JPS63268118A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は磁気記録媒体に関し、一層詳細には磁性層表面
の摩擦係数の低減、及び高周波出力に優れ、Ｓ／Ｎ劣化
の防止された磁気記録媒体に関するものである。

（従来の技術Ｆ 従来より磁気記録媒体に用いる結合剤に親水性官能基を
導入し、磁性粉の高充填化、高密度化が図られてきた。

特に塩化ビニル系樹脂には、−０Ｈ基や−ＣＯＯＨ基の
官能基を導入し、分散物の高充填化、高密度化が図られ
てきた。しかしこれら塩・化ビニル系樹脂だけを結合剤
とすると、可撓性に甚しく欠けるため、走行安定性や走
行耐久性の面で著しく性能が損なわれてしまう。そこで
通常、磁気記録媒体に可撓性を与えるために、ポリウレ
タン、ポリエステル、フェノキシ、アクリロニトリルゴ
ムなどの可焼性に秀でる樹脂を第２成分として用いてい
る。これら第２成分には、当初積極的には官能基を導入
していないものが用いられてきていたが、近年の短波長
記録システムの発達に伴ない、より一層の高密度化が磁
気記録媒体に求められるようになったため第２成分にも
、カルボン酸、スルホン酸、硫酸エステル、燐酸エステ
ル基、等の酸性基やアミノ基、イミノ基、イミド基、ア
ミド基、水酸基、アルコキシ基、チオール基、ハロゲン
基、シリル基等などが導入されるようになった。これに
より従来に較べて飛躍的に高充填化、高密度化を進める
ことができるようになり、短波長記録のシステムにも応
えられるようになった。しかし乍ら、余りに分散性が進
むと磁気記録媒体の表面の平滑性が進み、その弊害とし
て、摩擦係数が高くなるという欠点も露見してきており
、分散性の向上を進めると同時に鏡面化による摩擦係数
の上昇をいかに抑えるかが、現在直面している問題点の
一つである。また、近年の短波長記録システムに応える
ために、磁気記録媒体に用いられる強磁性粉体の粒子サ
イズを小さくしようとしているが、この傾向の中で、高
周波出力の低下やＳ／Ｎの劣化という問題が顕在化して
きており、これも現在直面している問題点の一つである
。

従来より摩擦係数を低くするためには、表面活性の潤滑
剤、例えば脂肪酸、脂肪酸アミド、脂肪族アルコール、
脂肪酸エステルやシリコンオイルなどが用いられてきた
。この手段によりある程度までは摩擦係数を低減できる
のであるが、充分な走行性能、走行耐久性を確保しよう
とすると、まだ、不満足であり、また量を多く添加する
と、例えばにじみ出しなどによるヘッド汚れ等の弊害が
顕現することになり、有効な手段とはいえない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

特に近年の磁気記録媒体に対する高密度化の要請に応え
るべく、微粒子化、高充填化、鏡面化を進めることによ
り、摩擦係数は高くなる傾向にあるが、従来技術の表面
活性剤や、カーボンブラック、無機粉体の適用だけでは
、走行安定性と良好な電磁変換特性の両立が難しくなっ
ている。また近年大きな問題となってきているのは、デ
ツキ内で走行させるに伴ない、高周波出力の劣化及びＳ
／Ｎ比の劣化が発生することである。我々にはこの問題
に関し研究を重ねた結果、磁気記録媒体表面とヘッド周
辺のガラス部との摩擦抵抗が高いと、ガラスとの高速摺
接に伴ないガラス表面の破壊を促し、その結果、ガラス
表面上に微小突起物が生成し、その表面を粗らすことが
わかった。従って、走行時間とともに上記微小突起物が
成長し、こののために磁性面と磁気ヘッド間の空隙損失
が大きくなって高周波出力、或いはＳ／Ｎ比の低下を招
くことをつきとめた。この現象は、特に強磁性粉末の粒
子サイズによる影響が大きく、ＢＥＴ法による比表面積
が４０ｒｒｒ／ｇ以上の微粒子磁性体にて、ことさら甚
しく発生することも明らかにした。

本発明の目的は、親水性官能基をもつ樹脂と、適当な粒
径のアルミナ粉を組み合わせることにより、電磁変換特
性が良好で、且つ、走行安定性、走行耐久性に優れる磁
気記録媒体を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、上記問題点を解決するために樹脂の官能
基の種類及び磁気記録媒体中に添加する粉体に着目して
研究を進めた結果、磁気記録媒体の高密度化、表面平滑
化と、媒体表面の摩擦係数の低減との両立が達成できる
ことを見出した。

すなわち、本発明は非磁性支持体上に強磁性粉末と結合
剤を主体とした磁性層を設けてなる磁気記録媒体におい
て、上記強磁性粉末がＢＥＴ法による比表面積（Ｓｍｉ
ｔ　）が４０ｒｄ／ｇ以上であり、上記磁性層が、結合
剤として一〇−Ｐ−ＯＭ。

０Ｍ！ （Ｍ、　ＳＭ、はＮａ、に、、Ｌ　ｔ、ＨＳＮＲａ又は
ＮＨＲ，を表わし、Ｒはアルキル基又はＨを表ねす）の
如きリン酸エステル基を官能基として分子中に含む塩化
ビニル系樹脂を第１成分、分子中にＳ　Ｏｓ　Ｍ　、　
　ＯＳ　０３Ｍ　、　　ＣＯＯＭ　、及び１−０−Ｐ−
Ｏ，（Ｍ、Ｍｌ、、ＭｚはＮａ、、ＫＳＬｔ。

０μｍ ＨＸＮＲ，又はＮＨＲ，を表わし、Ｒはアルキル基又は
Ｈを表わす）のうち少なくとも１種を有する塩化ビニル
系以外の官能基含有樹脂を第２成分として、第１成分に
対する第２成分の比が重量比で０．４〜２．５になるよ
うに含み、且つ平均粒径０．１〜０．５μｍのＡ２□Ｏ
１を含んでいることを特徴とする磁気記録媒体である。

本発明によるときは、第１成分としてのリン酸エステル
基含有の塩化ビニル系樹脂が磁性粉のみならず、Ａｆ、
Ｏ，の分散性に特に優れ、Ａ　ｌ　ｔ　Ｏｓを添加して
も、その磁気特性を損なうことなく、また、リン酸エス
テル基含有の塩化ビニル系樹脂を第２成分としての官能
基含有樹脂と組み合わせ、適当な粒径のＡ　１　ｚ　Ｏ
３と共に使用すると、特にヘッドのガラス部に対する摩
擦抵抗を著しく低減でき、その結果前記の走行に伴なう
高周波出力の低下及びＳ／Ｎ比の劣化を改善することが
できた。

これは、例えば後記する実施例で明らかなように、ビデ
オテープによる実測及びガラス棒に対する摩擦係数を測
定することにより証明され、以下本発明の詳細な説明す
る。

本発明で第１成分として用いられる、リン酸エステル基
含有塩化ビニル系樹脂はリン酸エステル基含有単量体の
重合体又は共重合体として得られる。

塩化ビニルは他の構成単位と共に磁性層に適度の硬さと
可撓性を付与するものであり、少なすぎると磁気記録体
の耐摩耗性が不足し、多すぎると溶剤溶解性が低下する
傾向が有るので、上記樹脂中の塩化ビニルの含有量は好
ましくは６０〜９５重景％とされる。

本発明におけるリン酸基含有ビニル単量体とは分子中に
リン酸基を有するビニル重合性単量体の事で具体例とし
ては、アシッドホスホキシエチル（メタ）アクリレート
、アシッドホスホキシプロピル（メタ）アクリレート、
３−クロロ−２−アシッドホスホキシプロピル（メタ）
アクリレートが好適な例として挙げられる。

リン酸基含有ビニル単量体は、磁性粉末の分散性向上に
大きく寄与するものであるが、この量は多すぎると前記
共重合体の溶剤溶解性が低下して透明な溶液が得られな
かったり、耐水性が悪くなったり、必要により含有され
るイソシアネート化合物との架橋反応以外の則反応がお
こるため、耐摩耗性向上のような架橋効果が得られなか
ったり、磁性塗料のポットラインが短くなるという不都
合が生ずる。また、少なすぎると、磁性粉末の分散性が
悪くなる傾向にあるので、共重合体中に好ましくは、０
．０５〜３重量％含有され、更に好ましくは、０．１〜
５重量％含有される。

上記塩化ビニル系共重合体は、例えば沈澱重合法、溶液
重合法、懸濁重合法、乳化重合法等の公知の重合方法に
よって得ることができる。沈澱重合法の場合は、リン酸
基含有ビニル単量体の溶解性が良好で、生成ポリマーが
不溶なメタノールあるいは、ローへキサンが好適な溶剤
として用いられるが、生成する共重合体の溶剤溶解性の
点や経済性の点からメタノールが好ましい。尚、共重合
体はいずれの溶剤系の場合でも微細な粉末として得られ
る。共重合体重合度は、接着剤の機械的強度と磁性塗料
の特性の点から１５０〜６００程度の範囲が好ましい、
即ち平均重合度が１５０未満のものは、これを磁性塗料
として基体に塗布した場合塗装面が弱いため実用性が低
く、また、６００を越えるものは塗料粘度が高（なり、
溶液を塗布する際の作業性が悪いからである。

本発明で用いられる第２成分である塩ビ系以外の官能基
含有樹脂としては、アクリル酸エステルアクリロニトリ
ル共重合体、アクリル酸エステル塩化ビニリデン共重合
体、アクリル酸エステルスチレン共重合体、メタクリル
酸エステルアクリロニトリル共重合体、メタクリル酸エ
ステル塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル
スチレン共重合体、ウレタンエラストマー、ナイロン−
シリコン系樹脂、ニトロセルロース−ポリアミド樹脂、
ポリフッカビニル、塩化ビニリデンアクリロニトリル共
重合体、ブタジェンアクリロニトリル共重合体、ポリア
ミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体（
セルロースアセテートブチレート、セルロースダイアセ
テート、セルローストリアセテート、セルロースプロピ
オネート、ニトロセルロース等）、スチレンブタジェン
共重合体、ポリエステル樹脂、クロロビニルエーテルア
クリル酸エステル共重合体、アミノ樹脂、各種の合成ゴ
ム系の熱可塑性樹脂及びこれらの混合物等が使用される
。

そあ官能基として、カルボン酸、スルホン酸、硫酸エス
テル、リン酸エステルを分子中に含むことを特徴とする
。

官能基としては、ポットライフの観点から酸性、基が好
ましく、また分散性の観点から、上記４種の官能基が、
特に優れていることがわかった。

前記、第１成分に対する第２成分の重量比は０゜４〜２
．５であることを特徴とする。この比が０゜４以下であ
ると、磁気記録媒体の可撓性に乏しくなってしまい、走
行耐久性の面で粉落ち等の不都合を生じる。２．５以上
にすると、媒体が柔らかすぎて、はりつきなどの走行障
害をひきおこすことになる。

本発明における結合剤は、更に必要に応じてエチレン、
プロピレン、酢酸ビニル等が前記塩化ビニル系樹脂の構
成単位として含まれていてもよく、また、これらの単独
重合体や共重合体を前記両成分と共に用いてもよい、特
にエチレンを塩化ビニル系重合体の構成単位として用い
るのが溶剤溶解性の向上の点で好ましい。

本発明においては、結合剤として前記第１及び第２成分
と共にポリイソシアネートを用いることができ、また好
ましい。

本発明にもちいるポリイソシアネートとしては、トリレ
ンジイソシアネート、４．４′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソ
シアネート、０−トルイジンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシ
アネート等のイソシアネート類、又当該イソシアネート
類とポリアルコールとの生成物、又イソシアネート類の
縮合に依って生成したポリイソシアネート等を使用する
ことができる。これらポリイソシアネート類の市販され
ている商品名としては、コロネートしいコロネー）ＨＬ
、コロネート２０３０、コロネート２０３１、ミリオネ
ートＭＲ，ミリオネートＭＴＬ（日本ポリウレタン■製
）、タケネートＤ−１０２、タケネー）Ｄ−１１ＯＮ、
タケネートＤ−２００、タケネートＤ−２０２（武田薬
品■製）、デスモジュール上１デスモジユールＩＬ、デ
スモジエールＮ、デスモジュールＨＬ（住友バイエル社
製）等があり、これらを単独若しくは硬化反応性の差を
利用して二つ、若しくはそれ以上の組み合わせによって
使用することができる。又硬化反応を促進する目的で、
水酸基、アミノ基を有する化合物を併用する事も出来る
。これらの化合物は多官能である事が望ましい。

本発明に使用する強磁性微粉末としては、γ−Ｆｅ、０
３、Ｃｏ含有のＴ−Ｆｅ、Ｏ，、Ｆｅ、Ｏ，、Ｃｏ含有
のＦｅ５Ｏａ、１−ＦｅＯｘ、Ｃｏ含有の１−ＦｅＯｘ
、　　（Ｘ−１，３３〜１．５０）、Ｃ７’Ｏｔ、Ｃｏ
−Ｎ１−Ｐ合金、Ｃｏ−Ｎ１−Ｆｅ−Ｂ合金、Ｆｅ−Ｎ
ｉ−Ｚｎ合金、Ｎｉ−Ｃｏ合金、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｆｅ合金
など、公知の強磁性微粉末が使用でき、具体的には特公
昭４４−１４０９０号、特公昭４５−１８３７２号、特
公昭４７−２２０６２号、特公昭４７−２２５１３号、
特公昭４６−２８４６６号、特公昭４６−３８７５５号
、特公昭４７−４２８６号、特公昭４７−１２４２２号
、特公昭４７−１７２８４号、特公昭４７−１８５０９
号、特公昭４７−１８５７３号、特公昭３９−１０３０
７号、特公昭４８−２９２８０、特公昭４８−３９６３
９号、特公昭５８−２９６０５、特公昭６０−４４２５
４、特開昭５９−１２６６０５、米国特許３０２６２１
５号、同３０３１３４１号、同３１００１９４号、同３
２４２００５号、同３３８９０１４号などに記載されて
いる。また、六方晶平板状のバリウムフェライトもでき
る。

上記強磁性粉体のＢＥＴ法による、比表面積が４０ｍ／
ｇ以上あることを特徴とする。

これらの強磁性微粉末の表面には後に述べる分散剤、潤
滑剤、帯電防止剤等をそれぞれの目的の為に分散に先立
って溶剤中で含浸させて、吸着させてもよい。

本発明においては磁性層に研磨剤としては平均粒径０．
１〜０．５μｍの／１．０．を含んでいる。

通常磁気記録媒体はα−アルミナ、熔融アルミナ、炭化
ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、コランダム、人造
ダイヤモンド、α−酸化鉄、ザクロ石、エメリー（主成
分：コランダムと磁鉄鉱）、ガーネット、ケイ石、窒化
ケイ素、窒化硼素、炭化モリブデン、炭化硼素、炭化タ
ングステン、チタンカーバイド、トリポリ、ケイソウ土
、ドロマイト等で、主としてモース硬度６以上の材料が
１内至４種迄の組み合わせで使用されているが、特に本
発明では上記の様な無機粉体の中でも平均粒径０゜１〜
０．５μｍのＡ４２ｇ０３を前記結合剤と組み合わせて
用いると摩擦係数を著しく低減でき、ガラス部との摺動
を滑らかにする効果がある。平均粒径は０．１＝０．５
μｍであり、０．１μｍ以下であると摩擦係数低減の効
果がなくなり、また０゜５μｍ以上であると良好な電磁
変換特性を維持できなくなる。磁気記録媒体に添加する
量としては、結合剤１００重量部に対し、１０部〜９０
部の範囲で添加される。またＡ２□０．以外の他の研磨
剤と組み合わせて使用しても、本発明の効果が失われる
ことはない。

本発明においては、さらに磁性層にカーボンブラック、
潤滑剤、分散剤、帯電防止剤等の添加剤を含むことがで
きる。

本発明ではカーボンブラックを磁性層に混入することが
でき、カーボンブラックとしてはゴム用ファーネス、ゴ
ム用サーマル、カラー用ブラック、アセチレンブラック
等を用いる事ができる。これらカーボンブラックの米国
における略称の具体例を示すと、ＳＡＦ、ｌ５ＡＦ、Ｉ
　ｌ５ＡＦ、Ｔ。

ＨＡＦ、５ＰＦＳＦＦＳＦＥＦ、ＨＭＦ、ＧＰＦ。

ＡＰＦ、ＳＲＦＳＭＰＦ、ＥＣＦＳＳＣＦ、ＣＦ。

ＦＴ、ＭＴ、ＨＣＣＳ　ＨＣＦ、ＭＣＦ、ＬＦＦ。

ＲＣＦ等があり、米国のＡ３７Ｍ規格のＤ−１７６５−
８２ａに分類されているものを使用することができる。

本発明に使用されるこれらカーボンブラックの平均粒子
サイズは５〜１０００ｍμ（電子顕微鏡）、窒素吸着法
比表面積は１〜８００ボ／ｇ、ＰＨは４〜１１（ＪＩＳ
規格に−６２２１−１９８２法）、ジブチルフタレート
（ＤＢＰ）吸油量は１０〜８００ｍｊ！／１００ｇ　（
ＪＩＳ規格に−６２２１−１９８２法）である。本発明
に使用されるカーボンブラックのサイズは、塗布膜の表
面電気抵抗を下げる目的で５〜１００ｍμのカーボンブ
ラックを、また塗布膜の強度を制御するときに５０〜１
０００ｍμのカーボンブラックをもちいる。また塗布膜
の表面粗さを制御する目的で、スペーシングロス減少の
ための平滑化のためにより微粒子のカーボンブラック（
１００ｍμ以下）を、粗面化して摩擦係数を下げる目″
的で粗粒子のカーボンブラック（５０ｍμ以上）をもち
いる。このようにカーボンブラックの種類と添加量は磁
気記録媒体に要求される目的に応じて使い分けられる。

また、これらのカーボンブラックを後述の分散剤などで
表面処理したり、樹脂でグラフト化して使用してもよい
、また、カーボンブラックを製造するときの炉の温度を
２０００°Ｃ以上で処理して表面の一部をグラファイト
化したものも使用できる。また、特殊なカーボンブラッ
クとして中空カーボンブラックを使用することもできる
。これらのカーボンブラックは磁性層の場合強磁性微粉
末１００重量部に対して０．１〜２０重量部で用いるこ
とが望ましい。本発明に使用出来るカーボンブラックは
、例えば「カーボンブラック便覧」、カーボンブラック
協会線、（昭和４６年発行）を参考にすることが出来る
。

本発明の磁性層に使用される潤滑剤としては、シリコン
オイル、グラファイト、二硫化モリブデン、チッカ硼素
、フッカ黒鉛、フッ素アルコール、ポリオレフィン（ポ
リエチレンワックス等）、ポリグリコール、（ポリエチ
レンオキシドワックス等）、アルキル燐酸エステル、ポ
リフェニルエーチル、二硫化タングステン、炭素数１０
〜２０の一塩基性脂肪酸と炭素数３〜１２個の一価のア
ルコールもしくは二価のアルコール、三価のアルコール
、四価のアルコール、六価のアルコールのいずれか１つ
もしくは２つ以上とから成る脂肪酸エステル類、炭素数
１０個以上の一塩基性脂肪酸と該脂肪酸の炭素数と合計
して炭素数が１１〜２８個と成る一価〜六価のアルコー
ルから成る脂肪酸エステル類等が使用できる。又、炭素
数８〜２２の脂肪酸或いは脂肪酸アミド、脂肪族アルコ
ールも使用できる。これら有機化合物潤滑剤の具体的な
例としては、カプリル酸ブチル、カプリル酸オクチル、
ラウリン酸エチル、ラウリン酸ブチル、ラウリン酸オク
チル、ミリスチン酸エチル、ミリスチン酸ブチル、ミリ
スチン酸オクチル、パルミチン酸エチル、パルミチン酸
ブチル、パルミチン酸オクチル、ステアリン酸エチル、
ステアリン酸ブチル、ステアリン酸オクチル、ステアリ
ン酸アミル、アンヒドロソルビタンジステアレート、ア
ンヒドロソルビタンジステアレート、アンヒドロソルビ
タントリステアレート、アンヒドロソルビタントリステ
アレート、オレイルオレート、オレイルアルコール、ラ
ウリルアルコール等がある。また本発明に使用される潤
滑剤としては所謂潤滑油添加剤も単独で使用出来、酸化
防止剤（アルキルフェノール等）、錆どめ剤（ナフテン
酸、アルケニルコハク酸、ジラウリルフォスフェート等
）、油性剤（ナタネ油、ラウリルアルコール等）、極圧
剤（ジベンジルスルフィド、トリクレジルフォスフェー
ト、トリブチルホスファイト等）、清浄分散剤、粘度指
数向上剤、流動点降下剤、泡どめ剤等がある。これらの
潤滑剤は結合剤１００重量部に対して０．０５〜２０重
量部の範囲で添加される。これらについては、特公昭４
３−２３８８９号、特願昭４２−２８６４７号、特願昭
４３−８１５４３号、特公昭４４−１８２２１、特公昭
４７−２８０４３号、特公昭５７−５６１３２、米国特
許３４２３２３３号、米国特許３４７００２１号、米国
特許３４９２２３５号、米国特許３４９７４１１号、米
国特許３５２３０８６号、米国特許３６２５７６０号、
米国特許３６３０７７２号、米国特許３６３４２５３号
、米国特許３６４２５３９号、米国特許３６８７７２５
号、米国特許４１３５０３１号、（アイビーエム、テク
ニカル、ディスクロジャープリテン）“ＩＢＭＴｅｃｈ
ｎｉｃａｌ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｂｕｌｌｅｔｉｎ
”本発明に使用する分散剤としては、カプリル酸、カプ
リン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、
リルン酸、ステアロール酸等の炭素数１０〜２２個の脂
肪酸（Ｒ，Ｃ００Ｈ１Ｒ１は炭素数９〜２１個のアルキ
ル基）、前記の脂肪酸のアルカリ金属（Ｌｌ、Ｎａ、に
等）またはアルカリ土類金属（Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ等）、
Ｃｕ、Ｐｂ等から成る金属石鹸；レシチン等が使用され
る。この他に炭素数４以上の高級アルコール、（ブタノ
ール、オクチルアルコール、ミリスチルアルコール、ス
テアリルアルコール）及びこれらの硫酸エステル、燐酸
エステル等も使用可能である。これらの分散剤は結合剤
１００重量部に対して０．００５〜２０重量部の範囲で
添加される。

これら分散剤の使用方法は、強磁性微粉末や非磁性微粉
末の表面に予め被着させてもよく、また分散途中で添加
してもよい。このようなものは、例えば特公昭３９−２
８３６９号、特公昭４４−１７９４５号、特公昭４４−
１８２２１、特公昭４９−３９４０２、特公昭４８−１
５００１号、米国特許３３８７９９３号、同３４７００
２１号等に於いて示されている。

本発明に用いる帯電防止剤としてはグラファイト、カー
ボンブラック、カーボンブラックグラフトポリマー等の
導電性粉末；サポニン等の天然界面活性剤；アルキレン
オキサイド系、グリセリン系、グリシドール系、多価ア
ルコール、多価アルコールエステル、アルキルフェノー
ルＥＯ付加体等のノニオン界面活性剤；高級アルキルア
ミン類、環状アミン、ヒダントイン誘導体、アミドアミ
ン、エステルアミド、第四級アンモニウム塩類、ピリジ
ンそのほかの複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウ
ム類、等のカチオン界面活性剤；カルボン酸、スルホン
酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基などの酸性
基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類；アミノスル
ホン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル
類、アルキルベタイン型等の両性界面活性剤等が使用さ
れる。

これら帯電防止剤として使用し得る界面活性剤化合物例
の一部は米国特許２２７１６２３号、同２２４０４７２
号、同２２８８２２６号、同２６７６１２２号、同２６
７６９２４号、同２６７６９７５号、同２６９１５６６
号、′同２７２７８６０号、同２７３０４９８号、同２
７４２３７９号、同２７３９８９１号、同３０６８１０
１号、同３１５８４８４号、同３２０１２５３号、同３
２１０１９１号、同３２９４５４０号、同３４１５６４
９号、同３４４１４１３号、同３４４２６５４号、同３
４７５１７４号、同３５４５９７４号、西独特許公開（
ＯＬＳ）１９４２６６５号、英国特許１０７７３１７号
、同１１９８４５０号等をはじめ、小田良平他著「界面
活性剤の合成とその応用」　（槙書店１９７２年版）；
Ａ、Ｗ、ペイリ著「サーフェス　アクティブ　エージェ
ンツ」（インターサイエンス　バブリケーション　コー
ホレイテッド１９８５年版）；’ｒ、ｐ、シスリー著「
エンサイクロペディア　オブ　サーフェスアクティブ　
エージエンツ、第２巻」　（ケミカルバプリシュカンパ
ニー１９６４年版）；「界面活性剤便覧」第六側（産業
図書株式会社　昭和４１年１２月２０日）；丸茂秀雄著
「帯電防止剤」幸書房（１９６８）等の底置に記載され
ている。

これらの界面活性剤は単独または混合して添加しても良
い、磁気記録媒体における、これらの界面活性剤の使用
量は、強磁性微粉末１００重量部当たり０．０１〜１０
重量部である。これらは帯電防止剤として用いられるも
のであるが、時としてそのほかの目的、例えば分散、磁
気特性の改良、潤滑性の改良、塗布助剤として適用され
る場合もある。Ｖｏｌ、９、Ｎｏ７、ｐ７７９　（１９
６６年１２月）”ＥＬＥＫＴＲＯＮＩＫ”′　（エレク
トロニク）１９６１年Ｎｏ１２、ｐ３８０　；化学便覧
、応用編、ｐ９５４−９６７．１９８０年丸善■発行等
に記載されている。

本発明の分散、混練、塗布の際に使用する有機溶媒とし
ては、任意の比率でアセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン
、テトラヒドロフラン等のケトン系；メタノール、エタ
ノール、プロパツール、ブタノール、イソブチルアルコ
ール、イソプロピルアルコール、メチルシクロヘキサノ
ールなどのアルコール系；酢酸メチル、酢酸エチル、酢
酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、乳酸エ
チル、酢酸グリコールモノエチルエーテル等のエステル
系；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、グリコー
ルジメチルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、
ジオキサンなどのエーテル系；ベンゼン、トルエン、キ
シレン、クレゾール、クロルベンゼン、スチレンなどの
タール系（芳香族炭化水素）；メチレンクロライド、エ
チレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレ
ンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水
素、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアルデヒド、ヘキサン等の
ものが使用できる。

混練の方法には特に制限はなく、また各成分の添加順序
などは適宜設走することができる。磁性塗料の調製には
通常の混線機、例えば、二本ロールミル、三本ロールミ
ル、ボールミル、ペブルミル、トロンミル、サンドグラ
インダー、（ツエグバリ）Ｓｚｅｇｖａｒｉ）アトライ
ター、高速インペラー、分散機、高速ストーンミル、高
速度衝撃ミル、ディスパー、ニーダ−１高速ミキサー、
リボンプレンダー、コニーダー、インテンシブミキサー
、タンブラ−、プレンダー、ディスパーザ−、ホモジナ
イザー、単軸スクリュー押し出し機、二軸スクリュー押
し出し機、及び超音波分散機などを用いることができる
。混線分散に関する技術の詳細は、Ｔ、Ｃ，ＰＡＴＴＯ
Ｎ著（チー、シー。

バラトン）　　“Ｐａ１ｎｔ　Ｐｌｏｗ　ａｎｄ　Ｐｉ
ｇ＋５ｅｎｔ　Ｄｉｓｐｅｒ−ｓｉｏｎ”　（ペイント
　フロー　アンド　ピグメントディスパージョン＞１９
６４年Ｊｏｈｎ　　Ｗｉｌｅｙ　　＆　　５ｏｎｓ社発
行（ジョン　ウィリーアンド　サンズ））や田中信−著
「工業材料」２５巻３７　（１９７７）などや当該書籍
の引用文献に記載されている。また、米国特許第２５８
１４１４号及び同第２８５５１５６号などの明細書にも
記載がある。本発明においても上記の書籍や当該書籍の
引用文献などに記載された方法に準じて混線分散を行い
磁性塗料を調製することができる。

磁気記録層の形成は上記の組成などを任意に組合せて有
機溶媒に溶解し、塗布溶液として支持体上に塗布・乾燥
する。テープとして使用する場合には支持体の厚み２．
５〜１００μｍ程度、好ましくは３〜７０μｍ程度が良
い。ディスクもしくはカード状の場合は厚みが０．５〜
１０ＩＩＩ１１程度であり、ドラムの場合は円筒状で用
いる事も出来る。

素材としてはポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ンナフタレート等のポリエステル類、ポリプロピレン等
ポリオレフィン類、セルローストリアセテート、セルロ
ースダイアセテート等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビ
ニル等のビニル系樹脂類、ポリカーボネート、ポリアミ
ド、ポリスルホン等のプラスチックのほかにアルミニウ
ム、銅等の金属、ガラス等のセラミックス等も使用出来
る。

これらの支持体は塗布に先立って、コロナ放電処理、プ
ラズマ処理、下塗処理、熱処理、除塵埃処理、金属蒸着
処理、アルカリ処理をおこなってもよい。これら支持体
に関しては例えば、西独特許３３３８８５４Ａ、特開昭
５９−１１６９２６号、米国特許４３８８３６８号；三
石幸夫著「繊維と工業」３１巻　ｐ５０〜５５．１９７
５年などに記載されている。

支持体上へ前記の磁気記録層を塗布する方法としてはエ
アードクターコート、ブレードコート、エアナイフコー
ト、スクイズコート、含浸コート、リバースロールコー
ト、トランスファーロールコート、グラビアコート、キ
スコート、キャストコート、スプレィコート等が利用出
来、その他の方法も可能であり、これらの具体的説明は
朝倉書店発行の「コーティング工学」２５３頁〜２７７
頁（昭和４６．３．２０発行）に詳細に記載されている
。

このような方法により、支持体上に塗布された磁性層は
必要により層中の磁性粉末を直ちに乾燥しながら配向さ
せる処理を施したのち、形成した磁性層を乾燥する。こ
のときの支持体の搬送速度は、通常１０ｍ／分〜９００
ｍ／分でおこなわれ、乾燥温度が２０°Ｃ−１３０”で
制御される。又必要により表面平滑化加工を施したり、
所望の形状に裁断したりして、本発明の磁気記録体を製
造する。これらは、例えば、特公昭４０−２３６２５号
公報、特公昭３９−２８３６８号公報、米国特許第３４
７３９６０号明細書、等にしめされている。又、特公昭
４１−１３１８１号公報にしめされる方法はこの分野に
おける基本的、且つ重要な技術と考えられている。

本発明に使用される強磁性微粉末又は非磁性粉末、結合
剤、添加剤、溶剤及び支持体（下塗層、バック層、バッ
ク下塗を有してもよい）或いは磁気記録媒体の製法等は
特公昭５６−２６８９０号に記載されている。

以下に本発明を実施例により更に具体的に説明する。こ
こに示す成分、割合、操作順序等は本発明の精神から逸
脱しない範囲において変更しうるちのであることは本業
界に携わるものにとっては容易に理解されることである
。

従って、本発明は下記の実施例に制限されるべきではな
い。猶を、実施例中の部は重量部を示す。

〔実施例〕

次の組成物の一部をボールミルに入れ、充分混練したあ
と、残部をボールミルに入れ充分混練し、デスモジュー
ルＬ７５（バイエル社製ポリイソシアネート化合物の商
品名）１５部を加え、均一に混合分散して磁性塗料を作
成した。

Ｃｏ含有ｒ　　ＦｅｚＯｚ粉末　　　　　１００部塩化
ビニル系樹脂（第１成分）　　　　１０部官能基含有樹
脂（第２成分）　　　　　１０部ｌｅ、ｏ、粉　　　　
　　　　　　　　　　５部カーボンブラック　　　　　
　　　　　　　５部レシチン　　　　　　　　　　　　
　　　１部オレイン酸　　　　　　　　　　　　　　　
１部ラウリン酸オクチル　　　　　　　　１．５部酢酸
ブチル　　　　　　　　　　　　２００部メチルエチル
ケトン　　　　　　　　１００部上記組成のうち、Ｃｏ
含有Ｔ　　ＦｅｚＯ：＋粉末、塩化ビニル系樹脂、塩化
ビニル系以外の樹脂Ａｆ、Ｏ。

の種類を以下の様に変更して、実施例比較例を紹介する
。

実施例Ｉ Ｃｏ含有７　　Ｆｅ２Ｏ＊粉末 ＢＥＴ法による比表面積　４５ｒｄ／ｇ）１ｃ：８８０
０ｅ リン酸エステル基含有塩化ビニル酢酸ビニル共重合体 カルボキシル基含有ポリウレタン（三洋化成製ＴｉＭ−
３００５） Ａ　ｌ　ｚ　Ｏ’ｓ　　　　　　平均粒径　０．２μ実
施例２ Ｃｏ含有７−Ｆｅ、Ｏ，粉末 ＢＥＴ法による比表面積　４５ｍ２／ ｇＨｃ　：　８８００ｅ リン酸エステル基含有塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体 スルホン酸基含有ポリウレタン：東洋紡製ＵＲＡ　ｌ　
ｔ　Ｏ３平均粒径　０．２μ 実施例３ Ｇｏ含有Ｔ−ＦｅｚＯｚ粉末 ＢＥＴ法による比表面積　４５ｍ２／ ｇＩＣ：　８８００ｅ リン酸エステルＭ　含有塩化ビニル・酢酸ビニル共重合
体 カルボキシル基含有ポリウレタン：三洋化成製ＴｉＭ−
３００５ Ａｆｆｉ、ｏ、　　　　　　平均粒径　０．５μ比較例
Ｉ Ｃｏ含有７−Ｆｅ、Ｏ，粉末 ＢＥＴ法による比表面積　４５イ／ｇ Ｈｃ　：　８８００ｅ カルボキシル基含有塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体：
日本ピオン製４００Ｘ−１１０Ａポリウレタン　日本ポ
リウレタンＮ−２３０４Ａ／！、０３　　　　　　（平
均粒径　０．２μ）比較例２ Ｃｏ含有Ｔ−Ｆｅ２０：＋粉末 ＢＥＴ法による比表面積　３５ｍ２／ ｇＨｃ　：　８８００ｅ カルボキシル基含有塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体：
日本ゼオン製４００Ｘ−１１０Ａポリウレタン：日本ポ
リウレタン製Ｎ−２３０Ａ　ｌ　ｚ　Ｏ３平均粒径　０
．２μ 比較例３ Ｃｏ含有７−Ｆｅ、０３粉末 ＢＥＴ法による比表面積　３０ボ／ｇ Ｈｃ　：　８８００ｅ カルボキシル基含有塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体 ポリウレタン：日本ポリウレタン製Ｎ−２３０４Ａ　ｌ
　ｚ　Ｏ！　　　　　　平均粒径　０．２μ比較例４ Ｃｏ含有７−Ｆｅ２Ｏ，粉末 ＢＥＴ法による比表面積　４５ｒｒｆ／ｇＨｃ　：　８
８００ｅ 、リン酸エステル基含有塩化ビニル・酢酸ビニル共重合
体 ポリウレタン：日本ポリウレタンＮ−２３０４Ａｆｌ□
０３　　　　　平均粒径　０．２μ比較例５ Ｃｏ含有７−ＦｅｔＯｓ粉末 ＢＥＴ法による比表面１ｔ３０ｎｆ／ｇＨｃ　：　８８
００ｅ リン酸エステル基含有塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 カルボキシル基含有ポリウレタン　三洋化成製ＴｉＭ−
３００５ Ａ２□Ｏ１平均粒径　０．２μ 比較例６ Ｃｏ含有７−Ｆｅ、０．粉末 ＢＥＴ法による比表面積　４５ボ／ｇ Ｈｃ　：　８８００ｅ リン酸エステル基含有塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体 カルボキシル基含有ポリウレタン　三洋化成製ＴｉＭ−
３００５ Ａ２□０３　　　　　平均粒径　０．０６μ比較例７ Ｃｏ含有７−Ｆｅ、０３粉末 ＢＥＴ法による比表面積　４５ｎｆ／ｇＨｅ　：　８８
００ｅ リン酸エステル基含有塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体 カルボキシル基含有ポリウレタン　三洋化成製ＴｉＭ−
３００５− Ａｌ２Ｏ２平均粒径　０．７μ 以上の実施例、比較例で、ＶＨＳデツキで電磁変換特性
を、ガラス、およびステンレスに対する摩擦係数を以下
の要領で測定し、その結果を表１に示した。

（ビデオＳ／Ｎ） シバツク製ノイズメーター（９２５Ｃ）を使用し、基準
テープを富士写真フィルム製スーパーへ〇Ｔ−１２０と
し、Ｓ／Ｎ比の差を求めた。バイパスフィルター１０Ｋ
Ｈｚ、ローパスフィルター４ＭＨｚでノイズレベルを測
定した。使用したＶＴＲは松下ＮＶ−８３００である。

（ビデオＳ／Ｎ劣化） 上記ビデオＳ／Ｎ測定法にてデツキ内にて走行後、１分
後と１時間後とのビデオＳ／Ｎ比の差を測定した。

（ステンレスポールに対する摩擦係数）得られたビデオ
テープとステンレスポールとを５０ｇ（Ｔ＋）の張力で
接触させて、この条件下でテープを３．３ｃｍ／ｓの速
度で走行させるのに必要な張力（Ｔ２）を測定した。こ
の測定値よりビデオテープの摩擦係数μｍを第　表に記
載する。

μ＝１／π・Ｉ！、ｎＴ２／ＴＩ （ガラスポールに対する摩擦係数） 上記ステンレスポールに対する摩擦係数と同様にガラス
ポールに対して摩擦係数を求めた。

以上の測定結果を第１表に示した。

〔実施例４〕 下記に示す組成の磁性塗料を調整して乾燥後の磁性層の
厚さが３．０μｍになるように厚さ１０μｍのポリエチ
レンテレフタレート非磁性支持体上に塗布した。

磁性塗料組成 強磁性合金粉末（Ｆｅ−Ｎｉ合金、　　１００部Ｎｉ約
５重量％） （ＢＥＴ法による比表面積： ４５ボ／ｇ） リン酸エステル基含有塩化ビニル・　　１０部酢酸ビニ
ル共重合体 スルホン酸基含有ポリウレタン：　　　　８部東洋紡製
ＵＲ−８３００ カーボン　　　　　　　　　　　　　　　１部キャボッ
ト製パルカンＸＣ−７２ （粒径３０ｍμ） Ａ　ｌ　ｔ○３粉　　　　　　　　　　　　　　８部オ
レイン酸　　　　　　　　　　　　　０．５部ミリスチ
ン酸　　　　　　　　　　　１．５部ラウリン酸オクチ
ル　　　　　　　　　　　３部メチルエチルケトン　　
　　　　　　２００部ポリイソシアネート　　　　　　
　　　　１０部（日本ポリウレタン：コロネー）Ｌ） 磁性塗料が塗布された非磁性支持体を磁性塗料が未乾燥
の状態で磁場配向処理を行ない、さらに乾燥後カレンダ
ー処理を行ない、８　ｍｍ幅にスリットして８ｍｍ型ビ
デオテープを作成した。

比較例８ 実施例４の中でリン酸エステル基含有塩化ビニル酢酸、
ビニル共重合体をカルボキシル基含有塩化ビニル、酢酸
ビニル共ｆｆｉ　合体（：　Ｖ　Ｍ　ＣＨユニオンカー
バイド族）に変更し、同様にしてテープを作製した。評
価方法は以下の方法で行なった。

（ビデオＳ／Ｎ） シバツク製ノイズメーター（９２５Ｃ）を使用し、基準
テープを富士写真フィルム製スーパーＡＧ　　Ｐ６−９
０とし、Ｓ／Ｎ比の差を求めた。バイパスフィルター１
０ＫＨｚ、Ｄ−パスフィルター　４　Ｍ　Ｈｚでノイズ
レベルを測定した。使用したＶＴＲはＦＵＪＩＸ　　Ｚ
６００ＡＦである。

（ビデオＳ／Ｎ劣化） 上記ビデオＳ／Ｎ測定法にてデツキにて１０回走行を繰
り返した後、初期１パス目とのＳ／Ｎ比の差を測定した
。

（ステンレスポール及びガラスポールに対する摩擦係数
） 得られたビデオテープとステンレスポール及びガラスポ
ールとを２０ｇ（Ｔ、）の張力で接触させて、この条件
下でテープを１．４ｃｍ／ｓｅｃの速度で走行させるの
に必要な張力（Ｔ２）を測定した。この測定値よりビデ
オテープの摩擦係数Ｍ＋をもとめた。実施例４及び比較
例８で作成した８ＩＩｍビデオテープの評価結果を第２
表に示した。

第　　　２　　　表 〔発明の効果〕 以上の結果からも明らかなように、本発明によって、良
好な電磁変換特性及び高周波出力、Ｓ／Ｎ比の劣化がな
く、走行安定性に優れた磁気記録媒体を得ることができ
た。

手続補正間 １、　事件の表示 昭和６２年特許願第１００１４４月 ２、　発明の名称 磁気記録媒体 ３、　補正をする者 事件との関係：　特許出願人 名称：　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代理
人 住所：〒１００　　東京都千代田区霞が関３丁目２番５
月　需が閏ビル２９階霞が関ビル内郵便局私書箱第４９
号 ６、　補正の対象：　明細書の「発明の詳細な説明」の
欄（１）　　明細書第３頁第３行目の「可焼性」　「可
撓性」と補正する。

（２）　　同書第８頁第１６行目の「リン酸基含有ビニ
ル単母体」を［リン酸エステル基含有ビニル単品体」と
補正する。

（３）　　同書第８頁第１７行目の「リンｌＳ！！基を
」　［リン酸エステノロ、（を」と補正する。

（４）　　回出第９頁第３行目の「リン酸基含有ビニル
単吊体」を「リン酸エステル基含有ビニル単量体」と補
正する。

（５）　　同書第９頁第２０行目の［ローへキサン」を
「ｎ−ヘキサジ」と補正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤を主体とし
   た磁性層を設けてなる磁気記録媒体において、上記強磁
   性粉末がＢＥＴ法による比表面積（Ｓ＿Ｂ＿Ｅ＿Ｔ）が
   ４０ｍ＾２／ｇ以上であり、上記磁性層が結合剤として
   ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｍ＿１、Ｍ＿２は Ｎａ、Ｋ、Ｌ＿ｉ、Ｈ、ＮＲ＿４又はＮＨＲ＿３を表わ
   し、Ｒはアルキル基又はＨを表わす）を官能基として分
   子中に含む塩化ビニル系樹脂を第１成分、分子中に−Ｓ
   Ｏ＿３Ｍ、−ＯＳＯ＿３Ｍ、−ＣＯＯＭ、及び▲数式、
   化学式、表等があります▼（Ｍ、Ｍ＿１、Ｍ＿２はＮａ
   、Ｋ、Ｌ＿ｉ、Ｈ、ＮＲ＿４又はＮＨＲ＿３を表わし、
   Ｒはアルキル基又はＨを表わす）のうち少くとも１種を
   有する塩化ビニル系以外の官能基含有樹脂を第２成分と
   して、第１成分に対する第２成分の比が重量比で０．４
   〜２．５になるように含み、且つ平均粒径０．１〜０．
   ５μｍのＡｌ＿２Ｏ＿３を含んでいることを特徴とする
   磁気記録媒体。