JPH0740353B2 - 磁気記録媒体 - Google Patents

磁気記録媒体

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JPH0740353B2
JPH0740353B2 JP61244034A JP24403486A JPH0740353B2 JP H0740353 B2 JPH0740353 B2 JP H0740353B2 JP 61244034 A JP61244034 A JP 61244034A JP 24403486 A JP24403486 A JP 24403486A JP H0740353 B2 JPH0740353 B2 JP H0740353B2
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    • Y10T428/256Heavy metal or aluminum or compound thereof
    • Y10T428/257Iron oxide or aluminum oxide

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、磁気記録媒体に関するものであり、特に非
磁性支持体上に研摩剤を含む磁性層を設けて成る磁気記
録媒体に関するものである。
〔従来の技術〕
非磁性支持体上に磁性層を設けた磁気記録媒体のうち、
強磁性体微粉末と結合剤とを含む磁性層を設けた磁気記
録媒体、いわゆる「塗布型」の磁気記録媒体において
は、その特性を改善するために磁性層に研摩剤を添加す
ることが行われている。そして、その添加により磁気記
録媒体の耐久性の改善、角型比の向上、摩擦係数の低
減、再生出力低下及びヘツド摩耗量の調節等が行なわれ
ている(米国特許第3,630,910号等)。そして、それに
用いる研摩剤としては、旧モース硬度が6以上の微粉体
(3.0μm以下=平均粒子サイズ)で、具体的には、α
‐アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、
コランダム、人造ダイヤモンド、α‐酸化鉄、ザクロ
石、エメリー(主成分:コランダムと磁鉄鉱)、ガーネ
ツト、ケイ石、窒化ケイ素、窒化ホウ素、炭化モリブデ
ン、チタンカーバイド、酸化チタン等が使用できる。こ
れらの研摩剤については、米国特許第3687725号、米国
特許第3007807号、米国特許第3041196号、英国特許第11
45349号、西独特許第853211号等に記載されている。
〔発明が解決しようとする問題点〕
従来その研摩剤として任意のサイズのα‐アルミナを用
いた場合、他の研摩剤に比べて得られる磁性層の光沢が
低く、それによりCS/Nが低くなり、磁気記録媒体の実用
性が乏しかつた。しかし、アルミナを磁性層に含有させ
たときは、走行相手に対する損傷の与え方が少なく、長
所も大きい。それ故、α‐アルミナをなんとか実用的に
使えるように上記の欠点を克服することが好ましい。
〔問題点を解決するための手段〕
そこで、α‐アルミナが有する欠点を解消するように、
鋭意検討した結果、その欠点は微小粒子の存在が原因で
あることが分つた。
この発明は、α‐アルミナの磁性層における分散性を向
上させ、得られるS/Nを増大し、かつ磁気ヘツドの磨耗
が少ない状態を維持させることを目的として、微小粒子
の少ないα‐アルミナを研摩剤として使用するものであ
る。
すなわち、この発明は、非磁性支持体上に強磁性体微粉
末と結合剤とを含む磁性層を設けてなる磁気記録媒体に
おいて、平均粒子サイズが0.1〜0.3μmであつて、その
中の0.05μm以下の粒子の個数が0.05μmを超える粒子
の個数を上廻らないα‐アルミナを磁性層に含有するこ
とを特徴とする磁気記録媒体である。
この発明においては、研摩剤として使用するα−アルミ
ナはその大きさが平均粒子サイズで0.1〜0.3μmの範囲
にあるものである。なお、その平均粒子サイズは電子顕
微鏡によつて測定するが、その粒子のサイズは粒子の形
状によつて一概にいえないことがあるので、その粒子を
その面積が球相当のものに換算したときのその球の直径
によつて表わすものとする。
この発明では、微小な粒子が磁性塗料及び/或いは磁性
層への分散を悪くして研摩剤としての作用が落ちるの
で、なるべくその量が少ない方がよいことから、α‐ア
ルミナ中の0.05μm以下の微小な粒子の個数が0.05μm
を超える粒子の個数を上廻らないことが必要である。個
数(0.05μm>)個数(0.05μm<)より好ましくは
2×個数(0.05μm>)個数(0.05μm<)更に好ま
しくは3×個数(0.05μm>)個数(0.05μm<)な
お、微小な粒子の個数を測定することは技術的には難し
いが、電子顕微鏡法や遠心沈降法により分離して測定す
ることができる。
この発明で使用するα‐アルミナは、バイヤー法、変形
バイヤー法あるいは有機アルミニウム法などで得られた
α‐アルミナを使用しうるもので、アルミナのα化率が
60〜100wt%のものが使用することができ、α相が100wt
%のものが好ましい。
α‐アルミナの磁性層における使用量は、強磁性体微粉
末の量の2〜12wt%であり、好ましくは4〜10wt%であ
る。
この発明の磁気記録媒体を製造するには、前記のα‐ア
ルミナを強磁性体微粉末、結合剤、溶剤からなる磁性塗
料をつくるさいに添加するものであつて、磁性塗料には
必要に応じて分散剤、潤滑剤、帯電防止剤、カーボンブ
ラツク等が添加することができ、これらを適宜混合、分
散して磁性塗料を作成し、これを非磁性支持体に塗布、
乾燥、配向して磁気記録媒体を製造することができる。
強磁性体微粉末としてはγ‐Fe2O3、Co含有のγ‐Fe
2O3、Fe3O4、Co含有のFe3O4、γ‐FeOx(x=1.33〜1.
5)、Co含有のγ‐FeOx(x=1.33〜1.5)、CrO2、Fe-M
n-Zn合金、Fe-Co-Ni-P合金、Co-Ni-P合金、Co-Ni-Fe-B
合金、Fe-Ni-Zn合金、Ni-Co合金、Co-Ni-Fe合金などの
公知の強磁性体微粉末を使用することができる。強磁性
体微粉末の平均粒子サイズは0.1〜0.3μmの長さで、通
常粒子の軸長/軸幅の比は1/1〜50/1程度である。
分散剤としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレ
イン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、ステ
アロール酸等の炭素数10〜22個の脂肪酸(R1 COOH、R1
は炭素数9〜21個のアルキル基)、前記の脂肪酸のアル
カリ金属(Li,Na,K等)またはアルカリ土類金属(Mg,C
a,Ba等)、Cu,Pb等から成る金属石鹸;レシチン等が使
用される。この他に炭素数10以上の高級アルコール、及
びこれらの硫酸エステル、燐酸エステル等も使用可能で
ある。これらの分散剤は強磁性体100重量部に対して0.0
5〜20重量部の範囲で添加される。
潤滑剤としは、シリコンオイル、グラフアイト、二硫化
モリブデン、チツ化硼素、フツ化黒鉛、フツ化アルコー
ル、ポリオレフイン(ポリエチレンワツクス等)、ポリ
グリコール(ポリエチレンオキシドワツクス等)、アル
キル燐酸エステル、ポリフエニルエーテル、二硫化タン
グステン、炭素数10〜20の一塩基性脂肪酸と炭素数3〜
12個の一価のアルコールもしくは二価のアルコール、三
価のアルコール、四価のアルコール、六価のアルコール
のいずれか1つもしくは2つ以上とから成る脂肪酸エス
テル類、炭素数10個以上の一塩基性脂肪酸と該脂肪酸の
炭素数と合計して炭素数が11〜28個と成る一価〜六価の
アルコールから成る脂肪酸エステル類等が使用できる。
又、炭素数8〜22の脂肪酸或いは脂肪酸アミド、脂肪族
アルコールも使用できる。これらの潤滑剤は結合剤100
重量部に対して0.05〜20重量部の範囲で添加される。
帯電防止剤としてはグラフアイト、カーボンブラツク、
カーボンブラツクグラフトポリマー等の導電性粉末;サ
ポニン等の天然界面活性剤;アルキレンオキサイド系、
グリセリン系、グリシドール系、多価アルコール、多価
アルコールエステル、アルキルフエノールEO付加体等の
ノニオン界面活性剤;高級アルキルアミン類、環状アミ
ン、ヒダントイン誘導体、アミドアミン、エステルアミ
ド、第四級アンモニウム塩類、ピリジンそのほかの複素
環類、ホスホニウムまたはスルホニウム類、等のカチオ
ン界面活性剤;カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エ
ステル基、燐酸エステル基などの酸性基を含むアニオン
界面活性剤;アミノ酸類;アミノスルホン酸類、アミノ
アルコールの硫酸または燐酸エステル類、アルキルベタ
イン型等の両性界面活性剤等が使用される。
結合剤としては従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹
脂、反応型樹脂やこれらの混合物が使用される。
熱可塑性樹脂としては軟化温度が150℃以下、平均分子
量が2000〜300000、重合度が約10〜2000程度のもので、
例えば塩化ビニール酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル塩
化ビニリデン共重合体、塩化ビニルアクリロニトリル共
重合体、アクリル酸エステルアクリロニトリル共重合
体、アクリル酸エステル塩化ビニリデン共重合体、アク
リル酸エステルスチレン共重合体、メタクリル酸エステ
ルアクリロニトリル共重合体、メタクリル酸エステル塩
化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステルスチレン
共重合体、ウレタンエラストマー、ナイロン‐シリコン
系樹脂、ニトロセルロール‐ポリアミド樹脂、ポリフツ
化ビニル、塩化ビニリデンアクリロニトリル共重合体、
ブタジエンアクリロニトリル共重合体、ポリアミド樹
脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体(セルロ
ースアセテートブチレート、セルロースダイアセテー
ト、セルローストリアセテート、セルロースプロピオネ
ート、ニトロセルロース等)、スチレンブタジエン共重
合体、ポリエステル樹脂、クロロビニルエーテルアクリ
ル酸エステル共重合体、アミノ樹脂、各種の合成ゴム系
の熱可塑性樹脂及びこれらの混合物等が使用される。
これらの結合剤の単独又は組合わされたものが使われ、
ほかに添加剤が加えられる。強磁性体微粉末と結合剤と
の混合割合は重量比で強磁性微粉末100重量部に対して
結合剤5〜300重量部の範囲で使用される。
本考案はの分散、混練、塗布の際に使用する有機溶媒と
しては、任意の比率でアセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロ
ン、テトラヒドロフラン等のケトン系;、メタノール、
エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブチルア
ルコール、イソプロピルアルコール、メチルシクロヘキ
サノールなどのアルコール系;酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、
乳酸エチル、酢酸グリコールモノエチルエーテル等のエ
ステル系;エーテル、グリコールジメチルエーテル、グ
リコールモノエチルエーテル、ジオキサンなどのグリコ
ールエーテル系;ベンゼン、トルエン、キシレン、クレ
ゾール、クロルベンゼン、スチレンなどのタール系(芳
香族炭化水素);メチレンクロライド、エチレンクロラ
イド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒド
リン、ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水素、N,N-ジメ
チルホルムアルデヒド、ヘキサン等のものが使用でき
る。
混練の方法には特に制限はなく、また各成分の添加順序
などは適宜設定することができる。磁性塗料の調製には
通常の混練機、例えば、二本ロールミル、三本ロールミ
ル、ボールミル、ペブルミル、トロンミル、サンドグラ
インダー、ツエグバリ(Szegvari)、アトライター、高
速インペラー、分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃
ミル、デイスパー、ニーダー、高速ミキサー、リボンブ
レンダー、コニーダー、インテンシブミキサー、タンブ
ラー、ブレンダー、デイスパーザー、ホモジナイザー、
単軸スクリユー押し出し機、二軸スクリユー押し出し
機、及び超音波分散機などを用いることができる。
磁気記録層の形成は上記の組成などを任意に組合せて有
機溶媒に溶解し、塗布溶液として支持体上に塗布・乾燥
する。テープとして使用する場合には支持体の厚み2.5
〜100ミクロン程度、好ましくは3〜70ミクロン程度が
良い。デイスクもしくはカード状の場合は厚みが0.5〜1
0mm程度であり、ドラムの場合は円筒状で用いる事も出
来る。素材としてはポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレンナフタレート等のポリエステル類、ポリプロピ
レン等ポリオレフイン類、セルローストリアセテート、
セルロースダイアセテート等のセルロース誘導体、ポリ
塩化ビニル等のビニル係樹脂類、ポリカーボネート、ポ
リアミド、ポリスルホン等のプラスチツクのほかにアル
ミニウム、銅等の金属、ガラス等のセラミツクス等も使
用出来る。これらの支持体は塗布に先立つて、コロナ放
電処理、プラズマ処理、下塗処理、熱処理、除塵埃処
理、金属蒸着処理、アルカリ処理をおこなつてもよい。
支持体上へ前記の磁気記録層を塗布する方法としてはエ
アードクターコート、プレードコート、エアナイフコー
ト、スクイズコート、含浸コート、リバースロールコー
ト、トランスフアーロールコート、グラビヤコート、キ
スコート、キヤストコート、スプレイコート等が利用出
来、その他の方法も可能であり、これらの具体的説明は
朝倉書店発行の「コーテイング工学」253頁〜277頁(昭
和46.3.20.発行)に詳細に記載されている。
このような方法により、支持体上に塗布された磁性層は
必要により層中の磁性粉末を直ちに乾燥しながら配向さ
せる処理を施したのち、形成した磁性層を乾燥する。こ
のときの支持体の搬送速度は、通常10m/分〜500m/分で
おこなわれ、乾燥温度が20℃〜120°で制御される。又
必要により表面平滑化加工を施したり、所望の形状に裁
断したりして、この発明の磁気記録媒体を製造する。
磁気記録媒体が磁気テープの場合には、摩擦係数を低下
させるなどの目的で非磁性支持体の磁性層を設けた面と
反対側の面にバツク層を設けることができる。バツク層
はカーボンブラツクなどの無機顔料を結合剤により結合
することにより形成される。
〔実施例〕
以下にこの発明を実施例により更に具体的に説明する。
ここに示す成分、割合、操作順序等はこの発明の精神か
ら逸脱しない範囲において変更しうるものであることは
本業界に携わるものにとつては容易に理解されることで
ある。
従つて、この発明は下記の実施例に制限されるべきでは
ない。猶を、実施例中の部は重量部をしめす。
実施例1 次の組成物をボールミルに入れ充分混練したあと、デス
モジユールL-75(バイエル社製ポリイソシアネート化合
物の商品名)10部を加え、均一に混合分散して磁性塗料
を作成した。
Co含有γ‐Fe2O3粉末 300部 (窒素吸着比表面積40m2/g) (粉末Hc=850Oe) 塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体 15部 (VMCH,ユニオンカーバイド社製) ポリウレタン 50部 (ニツポランN2304、日本ポリウレタン社製) カーボンブラツク 20部 (平均粒子サイズ10ミリミクロン) α‐アルミナ x部 レシチン 3部 オレイン酸 3部 ラウリン酸オクチル 3部 ラウリン酸 3部 酢酸ブチル 600部 メチルエチルケトン 300部 この磁性塗料を粘度調整した後ポリエチレンテレフタレ
ート基体表面に塗布、配向、乾燥して試料を作成した。
次に下記組成物のバツク層塗布液をボールミルで混練調
整したあと、コロネート2061(日本ポリウレタン社製ポ
リイソシアネート)10部を加え、均一に混合分散したあ
と磁性層と反対側のポリエステル基体面に2μ厚に塗
布、乾燥した。
カーボンブラツク 100部 (レーベンMTP、平均粒子サイス250mμ) ポリウレタン 30部 (ニツボラン‐2304、日本ポリウレタン社製) サランレジン(ダウケミカル製) 30部 オレイン酸銅 0.1部 メチルエチルケトン 1000部 シクロヘキサノン 200部 このテープをカレンダーで鏡面出ししたあと、1インチ
巾にスリツトしてサンプルを作成した。
前記磁性塗料に用いるα‐アルミナを第1表に示すよう
にアルミナA、アルミナBと変え、あるいは2種類のも
のを併用してそれぞれ磁性塗料をつくり、それを用いて
それぞれサンプルを作成した。用いたアルミナの性状に
ついては第1表に示す。
第1表において、平均粒子サイズ及び粒子サイズ範囲
は電子顕微鏡により求めた。Sbは窒素吸着法による比表
面積である。
通常は磁性塗料の粘度が高いと、得られる磁性層の光沢
が上るが、比較例の如く、0.05μ以下のものが360コと
微粒子のものが多いと、高粘化し、かつ光沢値は上らな
い。
〔発明の効果〕
この発明は、研摩剤であるα‐アルミナの磁性層への分
散が改善され、その結果磁気記録媒体のS/Nが向上し、
かつ耐摩耗性が十分良好に保持される。
実施例にみるように、研摩剤を用いないものは1パスと
100パス後のS/N値は著しく変動するのに対し、この発明
の所定のα‐アルミナを使用したものはこのS/N値は変
動しないで著しく改善される。また、研摩剤にα‐アル
ミナを用いてもそれが微小粒子の多いものであるときに
はこのS/N値は改善されない。また、この発明の所定の
α‐アルミナを使用したものは光沢値の改善された磁気
記録媒体が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 古謝 秀明 神奈川県小田原市扇町2丁目12番1号 富 士写真フイルム株式会社内 (56)参考文献 特開 昭58−41437(JP,A) 特開 昭61−104427(JP,A)

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】非磁性支持体上に強磁性体微粉末と結合剤
    とを含む磁性層を設けてなる磁気記録媒体において、平
    均粒子サイズが0.1〜0.3μmであつて、その中の0.05μ
    m以下の粒子の個数が0.05μmを超える粒子の個数を上
    廻らないα−アルミナを磁性層に含有することを特徴と
    する磁気記録媒体。
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