JPS6089822A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は特に５磁隼定期券、磁気カード等として有用な
磁気、記録媒体に関する。

従来技術 磁気記録媒体のうち、磁気定期外や磁気カードは特に表
面の耐摩耗性が要求されるため、表面に保護層を有する
ものが多く使用されている。

即ち一般の磁気定期外や磁気カード鉱プラスチックフィ
ルムのような非磁性支持体上に磁性粉〜樹脂分散系磁性
層及び保護層を順次設けたものである。ここで保護層の
成分としては塩化ビニル−酢酸ビニル〜ビニルアルコー
ル、１０１体、ポリウレタン、ニトロセルロース等の樹
脂が使用されている。しかし従来の磁気定期券等におい
ては使用中、保護層が次第に摩耗して下層の磁性層が剥
れ、このため情報が消えたシ、記録不能になるという欠
点があった。

目　的 本発明の目的は保護層の耐摩耗性向上により、磁性層の
剥離のない耐久性に優れた磁気記録媒体を提供すること
である。

構成 本発明の磁気記録媒体は非磁性支持体上に磁性層及び保
護層を順次設けた・磁気記録媒体において、保護層が電
子線硬化性樹脂及び無機顔料を主成分としてなることを
特徴とするものである。

本発明はこのように保護層の主成分として電子線硬化性
樹脂及び無機顔料を使用したものである。

このような保護層に用いられる電子線硬化性樹脂として
は末端イソシアネートウレタンプレポリマー（ポリエス
テル型又はポリエーテル型どりエーテルとジイソシアネ
ートとの反応によって得られる）とヒドロキシル基を有
するアクリレート又はメタクリレートとの反応生成物、
例えばポリウレタンアクリレート、ポリエステルウレタ
ン化アクリレート、ポリエーテルウレタン化アクリレー
ト、シリコーン変性ウレタン化アクリレート等が例示で
きる。なお分子量は２０００〜ａｏｏｏｏ程度が好まし
い。またとれらの電子線硬化性樹脂には樹脂の伸び、強
度等の物性をコントμｍルするために架橋剤を併用する
ことができる。このような架橋剤としては各種電子線硬
化性モノマー、例えばビニルピロリドン、２−エチルへ
キシルアクリレート、ラウリルアクリレート、ヒドロキ
シエチルアクリレート、エトキシエトキシアクリレート
、ナト２ヒドロフルフリルアクリレート勢の単官能電子
線硬化性モノマー；ジエチレングリコールジアクリレー
ト、テトジエチレングリコールジアクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジアクリレート等の２官能電子線硬化
性モノマー；トリメチロールプロパントリアクリレート
、テトラメチ日−ルメタンテトラアクリレート等の３官
能以上の多官能電子線硬化性七ツマ−が挙げられる。な
おこれらモノマーの使用量はｔ子線硬化性樹脂１００重
量部に対し１０〜５０重量部程度が適当である。

以上のような電子線硬化性樹脂と組合せ使用される無機
顔料の具体例としてはカーゼンゾラック、酸化チタン、
炭酸カルシウム、炭化珪素、メルク、クレー等が挙けら
れる。

なお保睦層中の無機顔料の含有量は１〜５（重量）％程
度が適当である。

保睦層には以上の成分の他、滑剤、帯′？ｂ；防止剤等
を添加することができる。

一方、磁性層は磁性粉及び樹脂ノミインダーを主成分と
し、これに更に各種添加物を加えて組成される。

磁性層に用いられる磁性粉としては例えばｙ　−Ｆｅ！
０３　、　Ｆｅ３Ｏ４，Ｃｒｙｌ、　Ｃｏ含有ｒ　−Ｆ
ｅ２Ｏ３等が挙げられる。

同じく磁性層に用いられるバインダーとしては一般の熱
可塑性樹脂、熱硬化性樹脂又は反応型樹脂やこれらの浪
合物が使用される。熱’ｕｆ塑性樹脂としては塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン
共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、（
メタ）アクリル酸エステルルアクリ四ニトリル共重合体
、（メタ）アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合
体、（メタノアクリル酸エステル−スチレン共重合体、
熱可塑性ポリウレタン樹脂Ｃポリウレタンエラストマー
）、＋１？υ弗化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニ
トリル共重合体、ブタジェン−アクリロニトリル共重合
体、ポリアミドＧｙｉ刀ｄ１　ポリビニルブチラール、
セルロース誘導体、スチレン−ブタジェン共重合体、ポ
リエステル樹脂、アミノ４νｊ脂、各稍合成ゴム（ポリ
ブタジェン、ポリクロロゾレン、ポリイソゾレン等）等
が挙げられる。熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては例
えばフェノール・ホルムアルデヒド樹脂、フェノール・
フルフラル樹脂、キシレン拳ホルムアルデヒド樹脂、尿
素樹脂、メラミン樹脂、乾性油変性アルキッド樹脂、フ
ェノール樹脂変性アルキッド樹脂、マレイン酸樹脂変性
アルキッド樹脂、不飽牙ロポリエステル樹脂、エポキシ
樹脂、反応型４？リウレタン樹脂（末端インシアネート
ポリエステル湿気硬化型樹脂、末端イソシアネート４リ
エーテル湿気硬化型樹脂、ポリインシアネートゾレポリ
マー、ポリイソシアネート及び活性水素を有する樹脂）
等が挙げられる。なおこれら樹脂の使用量は磁性粉１０
０重量部に対しｌＯ〜１００重鉦部程度が適当である。

磁性層にはその他、この分野で通常使用される分散剤、
帯電防止剤、潤滑剤、研績剤、硬化剤等の添加物が含ま
れる。

分散剤としてはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン
酸、エライジン酸、リノール醒、リルン酸、スデアロー
ル酸等の炭素数１２〜１８個の脂肪酸［Ｒ，Ｃ０ＯＨ（
ａ、は炭素数１１〜１７個のアルキルまたはアルケニル
基）〕；前記の脂肪酸のアルカリ金８４　（Ｌｌ　、　
Ｎａ　、　Ｋ等）またはアルカリ土類金属（Ｍｇ、Ｃａ
、Ｂａ）からなる金屑石鹸；前記の脂肪酸エステルの弗
素を含有した化合物；前記の脂肪酸のアミド；ポリアル
キレンオキサイドアルキルリン酸エステル；レシチン等
が挙げられる。

研摩剤としては一般に使用される拐料で溶融アルミナ、
炭化ケイ素、酸化クロム、コランターム、人造コランダ
ム等が挙けられる。

帯電防止剤としてはカーゼンブラック、グラファイト、
カーゼンブラックグラフトポリマーなどの導電性微粉末
；サポニンのような天然界面活性剤；アルキレンオキサ
イド系、グリセリン系、グリシドール系などのノニオン
界面活性剤；高級アルキルアミン類、第４級アンモニウ
ム塩類、ピリジンその他の複素環類、ホスホニウム又は
スルホニウム類などのカチオン界面活性剤；カルゼン酸
、スルホン酸、リン酸、硫酸エステル基、リン酸エステ
ル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤二アミノ酸類
、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸または
リン酸エステル類等の両性活性剤などが使用される。

また潤滑剤としては弗素樹脂、弗素系オイル、シリコー
ンオイル、グラファイト、二値化モリブデン、炭素数１
２〜１６個の塩基性脂肪酸と炭素数３〜１２個の一価ア
ルコールからなる高級脂肪酸エステル類等が使用される
。

硬化剤としてはエポキシ樹脂の場合はポリアミン、酸無
水物、ポリアミド樹脂等が、またその他の熱硬化性樹脂
及び熱可塑性樹脂には脂肪族ジイソシアネート、芳香族
ジイソシアネート等が使用される。

非磁性支持体としては各種プラスチックフィルム、特に
ポリエステルフィルム、合成紙、紙等が使用される。

本発明の磁気記録媒体を作るには非磁性支持体上に磁性
粉及び樹脂バインダーを主成分とする有機溶剤性磁性塗
料を塗布乾燥し、必女あれば熱処理を行なって磁性層を
設け、更にその上に電子線硬化性樹脂及び無機顔料を主
成分とする保護層用有機溶剤性塗料を塗布乾燥後、その
上に電子線照射、を施して塗膜を硬化せしめることによ
シ保ｉＭを設ければよい。なお磁性層及び保訛層の厚さ
は夫々ｌＯ〜１２μ程度、０．５〜３μ程度が適当であ
る。また有機溶剤としてはアセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、キシレン、ヘキサン等が使用さ
れる。

効果 以上の如く、保護層の成分として電子線硬化性樹脂及び
無機顔料を用いて保護層の側摩耗性を向上したので、使
用中、磁性層の剥離による情報の消失や記録不能は防止
され、特に磁気定期券、磁気カード等として耐久性の優
れた磁気記録媒体が得られる。

以下に本発明の実施例を示す。なお部は全て重量部であ
る。

実施例１ ｉ　−Ｆｅ２０ｇ　１００部 アミン系界面活性剤 （ライオンアクゾ社製デュオミンＴＤＯ）　５ｔｔＳ、
ｌＣ１０／／ 塩化ビニル〜酢酸ビニル〜ビニルアル コール共重合体（米国ＵＣＣ社製　１０〃ＷＡＧ）Ｉ） ポリウレタン樹脂（日本ぼりウレタン 社製ニラポラン３０２２）　２０ｔｔ メチルエチルケトン　１００〃 トルエン　エ００〃 よシなる組成物をポットミル中で２４時間混線分散後、
トリイソシアネート（日本ポリウレタン社製コロネート
Ｌ）５部を添加し、十分な攪拌を打力い、ついで孔径１
μのフィルターで濾過し、得られた磁性塗料を２２０μ
厚の合成紙上に乾燥後の厚さが１０μになるよう塗布乾
燥して磁性層を設けた。一方、 シリコーン変性ウレタン化アクリ レート（分子郊１００００）　２０部 ジエチレングリコールジアクリレート　５〃ＳＩＣ５１
Ｆ メチルエチルケトン　１００〃 トルエン　１００〃 よシなる組成物をボットミル中で２４時間混線分散して
保護層用塗料とし、これを前記磁性層上に乾燥後の厚さ
が０，５μになるよう塗布乾煙後、電子線照射を施して
保護層を設け、磁気記録媒体を得た。

実施例２ 磁性塗料から８１Ｃを除き、且つ保護層用塗料中のＳｉ
Ｃの代９にカージンブラックを用いた他は実施例１と同
じ方法で磁気記録媒体？：製造した。

比較例１ 保護層用塗料として下記組成のものを用いた他は実施例
１と同じ方法で磁気記録媒体を製造した。

実施例１と同じシリコーン変性 ウレタン化アクリレート　３０部 ジエチレングリコールジアクリレート　１０〃メチルエ
チルケトン　１００〃 トルエン　１００〃 比較例２ 保護層用塗料として下記組成のものを用い、且つ電子線
照射を行なわなかった他は実施例１と同じ方法で磁気記
録媒体を製造した。

実施例１と同じ塩化ビニル−酢酸 ビニルルビニルアルコール共重合体　１０部ポリウレタ
ン拘脂　２０〃 ニトロセルロース　５〃 メチルエチルケトン　１００〃 トルエン　１００〃 次に以上の各磁気記録媒体の上に、ｌ０ＩＦ。

２０９．３０９，４０１及び５０９の各荷重をかけた０
、　１１１１１１１φの針をのせ、記録媒体を３００回
転／分の割合で回転させ、磁性層が剥離する迄の時間を
測定した。その結果は下表の通りである。

（以下余白） この表から判るように本発明の磁気記録媒体は比較品に
比べて耐摩耗性、従って耐久性に優れている。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、非磁性支持体上に磁性層及び保護層を順次設けた磁
   気記録媒体において、保護層が電子線硬化性樹脂及び無
   機顔料を主成分としてなることを特徴とする磁気記録媒
   体。