JPS61192774A - チキソトロピー性塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はバインダーと、垂れ抑制剤としてジウレア化合
物を含むチキントロピー性塗料に関する。

〔従来の技術〕

上記のタイプの塗料はとりわけベルギー特許明細書第８
０＆４Ｓ５号および第８０８，４６６号に記載されてい
る。すなわちこれらの特許は、垂れ抑制剤としてモノイ
ソシアネートまたはジイソシアネートと、−級または二
級ボリアオン　　。

との反応生成物を使用することを開示して＾る。

英国特許明細書落１．５８４５０８号にはジイソシアネ
ートと、１〜５個の脂肪族炭素原子を有するモノアミン
またはヒドロキシモノアミンとの反応生成物を使用する
ことが記載されていも　　。

このような垂れ抑制剤を使用することの欠点は。

この塗料の流動性が満足すべきものでなく、特に比較的
硬化温度が低い場合には不満足であるということである
。その結果いわゆるオレンジの皮をむいたような外観が
得られる。さらにこれらの垂れ抑制剤は一般に水性塗料
に使用するよりも有機溶媒性塗料に使用するのに適切な
ものとなっている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的はいかなる硬化温度においても。

例えば室温あるいは６０℃〜２６０℃の温度において流
動性を損なうことなく満足すべきチキソト四ビー性を有
する塗料が得られるよう字普遍的に適用できる垂れ抑制
剤を提供することである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の塗料は、！ＩＩれ抑制剤が対称な脂肪族または
同素環ジイソシアネートと、少なくとも一般アミノ基お
よびエーテル基を含むモノアミンまたはジアミンとの反
応生成物であ）、前記垂れ抑制剤が固体粒子からなシ、
かつ塗料が前記垂れ抑制剤ｔ−０，１〜５０重量％含む
ことを特徴とするものである。一般に１このアミンは以
下、エーテルアミンと呼ばれる。

本発Ｆｔ１に従ってチャツトロビー性化することができ
るバインダーは一般に、・任意に選ばれたいかなるバイ
ンダーであってもよい。適切な例トシてはエステルジオ
ール：ポリエステル：ポリウレタン；アルキド樹脂（オ
イルで変性されていてもよく、されていなくてもよい）
；アクリレート樹脂またはメタクリレート樹脂；エポキ
シ樹脂（オイルで変性されていてもいなくてもよい）：
（メタ）アクリレートモノマー、スチレンおよび／ｌた
は塩化ビニルのコポリマー；不飽和ポリエステル樹脂（
これは任意にスチレン訃よび／または一種以上の他のモ
ノマー性化合物例えば（メタ）アクリレートモノマーま
たはアリル化合物と混合されて−てもよい）：水希釈性
アルキド樹脂：水希釈性ポリエステルまたはエステルジ
オール：水希釈性ポリフレタン；水希釈性アクリレート
樹脂：乾性油または不乾性油、スタンド油およびその他
の合成または天然の樹脂などをあげることができる。

この塗料はまた任意にバインダー用の硬化剤を含むこと
ができる。バインダーがヒドロキシル基を含んでいる場
合には通常の硬化剤として例えば、Ｎ−メチ田−ル基お
よび／またはＮ−メチロールエーテル基を含むアミノ樹
脂がある。

この樹脂はホルムアルデヒドのようなアルデヒドとメラ
ミン、ウレア、Ｈ、Ｈｌ−エチレンジウレア、ジシアン
ジアミド、およびベンゾグアナミンのよりなアミノ基ま
たはアミド基を含む化合物とを反応させるととＫよシ得
られる。このような化合物の製法についてはホウベン−
フィル、有機化学の方法、（１１１ｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙ
ｌ、　Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ａｅｒｏｒｇａｎｉｓｃｈｅ
ｎ　Ｃ！ｈｅｍｉｅ　、　Ｂａｎａ）　１４／２巻、３
１９〜３７１（１９６３）を参照されたい。

上記化合物は１〜６個の炭素原子を有するアｋ　コ−ル
例えば、エタノール、工／／−ル、ｎ−プロパツール、
イソプロパツール、ｎ−ブタノ−、ｓｚ、４ソプタノー
ル、アミルアルコール、ヘキサノールｉ九は上記アルコ
ールの混金物によって完全にまたは部分的にエーテル化
されていることが好ましい。特にメラミン１分子当）４
〜６個のメチ四−ル基を含み、少なくとも３個のメチ四
−ル基がメタノール、エタノール、プロパツールまたは
ブタノールによってエーテル化されているメチロールメ
ラミンあるいはホルムアルデヒドとＮ、Ｎ’−エチレン
ジウレアとの締金生成物であってブタノールでエーテル
化されたものが使用される。さらに好ましくはアルコキ
シ基が１〜４個の炭素原子を有するヘキサアルコキシメ
チルメラミンが使用される。上記硬化剤の代わりにあゐ
いはこれに加えてその他の適当な試薬を使用することが
できる。例えば保護されたまたは保護されてい々いイソ
シアヌレート化合物または保護されたもしくは保護され
ていない脂肪族、脂環族、複素環または芳香族のジー、
トリーまたは多価イソシアネートがある。適当壜イソシ
アネートの例としてはへキサメチレン５．ジイソシアネ
ート、２，２．４−トリメチルヘキサン−１，４−ジイ
ソシアネート、２，４゜４−トリメチル−１，６−ジイ
ソシアネート、シクロヘキシル−１，４−ジイソシアネ
ート、インホーンジイソシアネート、１，４−ブタンジ
オール１分子とへキサメチレンジイソシアネート２分子
とのアダクト、ジシクロへキシルメタン−４，４′−ジ
イソシアネート、キシリレンシイフシアネート、１，５
．５−）ジメチル−２，４−ビス（イソシアナトメチル
）ベンゼン、トルエンジイソシアネート、ジフェニルメ
タン−４，４’−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート３分子と水１分子とのアダクト、トリメ
チ田−ルプロパン１分子とイソホ四ンジイソシアネート
３分子とのアダクト、トリメチロールプロパン１分子と
トルエンジイソシアネート３分子とのアダクトおよびペ
ンタエリスリトール１分子とへキナメチレンジイソシア
ネート４分子とのアダクトが多げられる。このようなイ
ソシアネートまたはインシアヌレート化合物は通常のめ
るいは適切な保護剤によって保護されていてもよい。ヒ
ト胃キシル基を含むバインダーを使用する場合、硬化剤
は硬化剤の反応性基対ｔドロキシル基含有ポリ！−の反
応性基のモル比が０．６〜１．５好ましくは０．７〜１
．３となるような割合で塗料中に含まれる。

本発明において垂れ抑制剤の製造に使用される対称ジイ
ソシアネートは脂肪族または同５１！！１３ｊｌすなわ
ち脂環式、芳香族基含有脂肪族または芳香族の化合物で
あり、複素環の化合物ではない。

適切なジイソシアネートの例としてはトリメチレンジイ
ソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、ω、ω′−ジプロピルエ
ーテルジイソシアネート、チオジプロピルジイソシアネ
ート、シクロヘキシ／Ｉ／−１，４−ジイソシアネート
、ジシクロヘキシルメタン−４，４′−ジイソシアネー
ト、１，５−ジメチル−２，４−ビス（インシアナトメ
チル）ベンゼン、１．５−ジメチル−２，４−ビス（ω
−イソシアナトエチＡＩ）−ベンゼン、１，５．５−ト
リメチ／ｌ／−２，４−ビス（イソシアナトメチ、Ａ／
）ベンゼン、１，５．５−トリエチル−２，４−ビス（
イソシアナトメチル）ベンゼン、ジシクロへキシルジメ
チルメタン−４，４′−ジイソシアネート、２．４−）
ルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシア
ネートおよびジフェニルメタン−４，４′−ジイソシア
ネートがあげられる。

これらのジイソシアネートは一般に５〜２４、好ましく
は６〜１８個の炭素原子を含んでいる。

シクロヘキシル−１，４−ジイソシアネート、トルエン
ジイソシアネートおよびへ、キサメチレンジイソシアネ
ートのよりな６〜９個の炭素原子を含む脂肪族または同
素環ジイソシアネートを使用することが好ましい。これ
らの化合物の混食物も使用することができる。

本発明の垂れ抑制剤の製造に使用されゐ第２成分である
エーテルアミンの代表的な例としては（シクロ）アルコ
キシ（シクロ）アルキルモノアミン、モノ（シフ冨）ア
ルコキシアレンアミン、ポリ（シクロ）アルコキシアレ
ンアミン、アレネオキシ（シフｃｘ）アルコキシアミン
、アリールオキシ（シクロ）アルキルアミン、アレネオ
キシアレンアミン、アリールオキシアリールアミンがあ
げられる。この出発物質のエーテルアミンは１個以上の
ヒト四キシル基を含んでいてもよ−。このエーテルアミ
ンは一般に５５個以下、好ましくは１〜２４個、さらに
好ましくは１〜１２個の炭素原子を含んでいる。適切な
エーテルアミンの例としては２−メトキシエ？／Ｉ／ア
建ン、２−エトキシエチルアミン、３−メトキシ−１−
プロピルアミｙ、１−メトキシメチ〃プロピルアミン、
１，１−ジメトキシ−２−プｐピルアくン、３−エトキ
シ−１−プ四ピルアミン、３−ブトキク−１−プ四ピル
アミン、５−（２−エチルへ今シルオキシ）−１−７’
ａピルアミン、’　５−　）リゾシルオキシプロビルア
ミン、３−ステアリルオキシプロピルアミン、ｐ−メト
キシベンジルアミン、３，４−ジメトキシベンジルアミ
ン、ｐ−メトキシフェニルエチルアミン、３，４−ジメ
トキシフェニルーエチルアミン、９−フェノキシ−４，
７−シオキサノンー１−アミン、２−メチ、Ａ／−４−
メト中ジアニリン、２，５−ジメトキシ−アニリン、フ
ルフリルアミン、テトラヒドロフルフリルアミン、２−
（４−モルホリニｆｉ／）エチルアミン、４−（３−ア
ミノプロピル）モルホリン、２，２’−アミノエトキシ
エタノール、４，７−ジオキサデカンー１．１０−ジア
ミン、４，９−ジオキナデカン−１，１２−ジアミン、
７−メチ／Ｌ／−４，１０−ジオキサトリデカン−１，
１３−ジアミン、４，７．１０−　）ジオキサトリデカ
ン−１，１３−ジアミンおよびビス（３−アミノプロピ
ル）ポリテト喪ヒ、ド四フラン（分子量約７５０）があ
げられる。エーテルアミンとしてはフルフリルアミンま
たはテトラヒドロフルフリルアミンを使用することが望
ましい。

上記エーテルアミンの混合物も使用することができる。

ジイソシアネートとエーテルアミンとの反応において一
般にジイソシアネートまたはエーテルアミンのいずれか
一方を化学量論量よシ過剰に使用することができる。例
えばエーテルアミンのアミノ基数対ジイソシアネートの
イソシアネート基数の比は０．７〜１．５好ましくは０
．９〜１．１とすることがで睡る。

ジイソシアネートとエーテルアミンの反応は一般にこれ
らの反応成分を混合し、所望により温度を上げ、任意に
選ばれた方法で実施することができる。この反応は１０
’〜１５０℃さらに好ましくは２０″〜８０℃の温度で
行うととが望ましい。一般に反応成分は任意に選ばれた
方法で混合することができるが、通常エーテルアミンに
ジイソシアネートを加えることが望ましく、この添加は
所望によシいくつかの段階に分けて行うことがで舞る。

一般にこの反応は溶剤例えばアセトン、メチルイソブチ
ルケトン、１−メトキシーフーハノール−２、ベンゼン
、トルエン、キシレンあるーは石油エーテルのような脂
肪族炭化水素の存在下で行われる。

垂れ抑制剤の製造はまたバインダー、硬化剤（必要な場
合）および／ｉたはバインダーもしくは硬化剤のための
出発化合物や存在下で行うこともできる。この際エーテ
ルアミンおよびバインダーおよび／ｌたはそのための硬
化剤の混合物にジイソシアネートを混合することが好ま
しい。混合操作は任意の方法によって行うことができ、
反応体は激しく撹拌される。バインダー、ジイソシアネ
ートおよびエーテルアミンは、反応の結果、０．１〜３
０重量％、好ましくは１〜１０重量−の垂れ抑制剤と、
７０〜９９．９重量％、好ましくは９０〜９９重量−の
バインダーおよび／または硬化剤とからなる垂れ抑制剤
のマスターバッチとして使用し得るような混合物が得ら
れるような割合で混合される。上記の重量比は一般に粘
稠な混合物を与え、この混合物はチキン）ト０１ピー性
の塗料の製造に使用されるバインダーあるいは任意に使
用される硬化剤と極めて速やかに均質に混合され得る。

チキン、トービー性塗料およびマスターバッチ中のバイ
ンダー訃よび／または任意的外硬化剤は同一組成のもの
でも異なる組成のものでもよい。特にほんの少量のマス
ターバッチを塗料に添加する必要がある場合には、それ
ぞれのバインダーおよび／ｌたは硬化剤は異表って−る
。このインサイツ（１ｎ　５１ｔｕ）製造におｉては反
応は不活性ガス雰囲気中２０＠〜８０℃の温度で行われ
ることが好ましく、その場合先ずバインダーにエーテル
アミンを加え、この混合物が均質化された後に、この混
合物に撹拌しながらジイソシアネートを加える。垂れ抑
制剤がバインダー中でインサイクに調製されない場合に
はチキソトロピー性塗料のとの２つの成分はバインダー
の存在下において垂れ抑制剤を８０℃〜２００℃の温度
で溶融し混合することによって混合することができ、そ
の結果均一な混合物が得られる。この混合物を室温に冷
却した後、垂れ抑制剤がバインダー中の分散物を形成し
、得られたチキン）ａピー性塗料は垂れ抑制剤の分散粒
子の大きさおよび屈折率に依存して不透明、乳白色、ま
たは透明な外観を有するようになる。

この塗料のチキソトロピー性の程度は垂れ抑制剤の比率
、垂れ抑制剤およびバインダーの性質によって変化する
。一般に所望のチキン）ａピー性はこの垂れ抑制剤を塗
料の全量に対して０゜１〜ＳＯ１好ましくは１〜１０重
量−用いることによって達成される。

本発明の垂れ抑制剤の作用はチキソトロピー性塗料中に
含まれる水および／ｌたは有機溶媒とよって全くあるい
は殆ど影響を受けない。従って本発明の垂れ抑制剤はあ
らゆる用途に適用することかで１分散剤として水性塗料
中でおよび主として有機溶剤を含む塗料の両者で有利に
用いることかで色る。チキソトロピー性は高温において
も影響を受けないので本発明の垂れ抑制剤は６０″〜２
６０℃の温度で一般に硬化される焼付は塗料用として極
めて適切である。

本発明の塗料中の垂れ抑制剤は一般に０゜０１〜５０μ
ｍ好ましくは０゜１〜２０　／Ｉｍの粒子サイズを持っ
ている。この粒子サイズはヘゲマン（ＨｓｇｍａｆＬ　
）のグラインドゲージによって測定される。

本発明の垂れ抑制剤は固体含有量の高い塗料に！＃に好
適に使用される。というのは本発明の抑制剤は使用条件
において塗料の粘度を殆どまたは全く増大することがな
く、従って塗料を適用可能な状１１にするのく溶媒を全
く使用する必要かがいか、あるいはほんの少量だけ使用
すればよいからである。ここで固体含有量が高い塗料と
は少なくとも６０重量慢の固体含有量を有する塗料を意
味するものである。固体含有量は１０５℃において１時
間加熱し、ムＳ？Ｍ方法Ｄ１６４４−５９に従って測定
される。

本発明の垂れ抑制剤はさらに塗料の光沢を全くあるいは
殆ど低下させな−とりう優れた効果を持って埴る。とれ
はムｅｒｏ８１１（商標）やその他のシリフートのよう
な他の垂れ抑制剤によって得られる効果と比べて極めて
対照的である。

使用されるバインダーによって、適当な通常の化合物が
硬化剤として使用される。この塗料はさらに普通の助剤
および添加剤、例えば顔料分散剤、着色剤、金属または
非金属顔料、溶媒および硬化反応のための促進剤例えば
パラトルエンスルホン酸もしくはその保護生成物のよう
表酸化合物を含むことかで籾る。

とのチキソトロピー性塗料は任意の所望の方法例えばロ
ーラーコーテング、スプレー、刷毛１！！＋、ふ夛かけ
、フ四−コーテング、ディッピングまたは静電スプレー
などくよシ基体に適用することがで舞る。

適当な基体としては木、合成材料および予備処理したも
しくは無処理の金属が挙げられる。

このチキソトロピー性塗料はさらに通常の方法、例えば
室温もしくは通常の温度、例えば６０℃〜２６０℃の温
度のオープシで１〜１２０分間硬化もしくは焼付けされ
る。

本発明をさらに非限定的な実施例によシ説明する。実施
■中に示した粘度の値はフォードカップ肩４を用いて２
０℃で測定されたものであシ、流出時間（秒）で示され
ている。

ポリエステルムは無水フタル酸、２，２−ジメチル−１
，３−プロパンジオールおよびトリメチｏ−７ｙプレパ
ンからつくられ、２５の酸価と３０００の分子量をもっ
ている。このポリエステルはジメチルエタノールアミン
によシ中和される。塗膜め厚さは硬化された状態におけ
る塗膜において測定される。「部」は他に明記しない隈
シ「重量部」をおよび「チ」は「重量−」を示すものと
する。

実施例１ （、）固体含有量の高い明澄な水希釈性焼付は塗料の調
製 次の成分を均質に混合した。

ジ（ネオペンチルグリコ−ｆｉｙ）アジベ−）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｆｌ
ヘキサメトキシメチルメラミン　　　　　３００　．９
プロピレングリコ−〃モノメチルエー テル　　　　　　　　　　　　　　　　　　７７　　ｐ
　　　　　□水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１５４　ｇジェタノールアミンで中和したパラ
ト ルエンスルホン酸のインプｍＡノール 中の２０チ溶液　　　　　　　　　　　　２５　９この
スプレー可能な組成物は約０．１　Ｐａ、ｓ（流出時間
３０秒）の粘度を持っていた。

（１））固体含有量の高ｉ、チキソトロピー性の、明澄
な、水希釈性焼付は塗料の調製 次の成分を均搬に混合した。

ジ（ネオペンチルグリコール→アジ ベー）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
００　　Ｊ３−エトキシ−１−プロピルアミン　　２２
．２　ｇこの混合物に窒素雰囲気下、撹拌しながら１７
．８９の溶融したシクロヘキシル−１，４−ジイソシア
ネートを３０分かけて加えた。反応混合物の温度は６０
℃に上昇し、その後撹拌を３０分間継続した。

次に以下のものをさらに添加した。

ヘキサメトキシメチルメラミン　　　３００　　ＩＩプ
ロピレングリコール七フッメチル エーテル　　　　　　　　　　　　　　　１０９　ｇ水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２１９．９
ジエタノールアミンで中和したパラ トルエンスルホン醗のインプロパツ ール中２０チ溶液　　　　　　　　　　２５　　ｆｌそ
れぞれの添加の後、得られ九混合物を均質化した。との
スプレー可能な組成物は約０．１Ｐａ、ｓ（流出時間３
０秒）の粘度を持っていた。

この二種類の焼付は塗料（ａ）および（１））を乾燥し
ない状態で０μｍ〜１５０μｍの種々の塗膜厚でスチー
ルパネル（ボンダー１３ｚ）に塗布し、次いでこれらを
オープン中に垂直位置に置き、１５０℃で、Ｓ　Ｑ分間
硬化させた。焼付は塗料（荀は２０μｍの硬化フィルム
の塗膜厚にお−てすでに垂れを示した。その最大塗膜厚
は２５μｍであった。

しかし焼付は塗料（１））は塗膜厚５５μｍｌｃおいて
わずかな垂れを示し始め、最大塗膜厚は８０μｍであっ
た◎ 実施例２ ２２．２９の３エトキシ−１−プロピルアミンの代わシ
に２４．９９のｐ−メトキシベンジルアミンヲ用い、か
つ１７．８Ｎのシフ党へキシル−１，４−ジイソシアネ
ートの代わ夛にその１５．１ｇを用へた他は実施例１の
操作を繰シ返した。

このスプレー可能な組成物は約０．Ｉ　Ｐａ、ｓ　（流
出時間３０秒）の粘度を持っていた。この実施例で得ら
れた塗料を実施例１に記載した方法によシ適用し試験を
行った。この焼付は塗料は厚さ５５μｎｏｎ！！膜の時
にわずかに垂れを示し始め、最大の塗膜厚は８０１１ｍ
であった。

実施例５ （５Ｌ）・顔料分散液の調製 次の成分をＲｅｄ−Ｄｅｖｉｌ震盪器（Ｒｅｄ−Ｄｅｖ
ｉｌは商標である）で摩砕し、次いでこれをｐ遇するこ
とによ）顔料分散液を調製した。

二酸化チタン　　　　　　　　　　　５１５　ｇ顔料分
散剤（高分子量の水希釈性 ポリエステル）　　　　　　　　　　　　ｓｏ　　ｇへ
キサメトキシメチルメラミン　　　２７０　ｇプロピレ
ングリコールモノメｆｋ− エーテル　　　　　　　　　　　　　　　　７Ｑ　　７
７このスプレー可能な組成物は約０．Ｉ　Ｐａ、ｓ（流
出時間３０秒）の粘度を持っていた。

（１））チキソトロピー性樹脂の調製 次の成分を均質に混合した。

ジ（ネオペンチルグリコール）アジベ ヘキサメトキシメチルメラミン　　　　１７３　ｇプロ
ピレングリコールモノメチルエー テル　　　　　　　　　　　　　　　　　４３　ｇフル
フリルアミン　　　　　　　　　　　　　ＩＬ８ｐこの
混合物に窒素雰囲気下、撹拌しなから２゜４−トルエン
ジイソシアネートと２．６−）ルエ　　　　□ンジイソ
クアネートの混合物（重量比で８０：２０）の１２．４
ｇを３０分かけて加えた。反応混合物の温度は３５℃に
上昇しさらに３０分間撹拌した。

（Ｃ）固体含有量の高いスプレー可能な顔料を含めたチ
キソトロピー性焼付は塗料の調製 次の成分を均質に混合することによって顔料を含めた焼
付は塗料を得た。

顔料分散液 （（ａ）で調製したもの）　　　　　　　　　４４２．
５．９テキソト癲ビー性樹脂 （（ｂ）で調製したもの）　　　　　　　　　？　６５
．２．９水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
００　Ｉジェタノールアミンで中和したパラ トルエンスルホン酸のインプロパツ ール中２θ−溶液　　　　　　　　　　２５　１このス
プレー可能な塗料は約０．１　Ｐａ、ｓ　（流出時間３
０秒）の粘度を持っていた。

（イ）比較実験として次の混合物を用いた。

顔料分散液 （（ａ）で調製したもの）　　　　　　　　　４４２．
’４ジ（ネオペンチルグリーー、ｘＪ７ジベート７２０
　１ヘキサメトキシメチルメラミン　　　　１７５９）
冒ピレングリコールモノメチルエー テル　　　　　　　　　　　　　　　　　４５　１水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３００　１
ジエタノールアミンで中和したパラトルエンスルホン酸
のイソプ胃パノール中２０１溶液　　２５　　ｇこのス
プレー可能な塗料は０．１　Ｐａ、ｓ（流出時間３０秒
）の粘度を持っていた。この例で得られた塗料を実施例
１に記載した方法で塗装し試験した。

非チキソトロピー性組成物３ｅＬとは異なりチキソトロ
ピー性組成物３ｃＯｆ１つたフィルムはスチールパネル
（ボンダー１３２）・を流れる傾向を全く示さなかった
。とのパネルを垂直に配置して１５０℃で５０分間焼付
けた後、チキソトロピー性塗料５Ｃはパネルの上部と下
部で同じ塗膜厚を持って−るととがわかった。とれに対
して非チキン）Ｅｌピー性の対照塗料３との場合には上
部の厚さは５０ａｍであり、下部Ｑ厚さは５０μｍであ
るととがわかった。

実施例　４ （〜固体含有量の高い明澄な焼付は塗料の有機溶媒中に
おける調製 次の成分を均質に混合した。

ジ（ネオペンチルグリコール）アジペート　７００Ｉへ
中ナメトキシメチルメラミン　　　　　３０ＧＩｉｏ−
キシレン　　　　　　　　　　　　　２５１１ジエタノ
ールアミンで中和したパラト ルエンスルホン酸のインプロパノール 中２０　ＳＯ浴溶液　　　　　　　　　　　　２５Ｉｉ
このスプレー可能な組成物は約０．１　Ｐａ、ｓ（流出
時間５０秒）の粘度を持っていた。

（１１）固体含有量の高い、チキントロピー性の、明澄
な焼付は塗料の有機溶媒中における調製次の成分を均質
に混合した。

ジ（ネオペンチルグリコール）アジペー）７００　　ｇ
ｏ−キシレン　　　　　　　　　　　　　４１９　Ｉフ
ｌＬ／フリルアミン　　　　　　　　　　　　１０．７
１！窒素雰囲気下、攪拌しながらヘキサメチレンジイソ
シアネー）９．３ｉ、！？！５０分かけて加えた。

反応混合物の温度は２５＠〜３３℃に上昇した。

次いで撹拌をさらｌ’ｃ５１３分継続した。次にヘキサ
メードキシメチルメラきンｘｏｏＩｉｔ−加えた。

このスプレー可能な組成物嬬約Ｑ、Ｉ　Ｐａ、ｓｓ（流
出時間３０秒）の粘度を持っていた。この二種類の焼付
は塗料を実施例１に記載したように塗装し試験した。焼
付は塗料４ａは塗膜厚１５μｍですでに―れを示し、最
大の厚みは２５μｍであった。焼付は塗料４ｂは４５μ
ｍにおいてわずかに垂れを生じ始め、最大の膜厚は５０
μｍであった。

実施例　５ （→固体含有量の高い明澄な水希釈性焼付は塗料の調製 次の成分を均質に混合した。

ジ（ネオペンチルグリコール）アジペー）　　　　　７
００ｇへキナメトキシメチルメラミン　　　　　　３０
０ｙプはビレングリコールモノメチルエーテ＃　　　　
　　７７、＠水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１５４Ｉジエタノールアミンで中和したパラ
トルエンスルホン酸のイソプロパノール中２ａ％ｍ液　
　　２５１（１））固体含有量の高い透明な水希釈性チ
キソトロピー性焼付は塗料の調製 次の成分を均質に混合した。

シ（ネオペンチルグリコール）アジベー）　　　　Ｚｏ
ｏ、Ｓｒ４．９−ジオキナドデカン−１，１２−ジアミ
ン　　ｓ、ｓｏｇテト２ヒドロフルフリルアミン　　　
　　　５．４５．９この混合物に窒素雰囲気下撹拌しな
がらヘキサメチレンジイソシアネート９．０４９ｉ３０
分かけて加え良。反応混合物の温度が２５℃から３２℃
に上昇した後、撹拌ｔ−３０分続は九０次にさらに以下
のものを加えた。

ヘキサメトキシメチルメラミン　　　　　　３００Ｉグ
ロビレングリコールモノメチルエーテル　　　　８４Ｉ
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１６８Ｉジエタノールアミンで中和したパラトルエンス
ルホン酸のイソプロパツール中 ２０チ溶液　　　　　　　　　　　　　　　２５，９こ
の二種類の焼付は塗料を実施例１に記載したように塗装
し試験した。焼付は塗料５ａは２０μｍの塗膜厚ですで
に垂れを示し、最大膜厚は２５μｍであった。焼付は塗
料５ｂは６０μｍでわずかに垂れを示し始め最大膜厚は
７０μｍであった。

実施例　６ （ａ）垂れ抑制剤の調製 アセトン５００ｄ中のフルフリルアミン１モルＫ、窒素
雰囲気下、ヘキサメチレンジイソシアネート０．５モル
を滴下した０反応容器の温度を冷却して５０℃に保った
。ヘキサノを冷却した後、濾過し減圧乾燥した。生成物
は１９８℃の融点を有する半結晶性化合物である。

（坤チキソトロピー性組成物の調製 ７００Ｉのジ（ネオペンチルグリコール）アジペートヲ
（〜で得られた生成物４０１１と混合し、攪拌しながら
窒素雰囲気中１６５℃に加熱した。この温度で混合物は
均質になＩｌｌ澄になった。冷却するとチキソトロピー
性のポリエステルが得られた。次に以下の成分を加えた
。

ヘキサメトキシメチルメラミン　　　　５００ｇプロピ
レングリコールモノメチルエーテル　　１４０Ｊ水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５Ｑｆ
ｌジエタノールアミンで中和し九パット ルエンスルホン酸のイソプロパツール 中２０チ溶液　　　　　　　　　　　　２５ｇとのスプ
レー可能な組成物は０．１Ｐａ、ｓ（流出時間３０秒）
の粘度を持っていた。調製したチキソトロピー性組成物
を実施例１に示し友ように塗装し試験した。この組成物
は５０μｍのフィルムの膜厚の時にわずかＫｉｌれを示
し始め最大膜厚は７０μｍであつ九。

実施例　７ 溶媒の混合物キシレン／エチレングリコールアセテ−）
（１：１）を基剤とする固体含有量５０ｔｓの一般的な
アルキドメラミン自動車用塗料２．ｏｏＯ，！ｉ’Ｋｐ
−メトキシベンジルアミン１２．４．９ｔ−加えた。次
に撹拌しながらヘキサメチレンジイソシアネート７．６
９ｔ−滴下した。ヘキサメチレンジイソシアネートの全
部を加えた後、撹拌ｆ：３０分間続けた。チキソトロピ
ー性の焼付は塗料が得られた。

実施例　８ （ａ）チキソトロピー性硬化剤の調製 ヘキサメトキシメチルメラミンａｏｏＩｉ中のフルフリ
ルアミン１０５．５．９に、窒素雰囲気下、２，４−ト
ルエンジイソシアネートと２゜６−トルエンジイソシア
ネートの混合物（重量比８０：２０）の９４．５　ｌｌ
ｆｔ滴下した。反応容器は冷却し内容物の温度を約５０
℃に保つ丸。トルエンジイソシアネートのナベてを加え
た侵、撹拌を５０℃でさら４Ｃ１５分続けた。混合物を
冷却し友後、チキソトロピー性の強い硬化剤が得られた
。

（号金属様外観を有する水希釈性スプレー可能なチキソ
トロピー性焼付は塗料の調製 法の成分を均質に混合した。

プロピレングリコールモノメチルエーテルと水の混合物
（１：Ｓ）中の水希釈性ポリエステルＡ（０６５ｔＨＩ
Ｉ液　　　　　　　　　　　　　　　　２１０Ｉチキン
トロピー性メラミン硬化剤 （（〜に示したように調製したもの）　　　　４０ｇア
ルミニウムペースト（シルバーライン（８ｔｘｂａｒ１
１ｎａ　）の８ｐ＆ｒｋｌａ　５０００ＡＲという商標
で販売されている）　　　　　　　　　　５０１グはピ
レングリコール七ツメチルエーテル　　　　４０Ｉ水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６８０
９それぞれを加えた後、混合物を均質化し九。

アルミニウムペーストを加えた後、混合物を３０分間撹
拌した。このスプレー可能な組成物は約り、Ｉ　Ｐａ、
ｓ　（流出時間３０秒）の粘度を持ってい九〇 （→　比較実験として以下の混合物を使用した。

プロビレｙグリコー／Ｌ／−Ｅ：ノメチルエーテルと水
の混合物（１：５）中の水希釈性ポリエステルムの６５
１４溶液　　　　　　２１０Ｉヘキテメトキシメチルメ
ラミン　　　　　　　５２９アルミニウムペースト（シ
ルバーラインの５ｐａｒｋ１ｅ　５０００　ＡＲという
商標で販売されている）　　　　　　　　　　　　　　
　３１１グロビレングリコールモノメチルエーテル　　
　　　４３Ｉ水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　６８２ｇそれぞれを加えた後、混合物を均
質化した。

アルミニウムペーストを加えた後、混合物を３０分間攪
拌した・このスプレー可能な組成物は約０、Ｉ　Ｐａ、
ｓ　（ｆｉｌ出時開時間３０秒粘度を持っていえ。スチ
ールパネル（ボンダー１０１）ニスグレー塗装した後、
これらのパネルｔ−１４０℃の温度で３０分間焼付けし
たところ、チキソトロピー性塗料はムラのない優れた金
属状の外観を示し友。これに対して対照のパネルは殆ど
金属状の効果はなく灰色の外観を示した。

実施例　タ （ａ）固体含有量の高い明澄な焼付は塗料の有機溶媒中
Ｋ＞ける調製 次の成分を均質に混合した。

ジ（ネオペンチルグリコール）アジペー）　　　　７０
０ＩＩヘキテメトキシメチルメラミン　　　　　　５ｏ
ａｐＯ−キシレン　　　　　　　　　　　　　　１２５
Ｉエチルクリコールアセテート　　　　　　　１２５．
ｐジェタノールアミンで中和したパラトルエンスルホ／
酸のイソプロパツール中 ２０チ溶液　　　　　　　　　　　　　　　２５，９こ
のスプレー可能な組成物は約０．１・Ｐａ、ｓ（ｌ出時
間３０秒）の粘閾を示した。

（す固体含有量の高いチキソトロピー性の明澄な焼付は
塗料の有機溶媒中における調製 次の成分を均質に混合した。

シ（ネオペンチルグリコール）アジベー）　　　　　７
００！ＩＯ−キシレン　　　　　　　　　　　　　　２
２０Ｉエチ々グリコールアセテ−）　　　　　　　　２
２１ｐ−メトキシベンジルアミン　　　　　　１２．２
４１ｉ窒素雰囲気下、攪拌しながらトルエンジイソシア
ネー）　７．７６９を３０分間かけて加えた。

反応混合物の温度が２５℃から３４℃まで上昇し、続い
てさらに３０分間撹拌を行った。次に３ｏａｐのへキサ
メトキシメチルメラミンを加えた。こ゛のスプレー可能
な組成物は約０．１　Ｐａ、ｓ（流出時間３０秒）の粘
度をもっていた。

この二種類の焼付は塗料ｔｒ！ｉｌ！施例１に示したよ
うに塗装し試験した。焼付は塗料９ａは１５μｍのフィ
ルムの膜厚ですでに垂れを示した。その最大膜厚は２５
μｍであった。焼付は塗料９ｂは６０μｍの厚さでわず
かに垂れを示し始め、最大膜厚は７５μｍであった。

実施例　１０ 水２３０ｇの代わりにキシレン１ｇ５．９とエチルグリ
コールアセテート１３５Ｉを使用した他は実施例６ｂを
繰ル返した。この焼付は塗料を実施例１に記載したよう
に塗装し試験した。

この焼付は塗料は５５μｍｏ膜厚においてわずかに垂れ
を示し始め、最大膜厚は７５μｍであった。

このスプレー可能な組成物は約０．１　Ｐａ、ｓ　（流
出時間３０秒）の粘度を有していた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、バインダーと、垂れ抑制剤としてのジウレア化合物
   を含むチキソトロピー性塗料において、前記垂れ抑制剤
   が対称な脂肪族または同素環ジイソシアネートと、少な
   くとも一級アミノ基とエーテル基を含むモノアミンまた
   はジアミンとの反応生成物であり、前記垂れ抑制剤が固
   体粒子から成り、かつ塗料が０．１〜３０重量％の垂れ
   抑制剤を含んでいることを特徴とするチキソトロピー性
   塗料。 ２、垂れ抑制剤が３〜２４個の炭素原子を有するジイソ
   シアネートと、モノアミンまたはジアミンとの反応生成
   物である特許請求の範囲第１項記載の塗料。 ３、垂れ抑制剤が６〜９個の炭素原子を含む脂肪族また
   は同素環ジイソシアネートと、モノアミンまたはジアミ
   ンとの反応生成物である特許請求の範囲第１項記載の塗
   料。