JPS60231915A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は磁気記録媒体に関する。

従来技術 磁気記録媒体としては磁気テープ、磁気シート、磁気カ
ード、磁気ディスク、磁気ドラムなどが知られており、
それぞれオーディオ用、ビデオ用あるいはコンピュータ
ー用などに広く使用されており、中でも、コンピュータ
ーの普及に伴って磁気ディスクの需要が目ざましいもの
となっている。特に、近年ではコンノセクト化、高密度
化の傾向にあり、このため高性能、高品質の磁気ディス
クが要求されている。

ところで、こうした磁気記録媒体は一般に塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、アクリル酸プ゛　チル−アクリロ
ニトリル共重合体、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、
フェノール樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホ
ルマールのごとき各種熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂又は
反応製樹脂を結着剤とし、これの樹脂溶液中に界面活性
剤等の分散剤を用いて磁性粉を強力に分散させて得られ
た磁性塗料を支持体（例えばポリエステルフィルムベー
ス）に塗工することによってつくられる。

しかしながら、かかる界面活性剤等によったのでは磁性
粉の分散が良好とはいい難く、また、かくして得られた
磁気記録媒体はいろいろな環境条件下でブルーミング現
象や潤滑不足などをひき起し、従って、耐摩耗性及び耐
久性の点で十分満足しうるものでないのが実情であった
。

加えて、高密度化の袈誼から近時は、コバルト被着型酸
化鉄や二酸化クロム会金鉄などの磁性粉が採用されるよ
うになってきているが、これら磁性粉は七〇粒径が小さ
いため一層分散性の改良が必要となっている。

磁性粉の分散性を改良するための提案は幾つか見受けら
れる。例えは、磁性粉と結着剤とを含有した磁性塗料中
に高級脂肪酸、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、高級ア
ルコール、金属セッケン、レシチンなどを添加せしめ、
これを支持体上に塗工して磁気記録媒体を製造している
。

だが、これら添加剤の使用によっても必ずしも望ましい
特性を有する磁気記録媒体を得ることは困難である。

目　的 本発明は上記のごとき欠点を解消するものであって、粒
径の小さな磁性粉の使用でもその分散性を向上せしめ、
耐、摩耗性及び耐久性にすぐれた磁気記録媒体を提供す
ることにある。

構成 本発明は非磁性支持体上に磁性粉及び結着剤を主成分と
した磁性層が設けられた磁気記録媒体において、前記磁
性層に更に下記一般式（Ｉ１（但し、Ｒ１は水素又はメ
チル基、ｎは１又は２の整数である。） で表わされるリン酸エステルと下記一般式（Ｉｔ）（但
し、Ｒ１およびＲ３は炭素Ｒ１２〜１Ｂのアルキル基を
示し、こｒらは同じであっても異なっていてもよい。） で表わされるジアミド化合物とが含有されていることを
特徴としている。

ちなみに、本発明者は前記の目的を達成するために多く
の検討を行なった結果、上記の一般式（１）の化合物が
良好な分散性をもたらし、一般式＋Ｉｌｌの化合物が良
好な潤滑効果をもたらすことを確かめたのであって、本
発明はそうした知見に基づいて完成されたものである◎ 前記一般式（Ｉｌで表わされる化付物は、具体的には次
の４つであり、これらの化合物はグ１えば（株）大入工
業所製、商品名ＭＲ−２００（化合物Ａ１と腐２との混
合物）あるいは（株）大入工業所製、商品名ＡＲ−２０
０（化合物屋３と屋４との混合物）として入手すること
ができる。

化合物扁　構　造　式 ％式％ 前記一般式ｉｌｌで表わされる化合物でＲ鵞、　Ｒ＠の
炭素数が１１以下又は１９以上となると、潤滑効果はも
ちろん分散性の効果が不十分となる。

こうした一般式（Ｉｌｌで表わされるジアミド化合物の
具体例としては ｍ−キシレンジアミンビスステアロアミドｍ−キシレン
ジアミンピスノξルミトイルアミドｍ−キシレンジアミ
ンビスラウロイルアミドｍ−キシレンシアミンビスミリ
ストイルアミドなどがあげられる。

リン酸エステル及びジアミド化合物の磁性層への添加量
は磁性粉１００重量部に対して０．５〜５重量部好まし
くは１〜３重量部である。また、リン酸エステルとジア
ミド化合物との混合重量割合は９：１〜５：５好ましく
はＢ：２〜６：４の範囲である。リン酸エステルとジア
ミド化合物との添加量が多すぎると潤滑効果が低下し７
少なすぎると分散効果が得られなくなる。

また、リン酸エステルとジアミド化合物との混合割合に
おいて、リン酸エステルが多すぎるとブルーミング現象
が発生しゃすく、逆に、ジアミド化合物が多すぎると分
散性が低下する傾向がみられる。

本発明の磁気記録媒体を実際につくるには、磁性粉、結
着剤、前記一般式ｉｌｌで表わされたリン酸エステル、
前記一般式叩で表わされたジアミド化合物、ぢよび溶媒
を必須成分とした磁性塗料を調製し、これを非磁性支持
体上に塗布乾燥し、必要であれば熱処理を行なって塗膜
を硬化せしめ、厚さ１．０〜５．０μ程度の磁性層を形
成せしめればよい。なお、前記の磁性塗料中には各種添
加剤例えば研磨剤、帯電防止剤などが適宜含有されても
かまわない。

本発明で用いられる結着剤には一般の熱可塑性樹脂、熱
硬化性樹脂又は反応型樹脂やこれらの混合物が使用され
る。熱可塑性樹脂として、例えば塩化ビニル樹脂、塩化
ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル塩化ビニリデン
共重合体、塩化ビニルアクリロニトリル共重合体、アク
リル酸エステルアクリロニトリル共重合体、アクリル酸
エステル塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステル
スチレン共重合体、メタクリル酸エステルアクリロニト
リル共重合体、メタクリル酸エステル塩化ビニリデン共
重合体、メタクリル酸エステルスチレン共重合体、ウレ
タンエラストマー、ポリ弗化ビニル、塩化ビニリデンア
クリロニトリル共重合体、ブタジェンアクリロニトリル
共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、セ
ルロースｇ４体、スチレンブタジェン共重合体、ポリエ
ステル叫脂、アミノ樹脂、各種の合成ゴム系の熱可塑性
樹脂（ポリブタジェン、ポリクロロプレン、ポリイソプ
レン、スチレンブタジェン共重合体など）及びこれらの
混合物等が使用される。又これらのエマルジョンも使用
される。

熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては例えばフェノール
・ホルマリン−ノボラック樹脂、フェノール鴎ホルマリ
ンーレゾール４ｔｆｆ脂、フェノール・フルフラールｍ
　脂、キシレン・ホルムアルデヒド樹脂、尿素樹脂、メ
ラミン樹脂、乾性油変性アルキッド樹脂、フェノール樹
脂変性アルキッド樹脂、マレイン酸樹脂変性アルキッド
樹脂、不協和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂と硬化剤
（ポリアミン、酸無水物、ポリアミド樹脂、その他）、
末端インシアネートポリエステル湿気硬化型樹脂、末端
インシアネートポリエーテル湿気硬化型樹脂、ポリイノ
シアネートプレポリマー、ポリイソシアネートプレポリ
マーと活性水素を有する樹脂、及びこれらの混合物等で
ある。又これらのエマルジョンモ使用される。

これらの結着剤に単独で用いられても二種以上の併用で
あってもかまわない。磁性層中の結着剤量は磁性粉ｌｏ
　ｏ　ｉ置部に対して５〜５０重量部好ましくは１０〜
３０重量部の範囲である。

磁性粉としてはγ−Ｆ　＠＠　０１　ｇ　Ｆ　ｅｌ　０
４　ｇ　ＣＯ含有Ｆ　Ｊ　ｏ、　、　Ｃｏ被着ｒ　−Ｆ
　ｅｌ’　０３　ｇＣｏ含有Ｆｅ＠０４やＣｏ。

Ｆｅ、Ｎｉ　等の少くとも２種で構成される強磁性合金
等が使用できる。

帯電防止剤としてはカーボンブラック、グラファイト、
カーボンブラックグラフトポリマーなどの導電性微粉末
；サポニンなどの天然界面活性剤；アルキレンオキサイ
ド系、グリセリン系、グリシドール系などのノニオン界
面活性剤；高級アルキルアミン類、第４級アンモニウム
塩類、ピリジン七の他の複素環類、ホスホニクム又はス
ルホニウム類などのカチオン界面活性剤；カルボン酸、
スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等
の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、アミ
ノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エ
ステル類等の両性活性剤などが使用される。

研磨材としては一般に使用される材料で溶融７　Ａ／　
ミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、コラｙｌｆム、人造コ
ランダム、ダイアセンド、人造ダイアモンド、ザクロ石
、エメリー（主成分：コランダムと磁鉄鉱）等が使用さ
れる。これらの研磨材はモース硬度が５以上であり、平
均粒子径が０．０５〜５μの大きさのものが使用され、
特に好ましくは０．１〜２μである。

溶媒としてはアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン、キシレン、ヘキサｙ、ヘフタン等が使用され
る。

本発明に使用される非磁性支持体としては、ポリエチレ
ンテレフタレート等のポリエステル類、ポリゾ四ピレン
等のポリオレフィン類、セルローストリアセテート等の
セルロースｍ　導体、紙、合成紙、アルミニウム等のフ
ィルム及びそれらの複合体などがあげられる。

なお、磁性塗料の分散にあたっては各種の分散機が使用
できる。代表的な分散機としては二本ロールミル、三本
ロールミル、ホールミル、ペゾルミル、サンドグライン
ダー、アトライター、高速インペラー分散機などである
。また、磁性層形成のための塗布方法としてはブレード
コート、リバースロールコート、トランスファーロール
コート、グラビアコートなといずれでもよい。塗布直後
、塗膜の平滑性をさらに上げるためにスムーザ−を接触
させる場合にはバースム−ｆ　＋、’フイヤスムーサー
、フィルムスムーザ−などのいずれかを用いるのが有利
である。

次に実施例、比較例を示すがここでの部はすべて重量部
である。

実施例 Ｃｏ被着ｒ　−Ｆｅｔ０６磁性粉　１００部（チタン工
業社製ｘ−ａｏｏｏ） リン酸エステル化合物（大人工業社製ＡＲ−２ｏｏ）　
２．３部ｍ−キシレンジアミンビスステアロアミド　０
．７部研磨剤（ＡちＯｎ）　２．０部 からなる混合物をボールミルで１５時間分散した後、こ
れに更に下記の物質を加えボールミルで１５時間分散し
て磁性層形成液を調製した。

メチルエチルケトン　２０部 酢酸エチル　２０部 シクロヘキサノン　２０部 この粘ちょうな分散液（磁性層形成液）をグラビアコー
ト方式によりポリエチレンテレフタレートフィルム（厚
さ１５〜１２５μ）上に塗布し１００〜１２０’Ｃで乾
燥して約５μ厚の磁性層を形成せしめた後、７０〜８０
℃で４８時間キユアリングして磁気記録媒体（本発明品
）をつくった。

比較例１ リン酸エステル（大人工業社製ＡＲ−２００）を使用し
ないでジアミド化合物（ｍ−キシレンジアミンビスステ
ア冒アミド）の添加量を０．７部から３．０部とした以
外は実施例とまったく同様にして磁気記録媒体（比較品
１）をつくった。

比較例２ ジアミド化合物Ｃｍ−キシレンジアミンビスステアロア
ミド）を使用しないでリン酸エステル（大人工業社製Ａ
Ｒ−２００）の添加量を２．３部から３．０部とした以
外は実施例とまったく同様にして磁気記録媒体をつくっ
た。

これら３つのサンプルの品質（性能）を調べたところ表
−１のような結果が得られた。

表　−１ ★１）日本電色工業社製デジタル変色光沢計ＶＣ−ＩＤ
型を用い、入射角７５°の条件下で測定した。この値が
大きいほど分散性は良好であることを意味している。

＊２）角形比（”／Ｂ、　）は５００００ｓの外部磁場
で測定したときの残留磁束密度Ｂｒと最大磁束密度Ｂｍ
との比で示した。測定器にはプリンストン社製ＬＩＳＨ
を用いた。この値が大きいほど分散性は良好であること
を意味している。

＊３）サンプルを円盤状圧して市販のテープぐ構成スク
ラッチテスター（東洋精器社製）にかけ、各サンプルの
摩耗の程度を相対評価し、摩耗程度の低いものを○、や
や高いものをΔ、高いものを眞とした。

＊４）サンプルを５０℃、８０％ＲＨの環境下に４８時
間放置した後、これを電子顕微鐘写真（写真倍率２００
０倍）で確認した。

＊５）市販のテープ摩擦測定器（東洋精機社Ｍ）で測定
した。この値は小さいほど望ましいう効果 以上の記述から明らかなように、本発明に係る磁気記録
媒体はその磁性層中に特定の分散剤と滑剤とを含有させ
たことを特徴としている。

かかる磁気記録媒体は従来のものに比べて（１）分散性
の向上及び摩擦係数の低下により、耐久性が１．５倍く
らい向上している、（２）いろいろな環境条件下での経
時変化がほとんどなく、安定な磁性層を形成している等
の効果が認められる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　非磁性支持体上に磁性粉と、結着剤と、下記一般
   式（１）で表わされるリン酸エステル及び一般式（…）
   で表わされるジアミド化合物とを主成分とした磁性層が
   設けられていることを特徴とする磁気記録媒体、 （但し、Ｒ１は水素又はメチル基、ｎは１又は２の整数
   である。） ■ （但し　Ｂｔ及びＲ３は炭素数１２〜１Ｂのアルキル基
   を示し、これらは同じであっても異なっていてもよい。 ）