキル基ないしR₁₀で定義された
   基からなる基である。 ｎ：４以上の整数である。 ４ 平均粒径50μ以下の無機化合物として、タル
   ク、マイカ、カオリン、シリカの群から選ばれる
   無機物の一種以上を使用する特許請求の範囲第１
   項記載のポリエステル樹脂組成物。 ５ (イ)成分中の有機化合物および高分子化合物に
   含まれるカルボキシル基の金属塩がカルボキシル
   基のナトリウム塩ないしカリウム塩である特許請
   求の範囲第１項記載のポリエステル樹脂組成物。 ６ カルボキシル基の金属塩を有する化合物が、
   炭素数７〜30の化合物である特許請求の範囲第１
   項記載のポリエステル樹脂組成物。 ７ カルボキシル基を有する高分子化合物がオレ
   フインと（メタ）アクリル酸の共重合体ないしス
   チレンと（メタ）アクリル酸の共重合体である特
   許請求の範囲第１項記載のポリエステル樹脂組成
   物。