JPH0386890A - 有機ゲルマニウム化合物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は有機ゲルマニウム化合物及びその製造方法に関
するものである。

［従来の技術］ 炭素の同族体であるゲルマニウムＧｅについては、近年
になって、その有機化合物に関する研究やその結果の発
表が活発に行なわれるようになるに従い、各方面、特に
医学や薬学の分野からも注目されるようになっている。

例えば、ゲルマニウムのプロピオン酸誘導体と硫黄原子
とが２：３の割合で結合した有機ゲルマニウム化合物で
あるカルボキシエチルゲルマニウムセスキスルフィド（
特公昭５９−３５９１６号）については、抗腫瘍作用そ
の他の薬理作用を示すことが報告されている（例えば、
特公昭６１−５８４４９号公報参照） 而して、上記カルボキシエチルゲルマニウムセスキスル
フィドは、基本的に、 （Ｇｅ−ＣＣＣ００Ｈ）２　Ｓｓ なる化学式で表わされるものであるので、仮に上記化学
式におけるカルボキシル基−ＣＯＯＨのα位にアミノ基
を導入して、 なる化学式で表わされる化合物とすれば、このような化
合物は、所謂アミノ酸の一種と考えることができる。

上記アミノ酸とは、基本的に、 なる化学式で表わされる化合物の総称であって、生体の
必須構成成分として、生命現象のみられる全ての生物界
に存在するものであることは良く知られている。そして
、アミノ酸の重要性は、アミノ酸が結合してタンパク質
を形成する点のみならず、生体内においてアミノ酸は様
々に代謝され、生体にとって重要な他の物質の前駆体と
なっている点にもあるのである。

従って、すでに優れた薬理作用を示すことが知られてい
る前記カルボキシエチルゲルマニウムセスキスルフィド
に対し、その部分構造として、上記アミノ酸構造を導入
できれば、この有機ゲルマニウム化合物が新たな有用性
を示すものであることが充分に期待される。

［発明が解決しようとする問題点］ 然しながら、従来知られている有機ゲルマニウム化合物
で、前記カルボキシエチルゲルマニウムセスキスルフィ
ドの誘導体については、例えば、 （式中Ｒは水素原子又はア ルキル基を示す） で表わされる化合物のように、側鎖にアルキル基を導入
したものが知られているのみであって（特公昭５９−３
５９１６号）　側鎖にアミノ基を導入したものは存在し
なかった。

［問題点を解決するための手段］ 本発明は上述した従来技術の難点を解消することを目的
としてなされたもので、本発明の第一の有機ゲルマニウ
ム化合物は、式 （式中、Ｒは水素原子、低級アルキ ル基又はフェニル基を表わす） で表わされることを特徴とするものであり、そして第二
の化合物は、式 （式中、Ｒは水素原子、低級アルキ ル基又はフェニル基を表わす） で表わされることを特徴とするものである。

一方、本発明の有機ゲルマニウム化合物の製造方法は、
式 （式中、Ｒは水素原子、低級アルキ ル基又はフェニル基を表わす） で表わされる不飽和化合物に対し、式 ８式％（４） （式中、Ｘはハロゲン原子を表わ す） で表わされるハロゲン化化合物を付加させて、式 で表わされるトリハロゲン化化合物とし、この化合物と
硫化水素 とを反応させて、式 （式中、Ｒは前記と同一の置換基を 表わす） で表わされるトリハロゲン化化合物を製造することを特
徴とするものである。

又、本発明の別の製造方法は、前記式 （式中、Ｒは水素原子、低級アルキ ル基又はフェニル基を、Ｘはハロゲ ン原子をそれぞれ表わす） で表わされるトリハロゲン化化合物をハロゲン化水素 Ｙ （式中、Ｙはハロゲン原子を表わ す） で処理して、式 （式中、Ｒ，Ｘ及びＹは前記と同一 の置換基を表わす） で表わされるハロゲン化化合物と硫化水素２Ｓ とを反応させて、式 で表わされる化合物を製造することを特徴とするもので
ある。

更に本発明の別の製造方法は、式 （式中、Ｒは水素原子、低級アルキ ル基又はフェニル基を表わす） で表わされる三二酸化化合物と硫化水素２Ｓ とを反応させて、式 （式中、Ｒは前記と同一の置換基な 表わす） で表わされる化合物を製造することを特徴とするか、又
は式 Ｃ式中、Ｒは水素原子、低級アルキ ル基又はフェニル基を表わす） で表わされる三二酸化化合物と硫化水素ｘＳ とを反応させて、式 （式中、Ｒは前記と同一の置換基を 表わす） で表わされる化合物を製造することを特徴とするもので
ある。

以下に本発明の詳細な説明する。

先ず、本発明の第１の有機ゲルマニウム化合物は、式 で表わされるものであり、この化合物は、ゲルマニウム
のプロピオン酸誘導体と硫黄原子とが２：３の割合で結
合したものであって、プロピオン酸構造におけるα位に
はアセチル基で保護されたアミノ基が、又、β位には置
換基Ｒが結合しており、式中のＲは水素原子、低級アル
キル基又はフェニル基をそれぞれ表わすから、上記式（
１）には次のような化合物が含まれる。

而して、本発明の第二の有機ゲルマニウム化合物は、式 で表わされるものであり、上記化合物（１）において、
アミノ基を保護していたアセチル基が除去されたものに
相当する。

即ち、この化合物は、ゲルマニウムのプロピオン酸誘導
体を基本構造とし、プロピオン酸構造におけるα位には
アミノ基が、又、β位には置換基Ｒが結合すると共に、
前記基本構造と硫黄原子とが２：３の割合で結合したも
のであり、従って、公知化合物であるカルボキシエチル
ゲルマニウムセスキスルフィドに対し、その部分構造と
して、アミノ酸構造を導入したものということができる
のである。

そして、式中のＲは水素原子、低級アルキル基又はフェ
ニル基を表わすから、上記式（２）には次のような化合
物が含まれる。

尚、上記した化合物のカルボキシル基は、例えば水酸化
ナトリウムのような塩基で扱うことにより、容易にそれ
らの金属塩とすることができる。

上記化合物（２）については、それが従来存在しなかっ
た構造のものであるので、新たな有用性を示すことが充
分期待される。

そこで、上記本発明の化合物の有用性を確認するため、
それらの抗菌性について検定したところ、本発明化合物
は強い抗菌性を示したのである。

而して、上記説明した本発明の有機ゲルマニウム化合物
は、次に説明するような本発明製造方法により、製造す
ることができる。

即ち、本発明の−の方法では、先ず、式Ｃ式中、Ｒは水
素原子、低級アルキ ル基又はフェニル基を表わす） で表わされる不飽和化合物に対し、式 ％式％（４） （式中、Ｘはハロゲン原子を表わ す） で表わされるハロゲン化化合物を付加させて、式 で表わされるトリハロゲン化化合物とする。

この反応は、エチルエーテル等の有機溶媒中又は塩酸等
の無機溶媒中で進行する。

上記式（５）で表わされるトリハロゲン化化合物を硫化
水素Ｈ２Ｓと反応させると、式（式中、Ｒは前記と同一
の置換基を 表わす） で表わされる本発明第一の化合物とすることができる。

上記硫化水素Ｈ２ｓとの反応は、例えば、前記トリハロ
ゲン化化合物を適宜の溶媒に溶解し、これに対し硫化水
素Ｈ２Ｓを吹き込むこと等により、容易に実施すること
ができる。

又、上記式（５）で表わされるトリハロゲン化化合物を
ハロゲン化水素ＨＹで処理すると、式（式中、Ｒは水素
原子、低級アルキ ル基又はフェニル基を、Ｘ及びＹは ハロゲン原子をそれぞれ表わす） で表わされるハロゲン化水素の塩とすることができる。

この反応は、上記式（５）で表わされる化合物を塩酸等
のハロゲン化水素水溶液により扱っても、又、−旦水に
溶解してこれに塩化水素ガス等のハロゲン化水素ガスを
拭き込んでもよい。

そして、前記式（６）で表わされるハロゲ：化水素の塩
を硫化水素Ｈ２ｓと反応させれば、３Ｃ式中、Ｒは水素
原子、低級アルｊ ル基又はフェニル基を表わす） で表わされる本発明第二の化合物を製造することができ
るのである。

更に、式 （式中、Ｒは水素原子、低級アルキ ル基又はフェニル基を表わす） 又は、 式 （式中、Ｒは水素原子、低級ア ル基又はフェニル基を表わす） で表わされる化合物と、硫化水素 ａｓ とを反応させれば、 それぞれ式 （式中、Ｒは前記と同一の置換基 を表わす。） 又は、式 （式中、Ｒは前記と同一の置換基 を表わす） で表わされる本発明化合物を製造することができるが、
これらの工程についても、水等の適宜の溶液中に式（７
）又は（８）で表わされる化合物を溶解し、これに対し
て硫化水素を吹き込めばよい。

尚、前記式（７）又は（８）で表わされる化合物は、水
中では、 又は のような構造をとり、硫化水素との反応は、上記構造に
おける水酸基−ＯＨがチオール基−５）Ｉに変換され、
分子内脱硫化水素反応を経て前記式（１）又は（２）で
表わされる化合物となるものと思われる。

又、上記方法は、いずれも、式 で表わされる有機ゲルマニラ化合物の製造に適用するこ
とができる。

［実施例］ 次に本発明の実施例について述べる。

実施例Ｉ Ａ勢　５　のＡ ２−アセトアミノアクリル酸（化合物（３）ｒ、＝　　
七１．％　　ｆ　　　　Ｏ＝Ｌｌ　　ｒｒｚ　　／し　
１ｋｋｈ　　）　　ＩＱ　　　Ｏｎ　ｍ／ｎ　　　Ｉｌ
’ｌ−＋１１　　　也３００ｍ１のエチルエーテル中に
懸濁させ、室温でトリクロルゲルマン（化合物（４）に
おいて、Ｘ＝ＣＩの化合物）　２１．６１ｇ（［１，１
２ｍｏｌ）をゆっくり加えると、懸濁物が溶解する。

そのまま１時間攪拌後、不溶物を濾過し、溶媒を留去す
ると、無色透明でガム状の化合物が２９、４０ｇ　（収
率９５．１％）が得られた。このガム状の化合物を、更
に減圧下に乾燥に付すことにより、化合物（５−ａ）（
化合物（５）において、Ｒ＝ｌ（（７）化合物）を、ｍ
ｐ１０３−１０４℃の吸湿性ある粉末結晶として得た。

Ａｎａｌ、　Ｃａ１ｃｄ、　： Ｃ，１９，４３；Ｈ，２，６１：Ｇｅ、　２３．４９　
；Ｎ、　４．５３　；Ｃ１，３４，４１Ｆｏｕｎｄ： Ｃ，１９，５２；Ｈ，２，６５；Ｇｅ、　２３．５２；
Ｎ、　４．６１；Ｃ１，３４，４４ＩＲｖ　　ＫＢｒ／
ｍａｘ　ｃｍ−’：１７２０，１６２５（Ｃ＝０）’Ｈ
−ＮＭＲ（ＣＤ３０Ｄ）　Ｓ　：２．　ｏｏ　（３Ｈ，
Ｓ、　−ＣＨ５）２、３４．２．５５　（２）ｆ、　ｄ
ｄ、　Ｇｅ−ＣＨｚ）４、７６　（ＩＨ，ｂｒｔ、　Ｃ
Ｈ−ＣＤ）上記のように合成した化合物（５−ａ）２３
．８］ｇ　（７７ｍｍｏｌ）を、５０ｃｃの渦中に溶解
し、硫化水素ガスをバブリングした。析出した結晶を濾
取し、乾燥することにより、化合物（１−ａ）を淡黄色
のパウダーとして１５．５ｇ（収率８０．２７％）得た
。得られた結晶は３００℃以上の融点を示した。

Ａｎａｌ、　（：ａｌｃｄ、　： Ｃ，２３，９４，１１，３，２２：Ｎ、　５．５８Ｆｏ
ｕｎｄ： Ｃ，２４，２０，）ｌ、　３゜４１．Ｎ、５．２６’Ｈ
−ＮＭＲ（ＤｚＯ＋Ｎａ０Ｄ）　　δ：１、５０　（２
Ｈ，ｍ、　Ｇｅ−ＣＨｚ）２、０３　（３Ｈ，ｓ、　Ｃ
Ｈ３） ４、２３　（ＩＨ，ｍ、　−ＣＨ−Ｇｏ）実施例２ Ａ　　６　のＡ 上記実施例１で合成した化合物（５−ａ）１５、４６ｇ
　（０，０５ｍｏｌ）を、１５０ｍ１の濃塩酸中に川下
え、２時間加熱還流した。冷接、濃塩酸を減圧下に濃縮
して乾固すると、化合物（６−ａ）（化合物（６）にお
いて、Ｒ＝ｌ（の化合物）を白色の結晶として１５．１
０ｇ（収率９９．５％）得た。得られた結晶は２５０℃
以上の分解点を示した。

Ａｎａｌ、　Ｃａ１ｃｄ、　： Ｃ，１１，８７；Ｈ，２，３２；Ｇｅ、　２３．９２；
Ｎ、　４．６２；Ｃ１，４６゜Ｆｏｕｎｄ　： Ｃ，１１，９１；Ｉ（、２，３５；Ｇｅ、　２３．８５
；Ｎ、　４．５８；Ｃ１，４６゜ＩＲｖ　　ＫＢｒ／ｍ
ａｘ　ｃｍ−’：１７２０（ＣｓＯ）４２５、４１０　
（Ｇｅ−Ｃ１） ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３４ＣＤ３００）δ：２、７１
　（２Ｈ，ｂｒｄ、　Ｇｅ−ＣＨ２）４、４５　（ＩＨ
，ｂｒｔ、　Ｃｊｉ−ＣＯ）Ａ　　２−ａ　のＡ 上記のように合成した化合物（６−ａ）５．００ｇ（１
６，５ｍｍｏｌ）を、２５ｃｃの渦中に、水酸化ナトリ
ウム２．６ｇ（６６ｍｍｏｌ）を加えて溶解し、攪拌下
硫化水素ガスをバブリングした。析出した結晶を濾取し
、乾燥することにより、化合物（２−ａ）を１．２ｇ　
（収率３５．３％）得た。得られた結晶は３０Ｏ℃以上
の融点を示す吸湿性の無色結晶であった。

Ａｎａｌ、　Ｃａ１ｃｄ、　： Ｃ，１７，２６，１（，２，９０，Ｎ、６．７１Ｆｏｕ
ｎｄ　： Ｃ，１７，１０，）１３．２３：６．７４ＩＲｖ　　Ｋ
Ｂｒ／ｍａｘ　ｃｍ−’　：１６３０（ＣｓＯ）４１０
（Ｇｅ−３） ’Ｈ−ＮＭＲ（ＤｔＯ＋Ｎａ０Ｄ）　　　δ　：１．５
０（２Ｈ，ｍ、Ｇｅ−ＣＨｚ） ３、５３　（ＩＨ，ｍ、　−ｆｉｌ−ｃｏ）実施例３ Ａ勿　５　のＡｌ ２−アセトアミノケイヒ酸く化合物（３）において、Ｒ
＝Ｃｓ）Ｉｓの化合物）、２０．５１ｇ　（０，１０ｍ
ｏｌ）を３００ｍ１の濃塩酸中に懸濁させ、室温でトリ
クロルゲルマン２１．６１ｇ　（０，１２ｍｏ　ｌ）を
加え、加熱攪拌した。

冷接、結晶が析出するので、これを濾取し、乾燥すると
、化合物（５−ｂ）（化合物（５）において、Ｒ”Ｃａ
Ｈａの化合物）を白色の結晶として３５．３０ｇ　（収
率９１．７％）得た。得られた結晶は３００℃以上の分
解点を示した。

Ａｎａｌ、　Ｃａ１ｃｄ、　： Ｃ，３４，３０；Ｈ，３，１４；Ｇｅ、　１８．８５；
Ｎ、　３．６４；Ｃ１，２７，６１Ｆｏｕｎｄ　： Ｃ，３４，２７；）ｌ、　３．１９　；Ｇｅ、　１８．
８０；Ｎ、　３．６８；Ｃ１，２７，５６ＩＲｖ　　Ｋ
Ｂｒ／ｍａｘ　ｃｍ−’：１７３５（Ｃ＝０）１６３０
　（Ｎ−Ｃ・０） ４２０　（Ｇｅ−ＣＩ） １Ｂ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３＋ＣＤ３０Ｄ）δ：１、９７
　（３Ｈ，ｓ、　−ＣＨ５） ４、１０　（ＩＨ，ｄ、　Ｇｅ−ＣＨ）５、３３　（１
）１．　ｄ、　Ｃ）ｌ−ＧＯ）７、３０　（５Ｌ　ｂｒ
ｓ、　−Ｃｓ！ｉｓ）”　　　１−ｂ　　のＡ 上記のように合成した化合物（５−ｂ）３、１８ｇ　（
８ｍｍｏｆ）を、５０ｃｃの渦中に溶解し、硫化水素ガ
スをバブリングした。析出した結晶を濾取し、乾燥する
ことにより、化合物（１−ｂ）を２．１５ｇ（収率８２
．２２％）得た。得られた結晶は３００℃以上の融点を
示す無色結晶であった。

Ａｎａｌ、　Ｃａ１ｃｄ、　： Ｃ，４０，４２、Ｈ，３，７０：Ｎ、　４．２３Ｆｏｕ
ｎｄ： Ｃ，４０，６８、Ｈ，３，６６、Ｎ、　４．４０ＩＲｖ
　　ＫＢｒ／ｍａｘ　ｃｍ−’：１７２０（Ｃ＝０）１
６５０　（Ｃ＝０） ４２０　（Ｇｅ−３） ’）Ｉ−ＮＭＲ（ＩｈＯ＋１％Ｎａ０Ｄ）　δ：２、０
３　（３）１．　ｓ、　ＣＨ３）３、０３　（２Ｌ　ｍ
、　ＧＯ−Ｃ！ｌ！−Ｎｕ）４、７０　（ＩＨ，ｍ、　
Ｇｅ−ＣＨ）７、００　（５Ｈ，ｍ、　−Ｐｈ） 実施例４ Ａ　　６　のＡ 上記実施例３で合成した化合物（５−ｂ）３゜８５ｇ（
０，１０ｍｏｌ）を、３５０ｍ１の水中に溶解し、その
中に塩化水素ガスを通じた。冷接、析出した結晶を濾取
し、減圧下に乾燥すると、化合物（６−ｂ）（化合物（
６）において、Ｒ＝ＣｅＨｓの化合物）を白色の結晶と
して２３．１０ｇ　（収率６０．９％）得た。得られた
結晶は３００℃以上の分解点を示した。

Ａｎａｌ、　Ｃａ１ｃｄ、　： Ｃ，２８，４８；Ｈ，２，９２；Ｇｅ、　１９．１２　
；Ｎ、　３．６９　；Ｃ１，３７，３６Ｆｏｕｎｄ： Ｃ，２８，４４；Ｈ，２，９６：Ｇｅ、　１９．０６．
Ｎ、２．９６．ＣＩ、３７．０７ＩＲｖ　　ＫＢｒ／ｍ
ａｘ　ｃｍ−’：１７５５（ＣｓＯ）４３０、４１０　
（Ｇｅ−Ｃ１） ’）Ｉ−ＮＭＲ（ＣＤ３０Ｄ）δ：　４．２５　（ＩＨ
，ｄ、　Ｇｅ−Ｃ）ｌ）４、８２　（１）１．　ｄ、　
Ｃ！ｌ！−ＣＤ）７、４０　（５Ｈ，ｓ、　ＣａＨｓ） Ａ　　２−ｂ　　の４ 上記のように合成した化合物（６−ｂ）１０．００ｇ　
（２６ｍｍｏｌ）を、３０ｃｃの渦中に、水酸化ナトリ
ウム４．２ｇ　（０，ｌｌｍｍｏｌ）を加えて溶解し、
攪拌した。

この溶液に硫化水素ガスをバブリングし、析出した結晶
を濾取して、乾燥することにより、化合物（２−ｂ）を
２．６８ｇ　（収率３５．７％）得た。得られた結晶は
３００℃以上の融点を示す無色結晶であった。

Ａｎａｌ、　Ｃａ１ｃｄ、　： Ｃ，３７，９５，）１，３．５４．Ｎ、４．９２Ｆｏｕ
ｎｄ　： Ｃ，３８，１２、Ｈ，３，６７；Ｎ、　４．５９ＩＲｖ
　　ＫＢｒ／ｍａｘ　ｃｍ−’：１６３０（Ｃ＝０）’
Ｈ−ＮＭＲ（０２０）δ：　　　２．９０　（ＩＨ，ｄ
、　−ＣＨ−ＧＯ）３、９０　（ＩＨ，ｄ、　−ＣＨ−
Ｇｅ）７、３０　（５）１．　ｍ、　−Ｐｈ）実施例５ 化合物（１−ｃ）及び（２−ｃ）については、以下に分
析値の一部のみを示す。

化合物（１−ｃ） ＩＲｖ　ＫＢｒ／ｍａｘ　ａｍ−’：１７２０．１６３
０　（Ｃ＝Ｏ）４２０　（Ｇｅ−３） ’Ｈ−ＮＭＲ（ＤｚＯ−ＮａＯＤ）　　δ　：１、１０
　（６Ｈ，ｄ、　（Ｃ旦３）　ａ−ＣＨ）１．９０（Ｉ
Ｈ，ｄｄ、ＣＩ−Ｇｅ） ２．００（３）１．ｓ、ＣＨ３−Ｃｏ）２、００　（２
Ｈ，ｍ、　（Ｃ）Ｉｓ）　ｇ−Ｃ旦）４、６５　（１）
１．ｄ、　ＣＩ−Ｃｏ）化合物（２−ｃ） ＩＲｖ　ＫＢｒ／ｍａｘ　ｃｍ−’：１６４０（Ｃ＝０
）４２０　（Ｇｅ−３） ’Ｈ−ＮＭＲ（ＤｚＯ−ＮａＯＤ）δ：１、１０　（６
Ｈ，ｄ、　（ＣＩｉｓ）　＊−ＣＨ）１、９０　（ＩＨ
，ｄｄ、　Ｃ）Ｉ−Ｇｅ）２、００　（ＩＨ，ｍ、　（
ＣＨ３）　ｚ−ＣＨ）４、００　（ＩＨ，ｄ、　ＣＨ−
ＣＯ）実施例６ ２−アセトアミノ−２−カルボキシエチルゲルマニウム
セスキオキサイド（化合物（７）におイテＲ＝Ｈノ化合
物）　１．０ｇ　（０，００２２ｍｏｌ）を、３゜ＣＣ
の水中に溶解し、この溶液に硫化水素ガスをバブリング
すると、結晶が析出した。この結晶を濾取して、少量の
水で洗い、乾燥することにより、化合物を１．ＯＯｇ（
収率９２．０％）得た。

得られた化合物の分析値は、前記化合物（１−ａ）の分
析値と一致した。

実施例７ ２−アミノ−２−カルボキシエチルゲルマニウムセスキ
オキサイド（化合物（８）においてＲ＝Ｈの化合物）　
３．０ｇ（０，Ｏ０２７ｍｏｌ）を、１５ｃｃの水中に
溶解し、この溶液に硫化水素ガスをバブリングすると、
結晶が析出した。この結晶を濾取して、少量の水で洗い
、乾燥することにより、化合物を１．０７ｇ（収率９５
．０％）得た。

得られた化合物の分析値は、前記化合物（２−ａ）の分
析値と一致した。

実施例８ ２−アセトアミノ−２−カルボキシ −３−フェニルエチルゲルマニウムセスキオキサイド（
化合物（７）においてＲ”Ｃ５Ｈｓの化合物）　１．５
ｇ（０，００２５ｍｏｌ）を、３０ｃｃの水中に溶解し
、この溶液に硫化水素ガスをバブリングすると、結晶が
析出した。この結晶を濾取して、少量の水で洗い、乾燥
することにより、化合物を１．４８ｇ（収率９８．０％
）得た。

得られた化合物の分析値は、前記化合物（１−ｂ）の分
析値と一致した。

実施例９ ２−アミノ−２−カルボキシ−３−フェニルエチルゲル
マニウムセスキオキサイド（化合物（８）においてＲ−
ＣａＨｓの化合物）　１．０ｇ（０，００１９ｍｏ１）
を、１５ｃｃの水中に溶解し、この溶液に硫化水素ガス
をバブリングすると、結晶が析出した。この結晶を濾取
して、少量の水で洗い、乾燥することにより、化合物を
１．０５ｇ（収率９７．０％）得た。

得られた化合物の分析値は、前記化合物（２−ｂ）の分
析値と一致した。

実験例 代表的なダラム陽性及び陰性菌、バクテリア類、菌類、
原生動物に対する本発明化合物の最少抑制濃度（ＭＩＣ
）を、チューブ希釈薄法により検定した。

その結果、本発明化合物のうち、例えば化合物（２−ａ
）及び（２−ｂ）は、以下の表のような最少抑制濃度（
ＭＩＣ）を示した。

尚、 実験はｉｎ　ｖｉｔｒｏで行い、 ■ Ｃの数値の 単位はｍｃｇ／ｍｌである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１） （式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基又はフェニル基
   を表わす） で表わされることを特徴とする有機ゲルマニウム化合物
   。 ２　式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（２） （式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基又はフェニル基
   を表わす） で表わされることを特徴とする有機ゲルマニウム化合物
   。 ３　式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（３） （式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基又はフェニル基
   を表わす） で表わされる不飽和化合物に対し、式 ＨＧｅＸ＿３・・・（４） （式中、Ｘはハロゲン原子を表わす） で表わされるハロゲン化化合物を付加させて、式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（５） （式中、Ｒ及びＸは前記と同一の置換基を表わす） で表わされるトリハロゲン化化合物とし、このトリハロ
   ゲン化化合物と硫化水素 Ｈ＿２Ｓ とを反応させることを特徴とする、式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１） （式中、Ｒは前記と同一の置換基を 表わす） で表わされる有機ゲルマニウム化合物の製造方法。 ４　式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（３） （式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基又はフェニル基
   を表わす） で表わされる不飽和化合物に対し、式 ＨＧｅＸ＿３・・・（４） （式中、Ｘはハロゲン原子を表わす） で表わされるハロゲン化化合物を付加させて、式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（５） （式中、Ｒ及びＸは前記と同一の置換基を表わす） で表わされるトリハロゲン化化合物とし、このトリハロ
   ゲン化化合物をハロゲン化水素 ＨＹ （式中、Ｙはハロゲン原子を表わす） で処理して、式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（６） （式中、Ｒ、Ｘ及びＹは前記と同一の置換基を表わす） で表わされるトリハロゲン化化合物とし、このトリハロ
   ゲン化化合物と硫化水素 Ｈ＿２Ｓ とを反応させることを特徴とする、式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（２） （式中、Ｒは前記と同一の置換基を表わす） で表わされる有機ゲルマニウム化合物の製造方法。 ５　式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（７） （式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基又はフェニル基
   を表わす） で表わされる三二酸化化合物と硫化水素 Ｈ＿２Ｓ とを反応させることを特徴とする、式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１） （式中、Ｒは前記と同一の置換基を表わす） で表わされる有機ゲルマニウム化合物の製造方法。 ６　式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（８） （式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基又はフェニル基
   を表わす） で表わされる三二酸化化合物と硫化水素 Ｈ＿２Ｓ とを反応させることを特徴とする、式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（２） （式中、Ｒは前記と同一の置換基を表わす） で表わされる有機ゲルマニウム化合物の製造方法。