JPS61207681A - ポリエステル繊維材料の染色方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、特に高度の副光騒牢度が要求される繊維材料
の染色に有利な方法に関するものである。

近年、ポリエステル繊維材料はその優れた耐熱性及び耐
光性から自動車用内装素材としての用途が増加してきて
いる。　それにつれて、その着色剤である分散染料に対
しても一段と優れた射光堅ろう度、特に高い温度におけ
る優れた射光堅ろう度が求められるようになった。射光
堅ろう度は、従来ＪＩ８−ＬＯ８４２に規定する温度６
８±８℃で露光を行なっているが、自動車内装用途では
８８±８℃の高温下でしかも４００時間ないし６００時
間の露光に耐える堅ろう度が要求されている。更に自動
車シートの用途では蓄熱性を有するウレタンフオーム上
にポリエステル繊維材料を張って使用していることから
８８±３℃以上の高温になることが少なくなく更に苛酷
な条件に耐える染料が求められている。

一般に目的とする色相を得るには２種以上の異なる色相
の染料を組み合せるが、個々の染料単独の射光堅ろう度
の良好な染料を選択し配合染色を行なっても、自動車内
装用途、インテリア素材のような８８℃の高温で長時間
露光を行なうと、各々の染料の射光堅ろう度のわずかの
差が大きく拡大されて照射部の変退色が大きくなり満足
すべき射光堅ろう度を得ることは一般に困難である。

本発明者らは自動車内装用途のような苛酷な条件下での
射光試験にも耐える高射光堅ろう度の染色物を与える分
散染料について鋭意検討した結果、照射部の変色により
他の染料の退色を補うことのできる染料を組合わせて用
いることにより解決できることを見いだし本発明を完成
した１、 すなわち、本発明は、下記青色分散染料、黄色分散染料
および赤色分散染料から選ばれた少くとも二原色を用い
るポリエステル繊維材料の染色方法である。

青色分散染料ニ一般式（１）および（りで示される染料
。

（式中、ｘｌはハロゲン原子または水素原子、Ｚｌ、　
Ｚ２１．ｔ、一方ハＮ（Ｊ２　、　他方ハＯＨｌｘ表す
す） Ｃ式中、Ｙｌ、　Ｙ２は一方はＮＨ２、他方ＯＨ。

ｘ２はハロゲン原子、ｎは０−８の整数を表わす） 黄色分散染料ニ一般式（８）および／または（４）ある
いは一般式（８）および／ または（４）と一般式（５）からな る染料。

（式中、Ｚａ、Ｙａ　、　Ｙ４　　は水素原子または！
−ロゲン原子、Ｒは水素原子またはカルボン酸エステル
基を表わす。環Ａはナフタリン環であってもよい。） （式中、Ｒ１は水素原子またはＣ１−４アルキル基マた
はＣ１−４のアルコキシ基を表わす）ｌｌ Ｃ式中、ｘ８およびｘ４はハロゲン原子、ＩＬ２は水素
原子、ハロゲン原子またはメチル基、Ｒ３はシアノエチ
ル基、アセトキミエチル基、ベンゾイルオキシエチル基
またはフェノキシエチル基を表わす） 赤色分散染料ニ一般式（６）および／または（７）で示
される染料。

００■ （式中、Ｒ４はアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ハ
ロゲンで置換されていてもよいフェノキシアルキル基ま
たはフェニルアルキル基を表わす） （式中、Ｒ５は水素原子、ハロゲン原子、置換されてい
てもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアルキル
基、アルキル置換アミノスルホニル基またはアシルオキ
シ基を表ワす。アルコキシ基の置換基として、アセチル
基、カルボアルコキシ基、フェニルアルキル基、フェノ
キシアルキル基またはシアノ基、アルキル基の置換基と
しては、カルボアルコキシ基またはラクタム基を表わす
） 本発明は、染色物が日光照射を受けることにより退色を
生じる染料に対して、同条件下で日光照射を受けること
により変色した色相がその退色を補うような染料を組み
合わせたものである。

本発明において退色とは染色物の濃度が低下する場合を
いい、変色とは、染色物の色相が変わる場合をいう。

従来、一般に式（１）と式（８）あるいは式（４）と式
（６）の三原色成分を配合して染色すると、その染色物
の副光堅ろう度は青色系統の色相で優れた副光堅ろう度
を有しているが、ベージュ、ブラウン、エンジ等の赤色
系統の色相では赤色成分の退色が大きく十分満足すべき
副光堅ろう度を得ることは困難であった。しかし、青色
成分として式（１）の化合物に式（２）の化合物を適当
量配合して使用することによ−て、これまで不十分とさ
れていた上記の赤色系統の色相において極めて優れた副
光堅ろう度が得られ、これは驚くべきことである。これ
は第４成分として用いる式（２）の化合物の副光堅ろう
度の照射部分が８８℃で長時間の露光により赤味に変色
し赤色成分の退色を補って針先試験の照射前後で三原色
の成分比率をほぼ同じに保って退色するため、照射後の
変色がほとんどなく見掛上極めて優れた耐光堅牢度を得
ることができるのである。

本発明において、配合染色は、好ましくは、青色分散染
料として、一般式（１）と一般式（２）で示される染料
を配合して用い、目的とする色相によって、黄色分散染
料すなわち、一般式（３）および／または（４）、ある
いは一般式（５）の染料を更に配合させた黄色分散染料
からなる三原色の配合染色、あるいは、赤色分散染料す
なわち、一般式（６）および／または（７）で示される
赤色分散染料からなる青色分散染料との三原色の配合染
色、あるいは、前記青色、黄色および赤色分散染料から
なる三原色の配合染色で行われる。

青色成分として用いる式（１）と式（２）の染料の混合
比率は特に制限はないが式（１）の染料・二式（２）の
染料＝（２０〜９５）：（’８０〜５）の混合比率が好
ましい。

青色成分と同様に、黄色成分についても（３）または（
４）の染料に（５）の染料を配合することによって８８
℃で長時間の露光によって耐光堅牢度の照射部分がより
赤味となり赤色成分の退色を補うとともに青色成分、赤
色成分との退色の程度を合わせることができる。又、赤
色成分についても化合物（６）に化合物（７）を配合す
ることによって８８℃で長時間の露光によって射光堅牢
度の照射部分がより青味となり、青色成分の退色を補う
ことができる。

以上のように、染料の退色を他の染料の変色によって補
うことで、射光試験の照射前後で三原色の成分比率をほ
ぼ同じに保ち、照射後の変色がほとんどなく、照射後の
濃度低下も少なく極めて優れた耐光堅牢度を得ることが
できる。

ポリエステル繊維の染色において、紫外線吸収剤を併用
することにより更に耐光性の優れた染色物が得られる。

本発明で用いることができる紫外線吸収剤として次のも
のをあげることができる。

２−（２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベン
ゾトリアゾール ２−（２’−ヒドロキシ−４′−メチルフェニル）−５
−クロロ−ベンゾトリアゾール ２−（２’−ヒドロキシ−４′−エチルフェニル）−５
−クロロ−ベンゾトリアゾール ２−　（２’−ヒドロキシ−３′−ターシャルブチ７１
／−５−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリア
ゾール ２−（２’−ヒドロキシ−８’−５’−ジターシャルブ
チルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール ２−（２’、４’−ジ−ヒドロキシフェニル）−５−ク
ロロ−ベンゾトリアゾール ２−（２’−ヒドロキシ−４′−プロピルフェニル）−
５−クロロ−ベンゾトリアゾール２−（２’−ヒドロキ
シ−４′−メトキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾト
リアゾール２−（２’−ヒドロキシ−４′−エトキシフ
ェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール２−（２’
−ヒドロキシ−イープロポキシフェニル）−５−クロロ
−ベンゾトリアゾール２−（２’−ヒドロキシ−５′−
メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール ２−（２’−ヒドロキシ−５′−エチルフェニル）−５
−クロロ−ベンゾトリアゾール ２−（２’−ヒドロキシ−５′−プロピルフェニル）−
５−クロロ−ベンゾトリアゾールこれら化合物は１種ま
たは２種以上混合して使用することができる。添加量は
特に制限ないが、好ましくは被染物の重量に対して０．
５〜５％である。

本発明において、染色方法はそれ自体公知の方法に従っ
て行うことができる。ポリエステル繊維を染色する場合
は、先ず、必要な色相が得ることのできる量の分散染料
と必要に応じて紫外線吸収剤を加えた染色浴に酢酸また
は酢酸と酢酸ナトリウムからなるＰＨ緩衝水溶液で染浴
のＰＨを４〜５に調整する。必要に応じて若干量の金属
イオン封鎖剤、均染剤などを染浴に加えた後、被染物を
投入し、攪拌しなから染浴の温度を徐々に昇温しくたと
えば１分間に１〜８℃）、１００℃以上の所定の温度（
たとえば１１０〜１８５℃）で３０〜６０分間染色する
。

この染色時間は染着の状態により短縮することができる
。染色終了後、冷却し、水洗し、必要に応じて還元洗浄
し、水洗、乾燥して仕上げる。

本発明は特に浸染染色に効果的である。

以下、参考例、実施例、比較例によって本発明を具体的
に説明する。文中、部、％は重量部、重量％を意味する
。

実施例１ 下記式（８）で示す黄色染料０．９部（染料原体８０％
とアニオン活性剤７０％からなる混合物を微粒化、乾燥
して調製）、 下記式（９）で示す黄橙色染料０．９部（染料原体３０
％とアニオン活性剤７０％からなる混合物を微粒化、乾
燥して調製）、 下記式（１０）　　で示す赤色染料２．５部（染料８０
％とアニオン活性剤７０％からなる混合物を微粒化、乾
燥して調製）、 　　０Ｈ 下記式（１１）で示す青色染料１．８５部（染料８０％
とアニオン活性剤７０％からなる混合物を微粒化、乾燥
して調製） および下記式（１２）で示す青色染料０．６５部（染料
８０％と７ニオン活性剤７０％からなる混合物を微粒化
、乾燥して調製） （工、ｙの一方はＮＨ２゜他方はＯＨの混合物）ＰＨを
５に調整する。染浴にポリエステル繊維起毛織物１００
部を投入し、６０℃から１分間毎に１℃の割合で昇温し
、１８０℃で６０分間染色し、通常の方法で還元洗浄し
乾燥する。得られた染色物は焦茶色であった。

比較例１として、実施例１の式（１１）の青色染料を省
き、式（１２）の青色染料１．８５部を用いて、その地
黄色、黄橙色、及び赤色分散染料は実施例１と同じもの
を同量用いて実施例１と同様の方法で染色し焦茶色の染
色物を得た。

更に比較例２として実施例１の式（１２）の青色染料を
省き、式（１１）の黄色染料２．７部を用いて、その他
は実施例１及び比較例１と同じものを同量用いて実施例
１と同様の方法で染色しブラウン色の染色物を得た。

各染色物にウレタンフオームを裏打ちしたものをフェー
ドメーター（ブラックパネル温度８８℃）で６００時間
照射し変退色用グレースケールで判定する。（以下同様
の方法で行う） 表−１に示す様に実施例１の染色物の耐色堅ろう度は比
較例】及び比較例２に比べ著しく優れていた。

表−１ 実施例２ 実施例１における式（８）　、　（１０）　、　（１１
）および（１２）の染料を用いて、表−２に示す配合処
方に変えて、その他は実施例１に記載したと同様に実施
して染色物を得た。この染色物と、比較例８として式（
１２）の青色染料を省いて染色して得られた染色物を用
いて耐光堅牢度を比較した。

表−２に示す様に実施例２の組合せの染色物の耐光堅牢
度は比較例８に比べて著しく優実施例８〜４ 実施例１における式（８）　、　（９）　、　（１０）
　、　（１１）および（１２）の染料に更に下記式（１
８）で示す赤色染料（染料原体８０％とにオン活性剤７
０％からなる混合物を微粒化、乾燥して調製） 　　０Ｈ を用いて表−８で示す配合処方に変えて、その他は実施
例１に記載したと全く同様に実施して染色物を得た。こ
の染色物および比較例４〜６として、式（９）の黄橙色
染料を省いて染色した染色物、及び式（１２）の青色染
料を省いて染色した染色物を用いて耐光堅牢度を比較し
た。

表−８に示す様に実施例８−４の組み合せの染色物の副
光堅ろう度は比較例４−６に比べ極めて著しく優れてい
た。

表−８ 実施例５〜６ 実施例１における式（ａ）　、　（１ｏ）、　（１１）
、　（１２）の分散染料と、更に紫外線吸収剤として下
記式（１４）で示す紫外線吸収剤２部（紫外線吸収剤４
０％と、アニオン活性剤２０％と水４０％からなる混合
物を微粒化して調製）を用いて表−４で示す配合処方に
変えて、その他は実施例１に記載したと全く同様に実施
して染色物を得た、この染色物および比較例７〜９とし
て式（１２）の分散染料を省いて、表−４に示す様に実
施５〜６の組み合せの染色物の副光堅ろう度は比較例７
〜９に比べ極めて著しく優れていた。

表−４ 実施例７〜ｉ。

実施例８中の式（９ンの黄橙分散染料の代わりに表−５
に示す染料を用いて他は実施例１と同様の方法で染色し
エンジ色の染色物を得た、耐光堅牢度を判定すると表−
５に示す様に著しく優れる耐光堅牢度を有していた。

実施例１１−１７ 実施例８中の式（１８）の染料のかわりに表−６に示す
染料を用いて他は実施例１と同様の方法で染色しエンジ
色の染色物を得た。

このものは表−６に示す様に著しく優れる耐光堅牢度を
有してた。

表−６ 【 ！− １′ 喝 実施例１８ 下記式（１５）で示す黄色染料０．４部（染料８０％と
アニオン活性剤７０％からなる混合物を微粒化、乾燥し
て調製） および実施例１で用いた式（９）、式（１０）、式（１
１）、式（１２）、の分散染料を同量用いて実施例１と
同様の方法で染色し焦茶色の染色物を得た。この染色物
と、比較例１０として、実施例１８の式（１１）の青色
染料を省き、式（１２）の青色染料１．８５部を用いて
、その他黄色、黄橙色、及び赤色染料は実施例１８と同
じものを同量用いて実施例１と同様の方法で染色し焦茶
色の染色物を得た。

更に比較例１１として実施例１８の式（１２）の青色染
料を省き、式（１１）の青色染料２．７部を用いて、そ
の他は実施例１８及び比較例１０と同じものを同量用い
て実施例１８と同様の方法で染色し焦茶色の染色物を得
た。

各染色物について耐光堅牢度を比較したところ表−７に
示す様に実施例１８の組合せの染色物の耐光堅牢度は比
較例１Ｏ及び比較例１１に比べて著しく優れていた。

表−７ 実施例１９ 実施例１で用いた青色染料式（１１）の代わりに下記式
（１６） （染料原体８０％とアニオン活性剤７０％からなる混合
物を微粒化、乾燥して調製）を０．８部および実施例１
で用いた式（８）、式（９）、式（１０）　、式（１２
）の分散染料をそれぞれ同量用いて実施例１と同様の方
法で染色し焦茶色の染色物を得た。

比較例１２として、実施例１９の式（１６）の青色染料
を省き、式（１２）の青色染料１．４部を用いて、その
他黄色、黄橙色、及び赤色染料は実施例１９と同じもの
を同量用いて実施例１と同様の方法で染色し焦茶色の染
色物を得る。

更に比較例１８として実施例１９の式（１２）のｔ色染
料を省き、式（１６）の青色染料１．４部を用いて、そ
の他は実施例１９及び比較例１２と同様の方法で染色し
焦茶色の・染色物を得た。

各染色物について耐光堅牢度を比較したところ表−８に
示す様に実施例１９の組み合せの染色物の副光堅ろう度
は比較例に比べ極めて著しく優れていた。

表−８ 実施例２０〜２２ 実施例１８中の式（１５）の黄色染料のかわりに表−９
に示す染料を用いて他は実施例１８と同様の方法で染色
し焦茶色の染色物を得た。

各染色物にウレタンフオームを裏打ちしたものをフェー
ドメータ（ブラ・Ｉクパネル温度８３℃）で４００時間
照射し変退色グレースケールで判定した。表−９に示す
様に著しく優れる副光堅ろう度を有していた。

表−９

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記青色分散染料、黄色分散染料および赤色分散
   染料から選ばれた少くとも二原色を用いるポリエステル
   繊維材料の染色法。 青色分散染料：一般式（１）および（２）で示される染
   料 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、Ｘ＿１はハロゲン原子または水素原子、Ｚ＿１
   、Ｚ＿２は、一方はＮＯ＿２、他方はＯＨを表わす） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中、Ｙ＿１、Ｙ＿２は一方はＮＨ＿２、他方はＯＨ
   、Ｘ＿２はハロゲン原子、ｎは０−３の整数を表わす） 黄色分散料：一般式（３）および／または（４）あるい
   は一般式（３）および／または（４）と一般式（５）か
   らなる染料。 ▲数式、化学式、表等があります▼（３） （式中、Ｚ＿３、Ｙ＿３、Ｙ＿４は水素原子またはハロ
   ゲン原子、Ｒは水素原子またはカルボン酸エステル基を
   表わす。環Ａはナフタリン環であってもよい） ▲数式、化学式、表等があります▼（４） （式中、Ｒ＿１は水素原子またはＣ＿１＿−＿４アルキ
   ル基またはＣ＿１＿−＿４のアルコキシ基を表わす） ▲数式、化学式、表等があります▼（５） （式中、Ｘ＿３およびＸ＿４はハロゲン原子、Ｒ＿２は
   水素原子、ハロゲン原子またはメチル基、Ｒ＿３はシア
   ノエチル基、アセトキシエチル基、ベンゾイルオキシエ
   チル基またはフエノキシエチル基を表わす） 赤色分散染料：一般式（６）および／または（７）で示
   される染料。 ▲数式、化学式、表等があります▼（６） （式中、Ｒ＿４はアルキル基、ヒドロキシアルキル基、
   ハロゲンで置換されていてもよいフエノキシアルキル基
   またはフエニルアルキル基を表わす） ▲数式、化学式、表等があります▼（７） （式中、Ｒ＿５は水素原子、ハロゲン原子、置換されて
   いてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアルキ
   ル基、アルキル置換アミノスルホニル基またはアシルオ
   キシ基を表わす。アルコキシ基の置換基として、アセチ
   ル基、カルボアルコキシ基、フエニルアルキル基、フエ
   ノキシアルキル基またはシアノ基、アルキル基の置換基
   としては、カルボアルコキシ基またはラクタム基を表わ
   す）