JPS61205237A - ハロゲノニトロベンゼン誘導体とその製造方法 - Google Patents
ハロゲノニトロベンゼン誘導体とその製造方法Info
- Publication number
- JPS61205237A JPS61205237A JP11838185A JP11838185A JPS61205237A JP S61205237 A JPS61205237 A JP S61205237A JP 11838185 A JP11838185 A JP 11838185A JP 11838185 A JP11838185 A JP 11838185A JP S61205237 A JPS61205237 A JP S61205237A
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- Japan
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- fluoro
- compound shown
- compound
- fluoronitrobenzene
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、医薬品の中間体として有用な一般式（式中、
Ｘは塩素または弗素を示す） で表わされるハロゲノニトロベンゼン誘導体およびその
製造方法に関する。
Ｘは塩素または弗素を示す） で表わされるハロゲノニトロベンゼン誘導体およびその
製造方法に関する。
本発明化合物は、本発明者らによって初めて合成された
新規化合物であって、本発明者らによって開発された極
めて有用な新規抗菌剤８−クロロ−１−シクロプロピル
−６−フルオロ−１，４−ジヒドロ−７−（４あるいは
３−メチル−１−ピペラジニルまたは無置換１−ピペラ
ジニル）−４−オキソ−３−キノリンカルボン酸等の製
造中間体として使用される。
新規化合物であって、本発明者らによって開発された極
めて有用な新規抗菌剤８−クロロ−１−シクロプロピル
−６−フルオロ−１，４−ジヒドロ−７−（４あるいは
３−メチル−１−ピペラジニルまたは無置換１−ピペラ
ジニル）−４−オキソ−３−キノリンカルボン酸等の製
造中間体として使用される。
（問題点を解決するための手段）
かかる一般式（丁）で表わされる化合物は以下に記載の
如く製造される。
如く製造される。
すなわち、２，３−ジクロロ−４−フルオロ−６−ニト
ロアニリン（ｎ）を塩酸水溶液中亜硝酸塩によりジアゾ
化し、銅粉存在下又は非存在下に煮沸するか、あるいは
、このジアゾ溶液を銅塩化物と０℃から溶媒の沸点まで
の温度で処理することにより、あるいはまた更に好まし
くは適当な溶媒例えばアセトニトリル、ジメチルホルム
アミド等の中で２゜３−ジクロロ−４−フルオロ−６−
ニトロアニリンＣＩ）に塩化第二銅および亜硝酸エステ
ル例えば亜硝酸ターシャリ−ブチルを、室温から１００
℃で作用させる事により２，３．４−トリクロロ−４−
フルオロニトロベンゼン（ＩＮ）を製造する事が出来る
。
ロアニリン（ｎ）を塩酸水溶液中亜硝酸塩によりジアゾ
化し、銅粉存在下又は非存在下に煮沸するか、あるいは
、このジアゾ溶液を銅塩化物と０℃から溶媒の沸点まで
の温度で処理することにより、あるいはまた更に好まし
くは適当な溶媒例えばアセトニトリル、ジメチルホルム
アミド等の中で２゜３−ジクロロ−４−フルオロ−６−
ニトロアニリンＣＩ）に塩化第二銅および亜硝酸エステ
ル例えば亜硝酸ターシャリ−ブチルを、室温から１００
℃で作用させる事により２，３．４−トリクロロ−４−
フルオロニトロベンゼン（ＩＮ）を製造する事が出来る
。
（Ｉｆ） （ＩＩＩ） （ＩＶ
）更に化合物（Ｉ［［）は少なくとも２倍モル以上の弗
化金属塩、例えば弗化カリウム、弗化セシウム等と適当
な溶媒、例えばジメチルスルホキシド、スルホラン、ジ
メチルホルムアミド等の中で１００〜２００℃に加熱す
る事により３−り０ロー２．４．５−トリフルオロニト
ロベンゼン（ＩＶ ）に誘導する事が出来る。
）更に化合物（Ｉ［［）は少なくとも２倍モル以上の弗
化金属塩、例えば弗化カリウム、弗化セシウム等と適当
な溶媒、例えばジメチルスルホキシド、スルホラン、ジ
メチルホルムアミド等の中で１００〜２００℃に加熱す
る事により３−り０ロー２．４．５−トリフルオロニト
ロベンゼン（ＩＶ ）に誘導する事が出来る。
〔実施例〕
以下、実施例により本発明を説明する。
実施例１
Ｎ−（３−クロロ−４−フルオロフェニル）アセタミド
の合成 ３−りＯロー４−フルオロアニリン１００ｇ（０，６８
７ｍｏｉｌＩ）に無水酢酸２００ａｅを加えると発熱が
起こる。
の合成 ３−りＯロー４−フルオロアニリン１００ｇ（０，６８
７ｍｏｉｌＩ）に無水酢酸２００ａｅを加えると発熱が
起こる。
３０分間放置後、反応液を１１！の水に注ぎ、析出物を
濾取してエタノール４００ｄに溶かし、熱水６０〇−を
加えて時々撹拌しながら放冷し、析出晶を濾取して目的
物１１９．４９を得た。融点１１８〜１１９℃元素分析
値（％）：Ｃａ Ｈｙ Ｃ，ｅＦＮ。
濾取してエタノール４００ｄに溶かし、熱水６０〇−を
加えて時々撹拌しながら放冷し、析出晶を濾取して目的
物１１９．４９を得た。融点１１８〜１１９℃元素分析
値（％）：Ｃａ Ｈｙ Ｃ，ｅＦＮ。
計算値 Ｃ：５１，２２ 、 Ｈ： ３．７６ 、
Ｎ ： ７．４γ実測値 Ｃ： ５１，０４ 、 Ｈ
： ３，７２ 、 Ｎ ： ７．４３実施例２ Ｎ−（３−クロロ−４−フルオロ−６−ニトロフェニル
）アセタミドの合成 Ｎ−（３−りロロー４−フルオロフェニル）アセタミド
Ｓ５ｇ （０，２９３ｍｏ、ｅ ）を濃硫酸１６５ａｌ
ｌに溶かし、氷−食塩浴中で撹拌しながら、濃硝酸（ｄ
１．４２ ）１５４ａｉ！を５〜１０℃、１時間で滴
下した。同温で１時間撹拌後、反応液を氷水中に注ぎ、
析出物を濾取して十分に水洗し、アセトニトリルから再
結晶して、黄色針状晶の目的物４８．９ｇを得た。
Ｎ ： ７．４γ実測値 Ｃ： ５１，０４ 、 Ｈ
： ３，７２ 、 Ｎ ： ７．４３実施例２ Ｎ−（３−クロロ−４−フルオロ−６−ニトロフェニル
）アセタミドの合成 Ｎ−（３−りロロー４−フルオロフェニル）アセタミド
Ｓ５ｇ （０，２９３ｍｏ、ｅ ）を濃硫酸１６５ａｌ
ｌに溶かし、氷−食塩浴中で撹拌しながら、濃硝酸（ｄ
１．４２ ）１５４ａｉ！を５〜１０℃、１時間で滴
下した。同温で１時間撹拌後、反応液を氷水中に注ぎ、
析出物を濾取して十分に水洗し、アセトニトリルから再
結晶して、黄色針状晶の目的物４８．９ｇを得た。
融点１１４〜１１５℃
元素分析値（％）： Ｃ８Ｈ６ＣＩＦＮｚ Ｏｘ計算値
ｃ ： ４１．３１ 、 Ｈ： ２．６０ 、 Ｎ
： ｔｓｉ、ｏ４実測値 Ｃ： ４１，４８ 、 Ｈ
： ２．５２ 、 Ｎ ： １２．１３実施例３ ３−クロロ−４−フルオロ−６−ニトロアニリンの合成 Ｎ−（３−クロロ−４−フルオロ−６−ニトＯフエニル
）アセタミド３０ｇ（０，１２９ｍｏぶ）を濃塩酸５０
ｍ１！及びエタノール２００ｄの混合溶液に加え、２．
５時間速流した。反応液に氷水３００ＩＩｌを加え、析
出品を濾取、水洗し、乾燥して黄色針状晶の目的物２４
．９９を得た。 融点１４９．５〜１５０℃元素分析値
（％）： Ｃ６Ｈ＋ Ｃ，ｅＦＮｚ ０２計算値 Ｃ：
３７，８２ 、 Ｈ： ２，１１ 、 Ｎ ： １
４．７０実測値 Ｃ： ３７，８５ 、 Ｈ： ２．
０３ 、 Ｎ ： １４．８０実施例４ ２．３−ジクロロ−４−フルオロ−６−ニトロアニリン
の合成 ３−りＤＯ−４−フルオ０−６−ニトロアニリン１４．
３ｇ （０，０７５ｏ＋ｏＪｌ）を酢ｉ９１５０Ｍ１に
溶かし、１８〜２０℃で７０分間塩素ガスを吹き込んだ
。反応液を氷水３００ＩＩｔｌに注ぎ、析出物を濾取し
て水洗し、エタノールから再結晶して黄色針状晶の目的
物１４，３３９ ’を得た。 融点１６１℃ 元素分析値（％）： ０６ Ｈ５Ｃｆｚ ＦＮｚ Ｏｘ
計算値 Ｃ： ３２．０３ 、 Ｈ： １，３４ 、
Ｎ ： １２．４５実測値 Ｃ： ３２．１７ 、
Ｈ： １，２６ 、 Ｎ ： １２．６５実施例５ ２．３．４−トリクロロ−５−フルオロニトロベンゼン
の合成 無水塩化第二銅１３，５８ ｇ （０，１０ｍａｌｌ
）および亜硝酸ターシャリ−ブチル１２．４ｇ（０，１
２ｎｏλ）の無水アセトニトリル１００＃ＩｉＰ溶液に
、２．３−ジクａロー４−フルオロ−６−ニトロアニリ
ン１８．Ｏ５ｔｊ（ｏ、ｏ８ ｍａｌｌ ）を６０〜６
２℃、３０分間で少量ずつ加えた。６０〜６５℃で３０
分間撹拌後、反応液を氷水−希塩酸（希塩酸１００ｄ、
氷水２００ａｇ ）に注ぎ、ベンゼン１００Ｉｄで３回
抽出し、有機層を希塩酸および水で順次洗い、無水芒硝
で乾燥して濃縮し、残漬を蒸留して目的物１γ、２６ｇ
を得た。
ｃ ： ４１．３１ 、 Ｈ： ２．６０ 、 Ｎ
： ｔｓｉ、ｏ４実測値 Ｃ： ４１，４８ 、 Ｈ
： ２．５２ 、 Ｎ ： １２．１３実施例３ ３−クロロ−４−フルオロ−６−ニトロアニリンの合成 Ｎ−（３−クロロ−４−フルオロ−６−ニトＯフエニル
）アセタミド３０ｇ（０，１２９ｍｏぶ）を濃塩酸５０
ｍ１！及びエタノール２００ｄの混合溶液に加え、２．
５時間速流した。反応液に氷水３００ＩＩｌを加え、析
出品を濾取、水洗し、乾燥して黄色針状晶の目的物２４
．９９を得た。 融点１４９．５〜１５０℃元素分析値
（％）： Ｃ６Ｈ＋ Ｃ，ｅＦＮｚ ０２計算値 Ｃ：
３７，８２ 、 Ｈ： ２，１１ 、 Ｎ ： １
４．７０実測値 Ｃ： ３７，８５ 、 Ｈ： ２．
０３ 、 Ｎ ： １４．８０実施例４ ２．３−ジクロロ−４−フルオロ−６−ニトロアニリン
の合成 ３−りＤＯ−４−フルオ０−６−ニトロアニリン１４．
３ｇ （０，０７５ｏ＋ｏＪｌ）を酢ｉ９１５０Ｍ１に
溶かし、１８〜２０℃で７０分間塩素ガスを吹き込んだ
。反応液を氷水３００ＩＩｔｌに注ぎ、析出物を濾取し
て水洗し、エタノールから再結晶して黄色針状晶の目的
物１４，３３９ ’を得た。 融点１６１℃ 元素分析値（％）： ０６ Ｈ５Ｃｆｚ ＦＮｚ Ｏｘ
計算値 Ｃ： ３２．０３ 、 Ｈ： １，３４ 、
Ｎ ： １２．４５実測値 Ｃ： ３２．１７ 、
Ｈ： １，２６ 、 Ｎ ： １２．６５実施例５ ２．３．４−トリクロロ−５−フルオロニトロベンゼン
の合成 無水塩化第二銅１３，５８ ｇ （０，１０ｍａｌｌ
）および亜硝酸ターシャリ−ブチル１２．４ｇ（０，１
２ｎｏλ）の無水アセトニトリル１００＃ＩｉＰ溶液に
、２．３−ジクａロー４−フルオロ−６−ニトロアニリ
ン１８．Ｏ５ｔｊ（ｏ、ｏ８ ｍａｌｌ ）を６０〜６
２℃、３０分間で少量ずつ加えた。６０〜６５℃で３０
分間撹拌後、反応液を氷水−希塩酸（希塩酸１００ｄ、
氷水２００ａｇ ）に注ぎ、ベンゼン１００Ｉｄで３回
抽出し、有機層を希塩酸および水で順次洗い、無水芒硝
で乾燥して濃縮し、残漬を蒸留して目的物１γ、２６ｇ
を得た。
沸点１３７〜１４２℃／ ２７ｍ ｔｉ ９ＮＭＲ（δ
ｉｎ ＣＤＣＪ２３）、７．６５ （ｄ、 Ｊ−７
，５Ｈｚ＞ 実施例６ ３−クロロ−２，４，５−トリフルオロニトロベンゼン
の合成 フッ化カリウム６４．９９を含む無水ジメチルスルホキ
シド２３０ｄ懸濁液に、２，３．４−トリクロロ−５−
フルオロニトロベンゼン５４．４９を１４０℃で加え、
同温で１０分間撹拌した。反応液を氷水７００ｄ中に注
ぎ、石油エーテルで抽出して、有機層を水、炭酸カリウ
ム水溶液および水で順次洗い、無水芒硝で乾燥俊、濃縮
して得られた残漬を蒸留により精製して、目的物９．７
ｇを得た。
ｉｎ ＣＤＣＪ２３）、７．６５ （ｄ、 Ｊ−７
，５Ｈｚ＞ 実施例６ ３−クロロ−２，４，５−トリフルオロニトロベンゼン
の合成 フッ化カリウム６４．９９を含む無水ジメチルスルホキ
シド２３０ｄ懸濁液に、２，３．４−トリクロロ−５−
フルオロニトロベンゼン５４．４９を１４０℃で加え、
同温で１０分間撹拌した。反応液を氷水７００ｄ中に注
ぎ、石油エーテルで抽出して、有機層を水、炭酸カリウ
ム水溶液および水で順次洗い、無水芒硝で乾燥俊、濃縮
して得られた残漬を蒸留により精製して、目的物９．７
ｇを得た。
Claims (3)
- （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中、Ｘは塩素または弗素を示す） で表わされるハロゲノニトロベンゼン誘導体。
- （２）２，３−ジクロロ−４−フルオロ−６−ニトロア
ニリンに亜硝酸またはそのエステルおよび銅塩化物を作
用させる事を特徴とする２，３，４−トリクロロ−５−
フルオロニトロベンゼンの製造方法。 - （３）２，３，４−トリクロロ−５−フルオロニトロベ
ンゼンに弗化金属塩を作用させる事を特徴とする３−ク
ロロ−２，４，５−トリフルオロニトロベンゼンの製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11838185A JPH0713041B2 (ja) | 1985-05-31 | 1985-05-31 | ハロゲノニトロベンゼン誘導体とその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11838185A JPH0713041B2 (ja) | 1985-05-31 | 1985-05-31 | ハロゲノニトロベンゼン誘導体とその製造方法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60046216A Division JPS61205258A (ja) | 1985-03-08 | 1985-03-08 | キノロンカルボン酸誘導体及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61205237A true JPS61205237A (ja) | 1986-09-11 |
| JPH0713041B2 JPH0713041B2 (ja) | 1995-02-15 |
Family
ID=14735288
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11838185A Expired - Fee Related JPH0713041B2 (ja) | 1985-05-31 | 1985-05-31 | ハロゲノニトロベンゼン誘導体とその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0713041B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5769714B2 (ja) * | 2010-08-04 | 2015-08-26 | 第一三共株式会社 | ニトロキシドラジカル化合物を反応触媒とする新規ザンドマイヤー様反応成績体の製造法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR0135848B1 (ko) * | 1993-11-20 | 1998-06-15 | 김광호 | 컴팩트 디스크-롬 드라이브 인터페이스 회로 |
-
1985
- 1985-05-31 JP JP11838185A patent/JPH0713041B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5769714B2 (ja) * | 2010-08-04 | 2015-08-26 | 第一三共株式会社 | ニトロキシドラジカル化合物を反応触媒とする新規ザンドマイヤー様反応成績体の製造法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0713041B2 (ja) | 1995-02-15 |
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Legal Events
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