JPS61229859A

JPS61229859A - ５−アセチル−２−アルキルベンゼンスルホン酸−ｎ，ｎ−ジアルキルアニリン塩およびその製造法

Info

Publication number: JPS61229859A
Application number: JP7162485A
Authority: JP
Inventors: Kunioki Kato; 邦興加藤; Masao Kawamura; 河村　昌男; Hiroshi Itsuda; 五田　博; Kazuhiro Hamaya; 浜谷　和弘; Kiyoshi Sawada; 清沢田
Original assignee: Seitetsu Kagaku Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Seika Chemicals Co Ltd
Priority date: 1985-04-03
Filing date: 1985-04-03
Publication date: 1986-10-14
Also published as: JPS64388B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔発明の目的〕（産業上の利用分野）本発明は、一般式ＣＩ）で表わされる新規化合物、すな
わち、５−アセチル−２−アルキルベンゼンスルホン酸
−Ｎ、　Ｎ−ジアルキルアニリン塩およびその製造法に
関するものである。

Ｒ２１Ｒ３は相互に依存せずＣ１〜Ｃ５のアルキル基を
示す）本発明の化合物である５−アセチル−２−アルキルベン
ゼンスルホン酸−Ｎ、Ｎ−ジアルキルアニリン塩に関し
ては、従来の文献にその製造例およびその物理的性状等
の記載がなく新規な化合物である０５−アセチル−２−アルキルベンゼンスルホン酸−Ｎ、
　Ｎ−ジアルキルアニリン塩は、檀々の塩素化反応例え
ば、塩化チオニルによる塩素化反応により、５−アセチ
ル−２−アルキルベンゼンスルホニルクロライドを容易
に製造することができる。

このものは、心臓薬として知られるフェニルエタノール
アミン誘導体製造の中間体として有用な化合物である。

〔発明の構成〕

（ここにＲ１は、ｃｌ−Ｃｓのアルキル基金示す）で表
ワされる５−アセチル−２−アルキルベンゼンスルホン
酸、または、そのアルカリ金属塩に一存せずＣ１〜Ｃ５
のアルキル基を示す）で表わされるＮ、　Ｎ−ジアルキ
ルアニリン、マ友は、その鉱酸塩を反応せしめることを
特徴とする一般式（Ｉ）で表わされる５−アセチル−２
−アルキルベンゼンスルホン酸−Ｎ、　Ｎ−ジアルキル
アニリン塩およびその製造法に関する。

またはＮ、Ｎ−ジアルキルアニリンとしては、　Ｎ、　　Ｎ−
ジメチルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアニリン。

Ｎ、Ｎ−’；エチルアニリン、　　Ｎ、　Ｎ−ジプロピ
ルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアニリン等が使用
できるＯＮ、　Ｎ−ジアルキルアニリンまたは、その鉱酸塩の使
用量は、５−アセチル−２−アルキルベンゼンスルホン
酸または、そのアルカリ金属塩に対し１、０−１．５　
倍モル望ましくは１．２−１．４倍モルがよい。

反応により生成した５−アセチル−２−メチルベンゼン
スルホン酸−Ｎ、Ｎ−ジアルキルアニリン塩は、有機溶
剤により水溶液から容易に抽出される。

有機溶剤としては、クロロホルム、塩化メチレン、トル
エン、キシレン、酢酸エチル等が使用できる０ま次系内
ＫＮ酸アルカリ金属塩等の無機塩が存在すると、より効
率的に抽出することができる０反応温度は特に限定されないが、常温付近で行なうこと
ができる０友ソし前記、硫酸アルカリ金絢塩等を加えた
場合は、その酸解度以上の温度で行なう必要があり、塩
が析出しないようにする。

以上、本発明の化合物の製造用途について一般的に述べ
念が、さらに元素分析赤外吸収スペクトル、ＮＭＲスペ
クトル、物理的性状を掲げると共に製造法について実施
例をもって具体的に説明する。

〔実施例〕

実施例−１９８％硫酸２５０ｊｌｌ（２，５モル）中に４−メチル
アセトフェノン１３４ｙ（１，０モル）を１５℃に保持
しながら滴下し、３０分間同温度に保って攪拌した。

次いで５°Ｃに冷却しながら６５％発煙硫酸８６１ｙを
滴下した後、同温度で５時間攪拌を続けｔ０水２ｋに得
られ九反応液を添加して希釈した後４５％水酸化す）Ｉ
Ｊクム水溶液を加え中和した。

中和後の反応液を４０℃に保持し、これにＮ。

Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩水溶液４６２Ｐ（Ｎ、Ｎ−
ジエチルアニリン塩酸塩２２Ｌ６ＰＣ１，２モル）を含
む。）を添加し、クロロホルム８９０Ｐ　を用いて生成
物を抽出した。

得られたクロロホルム層を濃縮後、残炎〈四塩化炭素を
加え、析出した結晶をｅ別洗浄、乾燥し白色結晶３３４
ＰＣ融点１３０−１３１°Ｃ）を得た。

元素分析値、赤外吸収スペクトル、ＮＭＲスペクトルに
より下記の５−アセチル−２−メチルベンゼンスルホン
酸−Ｎ、　Ｎ−ジエチルアニリン塩ヲ同定し友。その収
率は、４−メチルアセトフェノンに対し９２．０Ｘであ
り友。

（１ン　元素分析値％（Ｃ１９１（２５ＮＯ４Ｓとして
）（ＭＷ３６３）Ｘ計算値　Ｃ：６Ｌ８１　　ｆ（：６
．８９　Ｎ：３．８６　　Ｓ：８．８２実測値　Ｃ：６
Ｌ７５　Ｈ：６．９１　Ｎ：３．９０　　Ｓ：８，８０
（２）赤外吸収スペクトｐＬｔ　（ｖＫＢ’）ｃｓｒ−
’ａｘ３５５０、３４７０．２６１０．２５７０．２５２０．
２４６０゜１６８５、１６００．１４８５．１４３０．
１３６０．１２６０゜１２１０．１２００．　１１００
，１０３０，１０２０，７７５，７０５゜６３０．５６
０（３）　　ＮＭＲスペクト）’　（ＣＤＣｆ１３内部標
準ＴＭＳ）　ｐｍ）ｍ７Ｆ：１１，２−１１．８（ＩＨ
；５１ｍｇ１ｅｔ）　　　Ｊ：ａ５−３．９（４Ｈ；ｑ
ｕａｒｔｅｔ）δ：　　８．６−８Ｊ３（１８；５ｔｑ
ｌｅｔ）　　　Ｊ：２．８−４９（８−４９（３ＨＨｓ
ｉｎδ：　　７．８−８．０　（ＩＨＨｄｏｕｂｌｅｔ
　）　　　δ：２．５−２．６　（３Ｈ；　ｓ　ｉｎｇ
ｌｅｔ　）δ：　　７．３−７Ｊ３　（６Ｈ；ｍｕｌｔ
ｉｐｌｅｔ）　　δ：１．０−１．２（６ｆ（；　ｔｒ
ｉｐｌｅｔ）（４）水、低級アルコール、クロロホルム
、塩化メチレン等に可溶、四塩化炭素、ヘキサン等に離
溶実施例−２Ｎ、　Ｎ〜ジエチルアニリンをＮ、Ｎジメチルアニリン
に変えた以外は実施例−１と同様に操作して、５−アセ
チル−２−メチルベンゼンスルホン酸Ｎ。

Ｎジメチルアニリン塩をオイル状物質として得た。

収率は６８．２　％であった。

（１）　　元素分析（Ｃ１７Ｈ２１ＮＯ，Ｓとして）（
ＭＷ３３５）Ｘ計算値　Ｃ：６０．９０　Ｈ：６．２７
　Ｎ：４．１８　　Ｓ：９．５５実測値　Ｃ：６０．８
３　Ｈ：６．３１　Ｎ：４．１８　　Ｓ：９．５０ＫＢ
ｒ　　　　−１（２）　　赤外吸収スペクトル（ν　　）ＣＩ！１ａｘ３５００、３０５０．２９７０．２６７０．２６２０．
２５２０゜２４９０、１６９０．１６００．１５００．
１４７０．１３６０゜１２９０、１２５０．１２００．
１１６０．１１３０．１１００゜１０８０、１０２０．
７７０．７００．６３０．５６０（３）　　ＮＭＲスペ
クトル（ＣＤＣｊ１３内部標準ＴＭＳ）　ｐｐｍＪ：１
０．８−１１．４（１８；ｓｔｓｇｌｅｔ）　　Ｊ：３
．２−３．３（６Ｈ；ｓｉｎｇｌｅｔ）ａ：　８．５−
８．６（１Ｂ；ｓｉｎｇｌｅｔ）　　Ｊ：２Ｊ３．−２
．９（３Ｈ；ｓｊｎｇＪｅｔ）δ：　　７．８−　８．
０（ＩＨ；ｄｏｕｂｌｅｔ）　　　　δ：Ｌ５−２−６
（３８；ｓｉｎｇ凰ｅｔ）＃：　７２−７．８（６ＨＨ
ｍｕｌｔｉｐｌｅｔ）実施例−３Ｎ、　Ｎ−ジエチルアニリン１！−Ｎ−エチル−Ｎ−メ
チルアニリンに変えた以外は実施例−１と同様に［ｔし
て、５−アセチル−２−メチルベンゼンスルホン酸−Ｎ
−エチル−Ｎ−メチルアニリン塩ヲオイル状物として得
た。収率は８２％でめった。

（１）元素分析値（Ｃｌ８Ｈ２３ＮＯ４Ｓとして）（Ｍ
Ｗ３４９）％計算値　Ｃ：６１．８９　Ｈ：６．５９　
Ｎ：４．０１　　Ｓ：９．１７実測値　Ｃ：６１．８１
　　Ｈ：６．６４　Ｎ：４．０１　　Ｓ：９．１４（２
）赤外吸収スペクトル（νＫＢｒ　）　側−１ａｘ３５００、３０５０．２６１０．２５２０．２４６０．
１６９０゜１６００、１５００．１４８５．１４５０．
１３６０．１２５０゜１２００、１１３０．１１００．
１０２５．７７０．７０５．６３０゜（３）ＮＭＲスペ
クトル（ＣＤ（Ｊ、内部標準ＴＭＳ）ｐｐｍδ：１０．
９−１１．５（ＩＨ；ｓｉｎｇｌｅｔ）　　δ：３．２
−３．３（３８；ｓｉｎｇｌｅｔ）δ：　８．６−８．
７（１１；ｓｆｎｇｌｅｔ）　　δ：Ｌ８．−２．９（
３８；ｓｉｎｇｌｅｔ）Ｊ：　７Ｂ　−８，０（ＩＨＨ
ｓｉｎｇｌｅｔ）　　ｌＩ：２．５−２．６（３Ｈ；ｓ
ｉｎｇｌｅｔ）Ｊ：　７．３−７３（６Ｂ；ｒｎ＋１ｔ
ｉｐｌｅｔ）　Ｊ：１．Ｏ−Ｌ！（３１（；ｔｒｉｐｌ
ｅｔ）δ：　　３Ｂ　−３，９（２Ｈ；ｑｕａｒｔｅｔ
）実施例−４Ｎ、　ＮジエチルアニリンｔＮｐＮ−ｎ−ブチルアニリ
ンに変えた以外は実施例−１と同様に操作して、５−ア
セチル−２−メチルベンゼンスルホン酸Ｎ、Ｎ−ｎ−ブ
チルアニリンをオイル状物として′４！４＊ｏ収率は９
３．２％であった。

（１）　　元１ｆｆｊ−析値（Ｃ２３Ｈ３３ＮＯ４Ｓと
して）（ＭＷ４１９）Ｘ計算値Ｃ：６５．８７　Ｈニア
、８８　Ｎ：３．３４　　Ｓニア、６４実測値Ｃ：６５
．８８　Ｈニア、９３　Ｎ：３．３６　　Ｓニア、５９
（２）赤外吸収スペクトル（Ｊ／　ＫＢｒ）　ｃＩｎ−
”ａｘ３５００．２９７０，２８９０，２６３０，２５４０，
１６９０゜１６Ｇ０，１５１０，１４８０，１３６０，
１２９０，１２５０゜１１？０，１１００，１０８０，
１０２０．７５０，７００，６３０゜５８０．５６０（３）　　ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｉ、３内部標準゛
ｒＭＳ）ｐｐｍδ：１０．７−１１．２（ＩＨ；ｓｉｎ
ｇｌｅｔ）　　　ａ：Ｌ８−４９（３Ｈ：ｓｉｎｇｌｅ
ｔ）δ：　　８．６−８．７（ＩＨ；ｓｉｎｇｌｅｔ）
　　　δ：　２５−Ｌ６（３）Ｉ；　ｓｉｎｇｌｅｔ）
δ：　　７Ｊ３−８．０（１８；ｄｏｕｂｌｅｔ）　　
　δ：　１．０−１．７（８Ｈ；ｍｕｌｔｉｐｌｅｔ）
δ：　７．０−７ｊ（６８；ｍｕｌｔｉｐｌｅｔ）　　
δ：０．６−０．９（６１（；ｔｒｉｐｌｅｔ）δ：　
　３３−３．６（４）１；ｔｒｉｐｌｅｔ）〔発明の効
果〕本発明の物質である５−アセチル−２−ア？レキルベン
ゼンスルホン酸−Ｎ、　　Ｎ−ジアルキルアニリン塩を
用いると容易に５−アセチル−２−アルキｌレベンゼン
スルホニルクロライドヲ製造し得、かつ副生ずるＮ、Ｎ
ジアルキルアニリン塩は容易に回収可能であるからその
工業的価値は惟めで大きい。

すなわち、本発明の新規物質は５−アセチル−２−アル
キルペンセ°ンスルホニルクロライドおよびその誘導体
の原料として有用な化合物である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式（ I ）▲数式、化学式、表等があります
▼（ここにＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は相互に依存せず、Ｃ＿１〜Ｃ
＿５のアルキル基を示す）で表わされる５−アセチル−
２−アルキルベンゼンスルホン酸−Ｎ、Ｎ−ジアルキル
アニリン塩。
（２）一般式（ I ）のＲ＿１がメチル基、Ｒ＿２、Ｒ
＿３がエチル基である特許請求の範囲（１）記載の化合
物。
（３）一般式（II）▲数式、化学式、表等があります▼
（ここにＲ＿１はＣ＿１〜Ｃ＿５のアルキル基を示す）
で表わされる５−アセチル−２−アルキルベンゼンスル
ホン酸、または、そのアルカリ金属塩に一般式（III）
▲数式、化学式、表等があります▼（ここにＲ＿２、Ｒ
＿３は相互に依存せずＣ＿１〜Ｃ＿５のアルキル基を示
す）で表わされるＮ，Ｎ−ジアルキルアニリン、または
、その鉱酸塩を反応せしめることを特徴とする一般式（
I ）で表わされる５−アセチル−２−アルキルベンゼ
ンスルホン酸−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリン塩の製造法
。
（４）一般式（II）のＲ＿１がメチル基である特許請求
の範囲（３）記載の方法。
（５）アルカリ金属がナトリウムである特許請求の範囲
（３）記載の方法。
（６）一般式（III）のＲ＿２、Ｒ＿３がエチル基であ
る特許請求の範囲（３）記載の方法。
（７）一般式（III）のＲ＿２がメチル基、Ｒ＿３がエ
チル基である特許請求の範囲（３）記載の方法。
（８）鉱酸が塩酸である特許請求の範囲（３）記載の方
法。