JPS6117223A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は磁気記録媒体に関する。

＊’！ 磁気記録媒体としては磁気テープ、磁気シート、磁気カ
ード、磁気ディスク、磁気ドラムなどが知られており、
それぞれオーディオ用、ビデオ用あるいは；／ビニータ
ー用などに広（使用されており、中でも、コンピュータ
ーの普及に伴って磁気ディスクの需要が目ざましいもの
となっている。特に、近年ではコンパクト化、高密度化
の傾向にあり、このため高性能、高品質の磁気ディスク
か要求されている。

こうした磁気記録媒体は一般に塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体、アクリル酸ブチル−アクリロニトリル共重合
体、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂
、ポリぎニルブチツール、ポリビニルホルマールのごと
き各種熱硬化性樹脂、熱硬化性樹脂又は反応型樹脂を結
着剤とし、これの樹脂溶液中に界面活性剤等の分散°剤
を用いて磁性粉を強力に分散させて得られた磁性塗料を
支持体（例えばぼりエステルフィルムベース）゛に塗工
することによってつくられる。

しかしながら、かかる界面活性剤等によったのでは磁性
粉の分散が良好とはいい難く、また、かくして得られた
磁気記録媒体はいろいろな環境条件下でブルーミング現
象や潤滑不足などをひき起し、従って、耐摩耗性及び耐
久性の点で十分満足しうるものでないのが実情であった
。

他に、分散剤として高級脂肪酸第一アミンを使用するこ
とが提案されている（特公昭５７−４２８９２号公報）
。だが、この化合物は、通常、常温で液体であり、磁性
塗料に添加したとき時間と共に表面にナリーディングし
てくる欠点がある。加えて、高密度化の要請から近年は
、コバルト被着麗酸化鉄や二酸化クロム合金鉄などの磁
性粉が採用されるようになってきているが、これら磁性
粉はその粒径か小さいため一層分散性の改良が必要とな
っている。

目　　　　　　的 本発明は上記のごとき欠点を解消するものであって、粒
径の小さな磁性粉の使用でもその分散性を向上せしめ、
耐摩耗性及び耐久性にすぐれた磁気記録媒体を提供する
ことにある。

構　　　　成 本発明は、磁性粉とバインダーを主成分とする磁性層を
非磁性支持体上に設けた磁気記録媒体において、前記磁
性層中に下記一般式で示される化合物とリシノール酸と
の中和生成物及びレシチンを含有せしめたことを特徴と
するものである。

Ｒ−皿−ＯＨ，−ＣＨ，−ＣＨ，−皿。

（式中、Ｒはステアリル基またはオレイル基を示す。） 上記一般式で示される化合物は、牛脂ジアミンの一種で
あり、牛脂ジアミンとオレイン酸の中和反応によって得
ることができる。また、この化合物とりクノール酸との
中和生成物は、一般式の化合物１モルに対しリシノーＪ
ＬＩ＄　２モルの割合で中和反応させることによって得
られる。

レシチンは一般に大豆、鶏卵から得られるが、コストや
品質から考えて通常は大豆レシチンを用いる。この大豆
レシチンには不純物として大豆油が含まれているが、大
豆油が製品への塵の付着、表面へのツリーディングによ
りエラーを発生したり、磁性層のｍ膜強度が弱くなるの
で９０％以上の純度をもつレシチンを用いることが必要
である。

上記の中和生成物とレシチンの各々の添加量は、磁性粉
１００重量部に対して通常０．５〜１０重量部の範囲と
する。添加量が少ないと本発明の効果は得られず、また
添加量が多くなりすぎると磁性層の表面にブルーミンク
現象を発生し、塵の付着やヘッドの汚染によりノイズが
発生して好ましくない結果を与えることがある。

本発明で用いられるバインダーには一般の熱可崖性樹脂
、熱硬化性樹脂又は反応壓樹脂、電子線照射硬化樹脂又
はこれらの混合物が使用される。熱硬化性樹脂として、
例えば塩化ビニル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体
、塩化２３ル塩化ビニリゾｙ共重合体、塩化ぎニルアク
リロニドリール共重合体、アクリル酸エステルアクリロ
ニトリル共重合体、アクリル酸エステル塩化ビニリプｙ
共重合体、アクリル酸エステルスチレン共重合体、メタ
クリル酸エステルアクリロニトリル共重合体、メタクリ
ル酸エステル塩化ビニリゾｙ共重合体、メタクリル酸エ
ステルスチレン共重合体、ウレタンエラストマー、ポリ
弗化ビニル、塩化−二すデンアクリロエトリル共１合体
、ブタジェンアクリロニトリル共重合体、ポリアミド樹
脂、ポリビニルブチラール、セルロースａＳ体、スチレ
ンブタジェン共重合体、ポリエステル樹脂、アミノ樹脂
、各種の合成ゴム系熱硬化性樹脂（ポリシタジエン、ポ
リクロロプレン、ポリイソプレン、スチレンブタジェン
共重合体など）及びこれらの混合物等が使用される。ま
たこれらのエマルジョンも使用される。

熱硬化性樹脂又は反応製樹脂としては例えばフェノール
・ホルｉす／−ノｉラツｐ樹ｍ、フェノール・ホルマリ
ン−レゾール樹脂、フェノール・フルフラール樹脂、キ
シレン・ホルムアルデヒド樹脂、尿素樹脂、メラミン樹
脂、乾性油変性アルキッド樹脂、フェノール樹脂変性ア
ルキッド樹脂、マレイｙ＠樹脂変性アルキッド樹脂、不
飽和ポリエステル樹脂、工？キシ樹脂と硬化剤（ポリア
ミン、酸無水物、ポリアミド樹脂、その他）、末端イン
シアネートポリエステル湿気硬化型樹脂、末端イソシア
ネートポリエーテル湿気硬化型樹脂、ポリイソシアネー
トプレポリマー、ポリイソシアネートプレポリマーと活
性水素を有する樹脂、及びこれらの混合物等である。ま
たこれらのエマルジョンも使用される。

電子線照射硬化樹脂としては、不飽和プレポリマーとし
て無水マレイン酸タイプ、ウレタンアクリルタイプ、エ
ポキシアクリルタイプ、ポリエステルアクリルタイプ、
ポリエーテルアクリルタイプ、ポリウレタンアクリルタ
イプ、ポリアミドアクリルタイプ、多官能モノマーとし
てエーテルアクリルタイプ、ウレタンアクリルタイプ、
エポキシアクリルタイプ等がある。

これらのバインダーは単独で用いられても二種以上の併
用であってもかまわない。磁性層中のバインダー量は磁
性粉１００重量部に対して５〜５０重量部好ましくは１
０〜３０重量部の範囲である。

磁性粉としては１−Ｆ＠２０１　、　Ｆｅ＠０４　ｇ　
Ｃｏ含有Ｆ＠＠Ｏ＠　、　Ｃｏ被着ｒ　−Ｆｅ１０６　
ｇ　Ｃｏ含有Ｆｅ１０４やＣｏ。

Ｆｅ、Ｎｉ等の少なくとも２種で構成される強磁性合金
等が使用できる。

他に、上記中和生成物、レシチン以外の公知の分散剤や
帯電防止剤、研磨剤等の各種添加剤を使用することがで
きる。

他の分散剤としては、ラウリル酸、ステアリン酸、オレ
イン酸等の高級脂肪酸、ステアリ、／Ｉ／アミン、オレ
イルアミノ等の高級脂肪族アミノ等が挙げられる。

帯電防止剤としてはカー−ノブラック、グラファイト、
カーメンブラックグラフトポリマーなどの導電性微粉末
；サ−＝ｙなどの天然界面活性剤；アルキレンオキサイ
ド系、グリセリン系、グリシドール系などのノニオｙ界
面活性剤；高級アルキルアミン類、第４級アン七ニウム
塩類、ピリジンその他の複素環類、ホスホニウム又はス
ルホニツム類などのカチオン界面活性剤；カルＪｙ酸、
スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等
の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、アミ
ノスルホン酸類、アミノアルコ−〃の硫酸又は燐酸エス
テル類等の両性活性剤などが使用される。

研磨剤としては一般に使用される材料で溶融アルミナ、
炭化ケイ素、酸化クロム、コランダム、人造、コランダ
ム、ダイアモンド、人造ダイアモンド、ザクロ石、エメ
リー（主成分：コランダムと磁鉄鉱）等が使用される。

これらの研磨材はモース硬度が５以上であり、平均粒子
径が０．０５〜５μの大きさのものが使用され、特に好
ましくは０．１〜２μである。

溶媒としてはアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン、キシン／、ヘキサン、ヘゾタン等が使用され
る。

本発明に使用される非磁性支持体としては、ポリエチレ
ンテレフタレート等のポリエステル類、ポリプロピレン
等のポリオレフィン類、セルローストリアセテート等の
セル党−ス誘導体、紙、合成紙、アルミニウム等のフィ
ルム及びそれらの複合体などがあげられる。

磁性塗料の作製は、磁性粉の上に分散剤を均一に付着さ
せた後、バインダー等の成分を添加してから分散・混合
する方法がよいが、要求する分散の程度、分散工程の簡
素化のために初めから全成分を一緒に分散・混合して均
一な磁性塗料としてもよい。

本発明の磁気記録媒体を作製するには、磁性塗料を非磁
性支持体上にリバースロール、グラビヤロール等の塗布
方式で均一に塗布し、必要に応じて磁場配向処理を行い
、塗膜を硬化せしめ、厚さ１．０〜５．０μ程度の磁性
層を形成すればよい。これを目的に応じてスリット、打
ち抜き等の加工を行う。

なお、磁性塗料の分散にあたっては各種の分散機が使用
できる。代表的な分散機としては二本ロールミル、三本
ロールミル、メールミル。

ペブルミル、サンドグラインダー、アトライター、高速
イ／ペラ−分散機などである。また、磁性層形成のため
の塗布方法としてはブレードコート、リバースロールコ
ート、トランスファーロールコート、グラビアコートな
といずれでもよい。

効　　　　果 本発明によれば、磁性塗料中に上記中和生成−物とレシ
チンを含有させるため、磁性粉の分散性が向上する。そ
れゆえ、磁性塗料の安定化が図れ、記録媒体の耐久性や
耐摩擦性に優れる。

実施例１ 磁性粉（ｒ−ＦｅｌＯＢ）　　　　１２０１１中和生成
物（日本油脂製アス７アゾ／Ｉ／≠２０とリシノール＠
）　　　　　　　　　　　　　　　　１５Ｎレシチン　
　　　　　　　　１・５Ｉ 滑　剤（トリデシルステアレー））　　　　　　　５Ｉ
ｉ研磨剤（Ａｌｔｏｓ）　　　　　２１ ト　　ル　　エ　　ン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
　Ｉかうなる組成物を２−ルミル中に添加して約ｌＯ時
間プレミキシングした。次に 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（
ユニオンカーバイド社製、ＶＡＧＨ２０９６トルエン溶
液）　　　　　　　　　　　　　　１００．９ウレタン
樹脂（日本ポリウレタン社製Ｎ３０２２）　　　２０．
９ウレタン樹ｊｒｔＩ（日本ポリウレタン社製Ｎ２３０
４）　　　４０ＦカーＩンブラツク（三菱化成社製、＝
＃ＣＢ−３０（Ｄ　Ｉ　Ｏ％　トｙｘｙ分散液）　　　
　　　　　　　３０Ｉメチルエチルケトｙ　　　　　　
　　ｘｏｏＩｉからなる組成物を添加して１５時間−−
ルミリングを行った。

次いで、トルエンジイソシアネート（日本Ｉリウレタン
社製コロネート３０４１　）　１０　ＩＩを添加し約３
０分間混合した後、１μ冨ボアフイルターにてｆ過後ポ
リエステ／Ｌ／フィルム（膜厚７５趨）上に、通常のド
クターブレード法により均一塗布・乾燥し膜厚′Ｌθ′
〜λ０趨の磁性層を設けた。裏面も同様に磁性層を設け
た後、抜打ちし研磨加工を行ってフロッピーディスクと
した。

他に比較例として、上記処方中、レシチンを除去し、そ
の代り中和生成物を３０．９に増量して全く同じ方法で
フロッピーディスクを作製した。

これらのサンプルの品質を調べたところ下表のような結
果が得られた。

ｍｌ）　　日本電色工業社製デジタル変色光沢計ＶＧ−
ＩＤ型を用い、入射角７５°の条件下で測定した。この
値が大きいほど分散性は良好であることを意味している
。

＊２）角形比（Ｂｒ７８ｍ　）は５００００ａの外部磁
場で測定したときの残留磁束密度Ｂｒと最大磁束密度Ｂ
ｍとの比で示した。測定器にはプリンス′トン社製ＬＩ
８Ｈを用いた。この値が大きいほど分散性は良好である
ことを意味している。

×３）サンプルを円盤状にして市販のテーパ一式スクラ
ッチテスター（東洋精器社Ｒ）にかけ、各サンプルの摩
耗の程度を相対評価し、摩耗程度の低いものをＯｌやや
高いものをΔ、高いものを嵐とした。

劃０　サンプルを５０℃、８０％ＲＨＯ環境下に４８時
間放置した後、これを電子顕微鏡写真（写真倍率２００
０倍）で確認した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、磁性粉とバインダーを主成分とする磁性層を非磁性
   支持体上に設けた磁気記録媒体において、前記磁性層中
   に下記一般式で示される化合物とリシノール酸との中和
   生成物及びレシチンを含有せしめたことを特徴とする磁
   気記録媒体。 Ｒ−ＮＨ−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−ＮＨ＿２（
   式中、Ｒはステアリル基またはオレイル基を示す。）