JPS58206550A - ５−アセチル−２−アルキルベンゼンスルホン酸またはその塩の製造法 - Google Patents
５−アセチル−２−アルキルベンゼンスルホン酸またはその塩の製造法Info
- Publication number
- JPS58206550A JPS58206550A JP9097682A JP9097682A JPS58206550A JP S58206550 A JPS58206550 A JP S58206550A JP 9097682 A JP9097682 A JP 9097682A JP 9097682 A JP9097682 A JP 9097682A JP S58206550 A JPS58206550 A JP S58206550A
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- sulfuric acid
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- acid
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、下記の構造式で表わさｈる新規化合物すなわ
ち５−アセチル−２−アルキルベンゼンスルホン酸また
はその塩および七わらの製造法に間予る。
ち５−アセチル−２−アルキルベンゼンスルホン酸また
はその塩および七わらの製造法に間予る。
Ｍ：水素原子またはア
ルカリ金ｗ、）
本発明の化合物である５−アセチル−２−アルキルベン
ゼンスルポン酸とその塩Ｋｂしては従来の文献にそのｈ
ａ例および物理的性状等の記載がなく新規な化合物１で
ある。
ゼンスルポン酸とその塩Ｋｂしては従来の文献にそのｈ
ａ例および物理的性状等の記載がなく新規な化合物１で
ある。
本発明の特徴は、下肥反応式のごとく、４−アルキルア
セトフェノンに硫酸を配位させて硫酸コンプレックスを
生成せしめ、低温でｓｏ３を作用させ選択的に５−アセ
チル−２−アルキルベンゼンスルホン酸またはその塩を
製造する方法である。
セトフェノンに硫酸を配位させて硫酸コンプレックスを
生成せしめ、低温でｓｏ３を作用させ選択的に５−アセ
チル−２−アルキルベンゼンスルホン酸またはその塩を
製造する方法である。
その作用＋＊Ｗ、は充分詳かではないが、スルホン化反
応において４−フルキルアセトフェノンに硫酸を配位さ
せること−より選択的に５−アセテルー２−アルキルベ
ンゼンスルホン酸またはその塩を収率よく得ることがで
きるのは画期的にすぐわた方法である。
応において４−フルキルアセトフェノンに硫酸を配位さ
せること−より選択的に５−アセテルー２−アルキルベ
ンゼンスルホン酸またはその塩を収率よく得ることがで
きるのは画期的にすぐわた方法である。
４−アルキルアセトフェノンを＃ｉ＃を使用しないで無
水硫１！ｉ！！または発炒流酸と反応させるとアセチル
基がスルホン化され、５−アセチル−２−アル“キルベ
ンゼンスルホン酸またはその塩はほとんど倚りわない一 本発明のスルホン化に用いる漠硫＠［９８％程；ヨのも
のを用い４−アルキルアセトフェノン１モルに対し３〜
１５モル、望ましくは４〜８モル混会する。３モルより
少ないと収率が低下し１５モル以上を用いてもさしたる
効果がないので不経済である。
水硫１！ｉ！！または発炒流酸と反応させるとアセチル
基がスルホン化され、５−アセチル−２−アル“キルベ
ンゼンスルホン酸またはその塩はほとんど倚りわない一 本発明のスルホン化に用いる漠硫＠［９８％程；ヨのも
のを用い４−アルキルアセトフェノン１モルに対し３〜
１５モル、望ましくは４〜８モル混会する。３モルより
少ないと収率が低下し１５モル以上を用いてもさしたる
効果がないので不経済である。
嶺蝋酸と混曾した懐に６≦加する無水誠酸もしく ハＱ
Ｉ＄硫酸中の５０３の泗−は４−アルキルアセトフェノ
ン１モルに対し２〜１５モル−望ましくは４〜１０モル
が適当である。２モル未満では収率が低く、１５モル以
上を超えてもさしたる効果がない。
Ｉ＄硫酸中の５０３の泗−は４−アルキルアセトフェノ
ン１モルに対し２〜１５モル−望ましくは４〜１０モル
が適当である。２モル未満では収率が低く、１５モル以
上を超えてもさしたる効果がない。
この際の反応は２０℃以下の低温で行なうのがよく、就
ｃｐｏ〜１０℃の範囲で行なうと好結果が得らねる。２
０℃を超えると収率が低下するので好ましくなく、また
０℃未満の低温は工業的実施に困難を伴うので通常は０
〜２０℃の範囲で実りする。
ｃｐｏ〜１０℃の範囲で行なうと好結果が得らねる。２
０℃を超えると収率が低下するので好ましくなく、また
０℃未満の低温は工業的実施に困難を伴うので通常は０
〜２０℃の範囲で実りする。
本発−〇反応はスルホン化に際し、４−アルキルアセト
フェノンのアセチル基に一且ｆＬｉｔｔ配位せしめて選
択的［３の位置ヲスルホン化することにより収率よく５
−アセチル−２−アルキルベンゼンスルホン酸とその塩
を得ることを％鐵としている。
フェノンのアセチル基に一且ｆＬｉｔｔ配位せしめて選
択的［３の位置ヲスルホン化することにより収率よく５
−アセチル−２−アルキルベンゼンスルホン酸とその塩
を得ることを％鐵としている。
なお、本発明の方法に適用されるアルキル基としては、
０１〜Ｃ５の低温アルキル に用いられるが、その他アルコキシ基，アリール基など
の炭化水素を含む基にも広く利用できる０ 本発明の物ｐである５−アセナル−２−アルキルベンゼ
ンスルホン酸また（１その塩は種々の塩素化反応、例え
ば塩化チオニルによる塩素化反応によ忰心・１戒葉とし
て知られているフェニルエタノールアミン誘導体Ｉｎ’
ＪＲの中間体として有用な５−アセチル−２−アルキル
ペンセ／スルホニルクロライドを高収率，高純度で製造
することができる。
０１〜Ｃ５の低温アルキル に用いられるが、その他アルコキシ基，アリール基など
の炭化水素を含む基にも広く利用できる０ 本発明の物ｐである５−アセナル−２−アルキルベンゼ
ンスルホン酸また（１その塩は種々の塩素化反応、例え
ば塩化チオニルによる塩素化反応によ忰心・１戒葉とし
て知られているフェニルエタノールアミン誘導体Ｉｎ’
ＪＲの中間体として有用な５−アセチル−２−アルキル
ペンセ／スルホニルクロライドを高収率，高純度で製造
することができる。
従１５−７セチルー２−アルキルベンゼンスルホニルク
ロライドを制量する方法は、公知であり、いくつかの方
法が文献に記載されている。 タ 例えば、Ｉｎｄｉａｎ、 Ｊ、 Ｃｈｅｍ、 ｕ、 ２
７７〜９（１９７９）には、４−メチルアセトフェノン
をクロロホルム中でクロルスルホン酸と加熱反応させて
５−アセテルー２−メチルベンゼンスルホニルクロライ
ドを得る方法がＡＣ叔さｈているが、これから（４４ら
れる５−アセチル−２−メチルベンゼンスルホンアミド
の収率が３０９６と低いことから、低収率と推定される
。
ロライドを制量する方法は、公知であり、いくつかの方
法が文献に記載されている。 タ 例えば、Ｉｎｄｉａｎ、 Ｊ、 Ｃｈｅｍ、 ｕ、 ２
７７〜９（１９７９）には、４−メチルアセトフェノン
をクロロホルム中でクロルスルホン酸と加熱反応させて
５−アセテルー２−メチルベンゼンスルホニルクロライ
ドを得る方法がＡＣ叔さｈているが、これから（４４ら
れる５−アセチル−２−メチルベンゼンスルホンアミド
の収率が３０９６と低いことから、低収率と推定される
。
また、Ｇｅｒ、０ｆｆｅｎ、 ２．８４３．０１６
（１９７９）には３−アミノ−４−メチルアセトフェノ
ンを低温でジアゾ化し、また後、氷６ｍ中で塩化鋤１の
存在下に亜硫酸ガスを反応させて、５−アセチル−２−
メチルベンゼンスルホニルクロライ）” を’Ｍ 造す
る方法が記さｉｌているが、原料が高価な上、低順度の
反応で犀ノるため１礪的には容積効率が悪く経済的な方
法ではない。
（１９７９）には３−アミノ−４−メチルアセトフェノ
ンを低温でジアゾ化し、また後、氷６ｍ中で塩化鋤１の
存在下に亜硫酸ガスを反応させて、５−アセチル−２−
メチルベンゼンスルホニルクロライ）” を’Ｍ 造す
る方法が記さｉｌているが、原料が高価な上、低順度の
反応で犀ノるため１礪的には容積効率が悪く経済的な方
法ではない。
かかる目的のためには、本発明の物質たる５−アセチル
−２−アルキルペンセンスルホン酸またはその塩を用い
て容易に５−アセチル−２−アルキルベンゼンスルホニ
ルクロライトラ高収率で段遺し得るからその工業的価値
は極めて太きい。
−２−アルキルペンセンスルホン酸またはその塩を用い
て容易に５−アセチル−２−アルキルベンゼンスルホニ
ルクロライトラ高収率で段遺し得るからその工業的価値
は極めて太きい。
すなわち、本発明の新規’ａｘは５−アセチル−２−ア
ルキルベンゼンスルホニルりロライト０およびその誘導
体の坤料として有用な物質である。
ルキルベンゼンスルホニルりロライト０およびその誘導
体の坤料として有用な物質である。
以上、本発明の化合物の装造および用途について一般的
に述べたが、さらに元素分析値、赤外吸収スペクトル、
ＮＭＲスペクトル、物理的性状を掲げると共に製造に
ついて実施例をもって具体的に説明する。
に述べたが、さらに元素分析値、赤外吸収スペクトル、
ＮＭＲスペクトル、物理的性状を掲げると共に製造に
ついて実施例をもって具体的に説明する。
〈実施例１．ン
９８％硫酸５３０Ｆ（５，３モ＃）ＣＰに４−メチルア
セトフェノン１３４Ｆ（１，０モル）ヲ１５℃に保持し
なから滴下し、３０分間同温に保って攪拌した。
セトフェノン１３４Ｆ（１，０モル）ヲ１５℃に保持し
なから滴下し、３０分間同温に保って攪拌した。
次いで、５〜１０゛Ｃに冷却しながら無水詭＃！５６（
１（７，０モル）をｌＩ所丁した後、５℃に保って５時
間攪拌を続けた。
１（７，０モル）をｌＩ所丁した後、５℃に保って５時
間攪拌を続けた。
水２ｔｔｌＣ得られ九反応敢を添加して希釈した後、４
５％水酸化す） ｉｌｌラム溶液２１８７ Ｆ（２４，
６モル）を加えて中和した。中和後の反応液を６０ ’
ＣＫ昇温した後、３４℃まで徐冷して、生成した５−ア
セチル−２−メチルスルホン酸ヂトリウムを晶析させ１
取した。
５％水酸化す） ｉｌｌラム溶液２１８７ Ｆ（２４，
６モル）を加えて中和した。中和後の反応液を６０ ’
ＣＫ昇温した後、３４℃まで徐冷して、生成した５−ア
セチル−２−メチルスルホン酸ヂトリウムを晶析させ１
取した。
収貴は２２Ｂ、５ｆで測置は９５．０９イであり、収率
は９２．０％でおった。
は９２．０％でおった。
以下、実施例１．とＰ１様の操作で第１表に示す量を用
いて反応せしめ第１表に示す季■」？Ｓｔ／−＆ ：１；１ ノ（ｉ〉− 取得品をエタノールで抽出・精製した５−アセチル−２
−メチルベンゼンスルホン帳ナトリウムの分析値および
物性は次の通りであった。
いて反応せしめ第１表に示す季■」？Ｓｔ／−＆ ：１；１ ノ（ｉ〉− 取得品をエタノールで抽出・精製した５−アセチル−２
−メチルベンゼンスルホン帳ナトリウムの分析値および
物性は次の通りであった。
（１）元零分析３’６” （ＣｇＨｇ０４８Ｎａと【７
て）（ＲｆＷ”＝２３６）計算１１ｉｉｉ Ｃ：４５
．８ Ｈ：３．８ ＳｒＩ２．６ Ｎａ：９．７実
測値 Ｃ：４５．６ Ｈ：３．９ Ｓ：１３．７
Ｎａ：９．６（２Ｊ 赤外吸収スペクトル ν”ｘｃ
ｍｔ３５００．２９５０，１６７０，１５９５，１５５
０，１４２０１３８０．１３５０，１２９０，１２４５
，１１９０．１０９５１０６５．１０２０．９５０，９
０５，８３０，８００７２０． ７００，６７５，６２
０，５８０，５５０，４８０（３） ＮＭＲスペクト
ル ａ ：８．３５〜８．１５（ＩＨ，ｓｉｎｇｌｅｔ）７
．９０〜７．６０ （Ｉ Ｈ，ｄｏｕｂｌｅｔ ）７．
４０〜７．１０ （Ｉ Ｈ，ｄｏｕｂｌｅｔ ）２［０
〜２．５５ （３Ｈ，ｓｊｎｇＩｅｔ ）２．４Ｌ）
〜２．５５（３Ｂ、 ｓ＋ｎｇｌｅｔ ）（４）水、低
線アルコールに可Ｍ、他有４ｉｎ媒にはｆｊとんど溶解
しない。
て）（ＲｆＷ”＝２３６）計算１１ｉｉｉ Ｃ：４５
．８ Ｈ：３．８ ＳｒＩ２．６ Ｎａ：９．７実
測値 Ｃ：４５．６ Ｈ：３．９ Ｓ：１３．７
Ｎａ：９．６（２Ｊ 赤外吸収スペクトル ν”ｘｃ
ｍｔ３５００．２９５０，１６７０，１５９５，１５５
０，１４２０１３８０．１３５０，１２９０，１２４５
，１１９０．１０９５１０６５．１０２０．９５０，９
０５，８３０，８００７２０． ７００，６７５，６２
０，５８０，５５０，４８０（３） ＮＭＲスペクト
ル ａ ：８．３５〜８．１５（ＩＨ，ｓｉｎｇｌｅｔ）７
．９０〜７．６０ （Ｉ Ｈ，ｄｏｕｂｌｅｔ ）７．
４０〜７．１０ （Ｉ Ｈ，ｄｏｕｂｌｅｔ ）２［０
〜２．５５ （３Ｈ，ｓｊｎｇＩｅｔ ）２．４Ｌ）
〜２．５５（３Ｂ、 ｓ＋ｎｇｌｅｔ ）（４）水、低
線アルコールに可Ｍ、他有４ｉｎ媒にはｆｊとんど溶解
しない。
出願人 製鉄化学工業床式会社
代表者 佐々木 浩
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （Ｒ：炭素数１ないし５のアルキル基２Ｍ：水累原子ま
たはアルカリ金１Ｉ４）で表わされる５−アセチル−２
−アルキルベンゼンスルホン酸とその塩。 （２）アルキル基がメチル基である特許請求の範囲（１
）記載の化合物。 （３）アルカリ金−かナトリウムである特許請求の範囲
（１）ｉｌピ載の化合物。 （４）４−アルキルアセトフェノンを濃硫酸中で無水硫
酸もしくは発煙硫酸と反応させてスルホン化することを
特徴とする５−アセテルー２−アルキルベンゼンスルホ
ン酸またはその塩の製造法。 （５）スルホン化反応を２０℃以下０°Ｃ以上の温度で
行なう特許請求の範囲（４）記載の方法。 （６）４−フルキルアセトフェノン１モルニ灼シ譲は酸
を３〜１５モル、無水硫酸または発煙硫酸中のＳ０３の
量を２〜１５モルそｉ７ぞわ添加し反応させる特許請求
の範囲（４）記載の方法。 （７） アルキル基がメチル基である特許請求の範囲
（４）記載の方法。 （８）アルカリ全極がナトリウムまたはカリウムである
特許請求の範囲（４）側央触記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9097682A JPS58206550A (ja) | 1982-05-27 | 1982-05-27 | ５−アセチル−２−アルキルベンゼンスルホン酸またはその塩の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9097682A JPS58206550A (ja) | 1982-05-27 | 1982-05-27 | ５−アセチル−２−アルキルベンゼンスルホン酸またはその塩の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58206550A true JPS58206550A (ja) | 1983-12-01 |
| JPS6140661B2 JPS6140661B2 (ja) | 1986-09-10 |
Family
ID=14013541
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9097682A Granted JPS58206550A (ja) | 1982-05-27 | 1982-05-27 | ５−アセチル−２−アルキルベンゼンスルホン酸またはその塩の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58206550A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60239457A (ja) * | 1984-05-15 | 1985-11-28 | Seitetsu Kagaku Co Ltd | ５−アセチル−２−アルキルベンゼンスルホニルクロライドの製造法 |
| JPS60239459A (ja) * | 1984-05-15 | 1985-11-28 | Seitetsu Kagaku Co Ltd | ５−アセチル−２−アルキルベンゼンスルホンアミドの製造法 |
| JPS61229859A (ja) * | 1985-04-03 | 1986-10-14 | Seitetsu Kagaku Co Ltd | ５−アセチル−２−アルキルベンゼンスルホン酸−ｎ，ｎ−ジアルキルアニリン塩およびその製造法 |
| US4943655A (en) * | 1984-05-15 | 1990-07-24 | Seitetsu Kagaku Co., Ltd. | Salt of 5-acetyl-2-alkylbenzenesulfonic acid |
-
1982
- 1982-05-27 JP JP9097682A patent/JPS58206550A/ja active Granted
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60239457A (ja) * | 1984-05-15 | 1985-11-28 | Seitetsu Kagaku Co Ltd | ５−アセチル−２−アルキルベンゼンスルホニルクロライドの製造法 |
| JPS60239459A (ja) * | 1984-05-15 | 1985-11-28 | Seitetsu Kagaku Co Ltd | ５−アセチル−２−アルキルベンゼンスルホンアミドの製造法 |
| JPS6366830B2 (ja) * | 1984-05-15 | 1988-12-22 | Seitetsu Kagaku Co Ltd | |
| JPS6366828B2 (ja) * | 1984-05-15 | 1988-12-22 | Seitetsu Kagaku Co Ltd | |
| US4943655A (en) * | 1984-05-15 | 1990-07-24 | Seitetsu Kagaku Co., Ltd. | Salt of 5-acetyl-2-alkylbenzenesulfonic acid |
| JPS61229859A (ja) * | 1985-04-03 | 1986-10-14 | Seitetsu Kagaku Co Ltd | ５−アセチル−２−アルキルベンゼンスルホン酸−ｎ，ｎ−ジアルキルアニリン塩およびその製造法 |
| JPS64388B2 (ja) * | 1985-04-03 | 1989-01-06 | Seitetsu Kagaku Co Ltd |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6140661B2 (ja) | 1986-09-10 |
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