JPS6116023A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は磁気記録媒体に関する。

従来技術 磁気記録媒体としては磁気テープ、磁気シート、磁気カ
ード、！気ディスク、磁気ドラムなどが知られ℃おり、
それぞれオーディオ用、ビデオ用あるいはコンピュータ
ー用などに広く使用されており、中でも、コンピュータ
ーの普及に伴って磁気ディスクの需要が目ざましいもの
となっている。特に、近年ではコンパクト化、高密度化
の傾向にあり、このため高性能、高品質の磁気ディスク
が要求されている。

こうした磁気記録媒体は一般に塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体、アクリル酸ゾチルーアクリロニトリル共重合
体、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂
、ポリビニルホルマール、ポリビニルホルマールのごと
き各種熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂又は反応型樹脂を結
着剤とし、これの樹脂溶液中に界面活性剤等の分散剤を
用いて磁性粉を強力に分散させて得られた磁性塗料を支
持体（例えばポリエステルフィルムペース）に塗工する
ことによってつくられる。

しかしながら、かかる界面活性剤等によったのでは磁性
粉の分散が良好とはいい難く、また、かくして得られた
磁気記録媒体はいろいろな環境条件下でゾル−ミンク現
象や潤滑不足などをひき起し、従って、耐摩耗性及び耐
久性の点で十分満足しうるものでないのが実情であった
。

他に、分散剤として高級脂肪酸第一アミンを使用するこ
とが提案されている（特公昭５７−４２８９２号公報）
。だが、この化合物は、通常、常温で液体であり、磁性
塗料に添加したとき時間と共に表面にシリ−ディングし
てくる欠点がある。加えて、高密紋化の要請かも近年は
、コノ々ルト被着型敵化鉄や二酸化クロム合金鉄などの
磁性粉が採用されるようになってきているが、これら磁
性粉はその粒径が小さいため一層分散性の改良が必要と
なっている。

目　　　　　　　的 本発明は上記のごとき欠点を清酒するものであって１粒
径の小さな磁性粉の使用でもその分散性を向上せしめ、
耐摩耗性及び耐久性にすぐれた磁気記録媒体なづに供す
ることにある。

構成 本発明は、磁性粉とバインダーを主成分とする磁性Ｉ曽
を非磁性支持体上に設けた磁気記録媒体において、前記
磁性層中に下記一般式で示される化合物とリシノール酸
との中和生成物を含有せしめたことを特徴とするもので
ある。

Ｒ−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ，−ＣＨ，−ＮＨ。

（式中、Ｒはステアリル基またはオレイル基を示す。） 上記一般式で示される化合物は、牛脂ジアミシの一種で
あり、牛脂ジアミンとオレイン酸の中和反応によって得
ることができる。また、この化合物とリシノール酸との
中和生成物は、一般式の化合物１モルに対しリシノール
酸２モルの割合で中和反応させることによって得られる
。

この中和生成物の添加量は磁性塗料に対して０．０１〜
５ｗｔ％、好ましくは０．２〜１ｗｔ％である。

本発明で用いられるバインダーには一般の熱可塑性樹脂
、熱硬化性樹脂又は反応型樹脂、電子線照射硬化樹脂又
はこれらの混合物が使用される。熱可塑性樹脂として、
例えば塩化ビニル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体
、塩化ビニル垣化ビニリゾ／共重合体、塩化ビニルアク
リロニトリル共重合体、アクリル献エステルアクリロニ
トリル共京合体、アクリルト゛己エステル塩化ビニリデ
ン共Ａｆ合体、アクリル酸エステルスチレン共重合体、
メタクリル酸エステルアクリロニトリル共爪合体、メタ
クリル酸エステル塩化ビニリデン共恵合体、メタクリル
１泣エステルスチレン共ｍ　合体、ウレタンエラストマ
ー、ポリ弗化ビニル、塩化ビニリデンアクリロニトリル
共重合体、ブタジェンアクリロニトリル共重合体、ポリ
アミド４イ１脂、ポリビニルブチラール、セルロース＝
Ｓ体、スチレンゾクジエン共重合体、ポリエステル４Ｍ
牛脂、アミノわ］脂、各ｉ４Ｑの合成ゴム糸熱可塑性樹
脂（ポリシタジエン、ポリクロロプレン、ポリイソプレ
ン、スチレンブタジェン共沖合体など）及びこれらの混
合物等が使用される１、またこれらのエマルジョンも使
用される。

熱硬化性樹脂又は反応型初詣としては例えばフェノール
・ホルマリン−ノボラック樹脂、フェノールｅホルマリ
ンーレソ−ｋ　４（１脂、７　ｍ’／−ルｅフルフラー
ル樹脂、キシレンΦホルムアルデヒド樹脂、尿素樹脂、
メラミン樹脂、乾性油変性アルキッド樹脂、フェノール
樹脂変性アルキッド樹脂、マレイン酸樹脂髪性アルキッ
ド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エボキン樹脂と硬化
剤（ポリアミン、酸無水物、ポリアミド樹脂、その他）
、末端インシアネートポリエステル湿気硬化型４「ｆ脂
、末端イソシアネートポリエーテル湿気硬化型樹脂、ポ
リイソシアネートプレポリマー、ポリイソシアネートプ
レポリマーと活性水素を有する樹脂、及びこれらの混合
物等である。またこれらのエマルジョンモ使用される。

電子線照射硬化樹脂としては、不飽和プレポリマーとし
て無水マレイン酸タイプ、ウレタンアクリルタイプ、エ
ポキシアクリルタイプ、ポリエステルアクリルタイプ、
ポリエーテルアクリルタイプ、ポリウレタンアクリルタ
イプ、ポリアミドアクリルタイプ、多官能モノマーとし
てエーテルアクリルタイプ、ウレタンアクリルタイプ、
エポキシアクリルタイプ等がある。

これらのバインダーは単独で用いられても二種以上の併
用であってもかまわない。磁性ノ「ｒ中のバインダー量
は磁性粉１００ＦＩＬｆｔ部に対して５〜５０重景部好
ましくは１ｏ〜３ｏ１（述部の範囲である。

磁性粉としてはｒ　−Ｆｅ２０Ｂ　、　Ｆｅ３Ｏ３＊　
Ｃｏ含有Ｆｔ４ＯＢ。

Ｃｏ被＠　ｒ−ＦｅｌＯｌ　、　Ｃｏ含有Ｆｅ５０４や
Ｃｏ　、　Ｆｅ　、　Ｎｉ等の少なくとも２櫛で構成さ
れる強磁性合金等が使用できる。

他に帯電防止剤、研磨剤等の各種添加剤を使用すること
かできる。

帯電防止剤としてはカーメンブラック、グラファイト、
カーボンブラックグラフトポリマーなどの導電性微粉末
；サポニンなどの天然界面活性剤；アルキレンオキサイ
ド系、グリセリン系、グリシドール系などのノニオン界
面活性剤；高級アルキルアミン類、第４級アンモニウム
基鈑、ピリジンその他の複素環類、ホスホニウム又はス
ルホニウム類などのカチオン界面活性剤；カルメン酸、
スルホ／酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等
の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、アミ
ノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸又は燐酸エス
テル類等の両性活性剤などが使用される。

研磨剤としては一般に使用される材料で溶融アルミナ、
炭化ケイ素、酸化クロム、コランダム、人造コランダム
、ダイアモンド、人造ダイアモンド、ザクロ石、エメリ
ー（主成分；コランダムと磁鉄鉱）等が使用される。こ
れらの研磨材はモース硬度が５以上であり、平均粒子径
が００５〜５μの大きさのものが使用され、特に好まし
くはｏ、ｉ〜２μである。

溶媒とじ℃はアセトン、メチルエチルケトン。

シクロヘキサノ／、キシレン、ヘキサン、ヘプタン等が
使用される。

本発明に使用される非磁性支持体としては。

ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル類、ポリ
ゾロビレ／等のポリオレフィン類、セルローストリアセ
テート等のセルロース誘導体、紙、合成紙、アルン二つ
ム等のフィルム及びそれらの複合体などがあげられる。

磁性塗料の作製は、磁性粉の上に分散剤を均一に付着さ
せた後、バインダー等の成分を添加してから分散・混合
する方法がよいが、要求する分散の程度、分散工程の簡
素化のために初めから全成分を一緒に分散・混合して均
一な磁性塗料としてもよい。

本発明の磁気記録媒体を作製するには、磁性塗料を非磁
性支持体上にリバースロール、グラビヤロール等の塗布
方式で均一に絵布し、必要に応じて磁場配向処理を行い
、塗膜を硬化せしめ、厚さ１．０〜５．０μ程度の磁性
層を形成すればよい。これを目的に応じてスリット、打
ち抜き等の加工を行う。

なお、磁性塗料の分散にあたっては各種の分散機が使用
できる。代表的な分散機としては二本ロールミル、三本
ロールミル、ボールミル、ペゾルミル、サンドグライン
ダー、アトライター、高速インペラー分散後などである
。また、磁性層形成のための塗布方法としてはブレード
コート、リバースロールコート、トランスファーロール
コート、グラビアコートなどいずれでもよい。

効　　　　果 本発明によれば、磁性塗料中に上記中和生成物を含有さ
せるため、磁性粉の分散性が向上する。それゆえ、磁性
塗料の安定化が図れ、記録媒体の耐久性や耐摩擦性に優
れる。

実施例１ 磁性粉（ｒ−Ｆｅ２０１　）　　　　１２０　Ｊｉ’分
散剤（日本油脂製アスファゾル４−ｚｏとリシノール酸
）２ｇ滑　剤（トリデフルステアレート）　　　　　　
　Ｆｌ研　島　剤（Ａｌｔｏｓ　）　　　　　　　　２
１１トルエン　　　　　　　　１ｏｏＩＩ かうなる組成物をボールミル中に添加して約１０時間プ
レミキシングした。次に 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（
ユニオンカーバイド社製、ＶＡＧＨｚｏ％）ルーｃｙ＃
赦）　　　　　　　　　　　　　　１００Ｊｉ’ウレタ
ン樹脂（日本ポリウレタン社ＭＮ３０２２）　　６０　
、ＦカーＩンブラック（三菱化成社製、 ！＃＋ＣＢ−３ｏのｌθ％トルエン分散液）　　　　　
３０ｇメチルエチルケトン　　　　　　　１００ｇから
なる組成物を添加して１５５時間ミールミリング行った
。

次いで、トルエンジイソンアネート（日本ポリウレタン
社製コロネー）　３０４１　）　１０　、ｌｉ’を添加
し約３０分間混合した彼、１μｍボアフィルターｔｃて
ｆ過ａポリエステルフィルム（１ｌｊ４　厚７５ｔｒｒ
ｎ　）上に、通常のドクターブレード法により均一塗布
・乾燥し膜厚２０〜３．０μｍの磁性層を設けた。裏面
も同様ｒｔｃ磁性層を設けた１友、抜杓ちし仙助加工を
行ってフロッピーディスク（サンゾルＡ）とした。

他に、比較のため、上記分敞剤を除いた外は全く同様に
してフロッピーディスク（−ｊ７−７−１　ルＢ）を作
った。

実施例２ 磁　性　粉（ｒ−Ｆｅ２０Ｂ　）　　　　　　１２０１
分散剤（日本油脂膜アスファゾル≠２０とリシノール酸
）２Ｉ滑　　剤（トリデシルステアＬ／−））５ｉ研磨
剤（ＳｉＣ）　　　　　ｍｌ トルエン　　　　　　　　１００１１ からなる組成物をゾールミル中に添加して１０時間ゾレ
ミキシングした。次に ポリエステルアクリレート（ポリエステルゾレボリマー
３０００　と２．６−）リレ／ジイソシアネートとヒド
ロキシエチルアクリレートとの付加重合物分子［３００
００）　　　　４０９架　槁　剤（多言能アクリルモノ
マー、東亜合成社製Ｍ３０５）　　　　　　　　　　　
　　　４ｇカーゼンブラック（三菱化成社製、 豐ＣＢ−３０の１０チトル工ン分散液）　　　　　　　
　７ｇトルエン〜メチルエチルケトン〜シクロヘキサツ
ノ（１：ｌ：ｌ）の混合溶媒　　　　　　６０ｇからな
る組成物を／Ａ≦加して１０時間ボールミリングを行っ
た。

次いで、上記脩性塗料を１μｍボアフィルターにてＶ過
後、ポリエステシフ４ルム（ＭＪ１７ｓｔｔｒｎ　）上
に１適格のドクターブレード法により膜厚１０〜３．０
μｍＫなるよう均−律布し１ｏｏ〜１２゜°Ｃで乾燥し
て溶媒を除去後、吸収線量７．５　Ｍｒａｄ（カーテン
タイプの′重子イが照射装飽）の電子勝照射を行いバイ
ンダーを硬化させ磁気記録媒体（サンゾルＣ）とした。

他に、比較のため、上記分Ｒｖ剤を除いた外は全く同様
にして蝉気配銖妖体（サンゾルＤ）を作った。

これら４つのサンプルの品質を調べたところ下表のよう
な結果が得られた。

※ｌ）日本電色工業社製デジタル変色光沢計ＶＧ−ＩＤ
型を用い、入射角７５°の条件下で測定した。この１１
１１が大きいほど分散性は良好であることを意味してい
る。

※２）角形比（Ｂｒ７８ｍ　）は５００００ｅの外部磁
場で画定したときの残留磁束密度Ｂｒと穀大侮束密度１
３ｍとの比で示した。測定器にはプリンストン社ｇＬＩ
ｓＨを用いた。この値が大きいほど分散性は良好である
ことを意味している。

※３）サンプルを円盤状にして市販のテーパ一式スクラ
ッチテスター（東洋精器社製）にかけ、各サンプルの摩
耗の程度を相対評価し、摩耗程度の低いものを○、やや
高いものを△、高いものをΔとした。

※４ン　サンプルを５０℃、８ｏチＲＨのＲ境下に４８
時間放置した後、これを電子顯微鏡写真（写真倍率２０
００倍）で確認した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、磁性粉とバインダーを主成分とする磁性層を非磁性
   支持体上に設けた磁気記録媒体において、前記磁性層中
   に下記一般式で示される化合物とリシノール酸との中和
   生成物を含有せしめたことを特徴とする磁気記録媒体。 Ｒ−ＮＨ−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−ＮＨ＿２（
   式中、Ｒはステアリル基またはオレイル基を示す。）