JPS63157315A

JPS63157315A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPS63157315A
Application number: JP30392586A
Authority: JP
Inventors: Katsumi Ryomo; 克己両毛; Masatoshi Takahashi; 昌敏高橋
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1986-12-22
Filing date: 1986-12-22
Publication date: 1988-06-30
Anticipated expiration: 2010-05-24
Also published as: JPH0748252B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は磁気記録媒体、特にＳ／Ｎ、走行耐久性が優れ
、ト９０ツブアクトの著しく少ない磁気記録媒体に関す
る。

〔従来の技術〕

従来、ビデオテープ、オーディオテープ、磁気ディスク
等の磁気記録媒体としては、強磁性微粉末を結合剤中に
分散した磁性層を非磁性支持体の両面または片面に設け
、後者の場合、必要に応じて裏面にバック層を設けた磁
気記録媒体が広く用いられている。

一般に、上記の如き磁気記録媒体を例えばディスク、オ
ーディオテープ、ビデオテープ等に用いた場合にドロッ
プアウトの発生が見られ、その原因として磁気記録媒体
自体から発生する走行中の磁性層やバック層の削れやす
り傷の発生によるものや、磁気記録媒体外から発生する
例えば嶌埃等の磁性層やバック層への付着等があげられ
る。

前者の対策として、磁性層に研磨剤を加えてテープの走
行安定性をはかったシ、磁性層の結合剤のガラス転位温
度Ｔｇを上げて磁性層の膜強度を上げる等の手段がとら
れている。

一方、後者は主として磁気記録媒体の帯電性と電荷の漏
曳速度に起因し、テープの走行中等にテープ同志又はテ
ープと他の物質との摩擦によって帯電し、発生した静電
荷が空気中の題埃等を誘引するためと考えられている。

これを防ぐために磁性層にカーボンブラックや導電性ポ
リマーを加えて磁気記録媒体の表面電気抵抗を下げる等
の手段がとられている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、従来の上記した如き磁気記録媒体の削れ
等を防ぐ手段は未だ不十分であって、走行中のすｂｓの
発生等に基因するドロップアウトが依然として発生し、
また従来の上記した如き磁気記録媒体の塵埃等の付着を
防ぐ手段は、カーボンブラック等の導電性物質を磁性層
やバック層に加え、磁気記録媒体の導電性を上げ（表面
電気抵抗を下げ）て帯電した電荷を逃がすことによって
行われていたが、このような手段のみによっては帯電防
止が十分ではなく、また磁性層の導電性を更に増すため
にカーボンブラック等のフィラーの量を増すと、テープ
の走行性を悪くするばかシで、　　なく、強磁性微粉末
の充填率を下げ記録・再生特性を損なう等の問題がある
。ｉ九、後者の問題は前記した走行安定性をはかるため
に研磨剤を加える場合にも生じる。又、結合剤のＴ＋＜
を上げる事も、塗膜のもろさが生じる。

従って、本発明の目的は上記の如き欠点がなく、磁気記
録媒体のす）傷や削れ等や摩擦帯電に起因するドロップ
アウトの発生を有効に防止し走行耐久性を与える強靭な
塗膜を提供するにある。

本発明の他の目的は上記の如くドロップアウトの発生が
有効に防止された磁気記録媒体を提供することにある。

〔問題点を解決するだめの手段〕

本発明者らは種々研究を重ねた結果、磁性層が結合剤と
して（１）塩化ビニル共重合体（以下塩ビ共重合体と称
する）または塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（塩酢ビ
共重合体と称する）と（１）　　分子中に官能基を含有
するポリウレタン樹脂あるいはポリエステル樹脂を含み
且つ研磨剤としてα−アルミナを含む事によって上記目
的を達成できることを見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は非磁性支持体上に強磁性粉末を結合
剤中に分散した磁性層を設けた磁気記録媒体において、
該磁性層が結合剤として（υ　塩ビ共重合体あるいは塩
酢ビ共重合体及び（１）　　分子中に−ＣＯＯＭ基（Ｍ
は水素又はアルカリ金属、アルカリ土類金属または炭化
水素を表わす）、−Ｐ（ＯＭ／）２基（Ｍ／は水素、ア
ルカリ金属、アルカリ土類金属、又は炭化水素を表わす
）、−８ｏ３Ｍ基、−０８０３Ｍ基（Ｍは前記と同様）
、−ＣＨ２Ｓ（−０）Ｍ／／　（Ｍ’は炭化水素を表わ
す）のうち少くとも１種を有するポリウレタン樹脂ある
いはポリエステル樹脂を含み且つ研磨剤としてα−アル
ミナ粒子を含む事を特徴とする磁気記録媒体である。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明で結合剤として用いられる塩ビ共重合体あるいは
塩酢ビ共重合体は、電化ビニル１００ＯＧ（電気化学）
ＭＰＲ−ＴＡ、ＭＰＲ−ＴＭ（Ｂ信化学）、４゜Ｘ、Ｍ
Ｒｌｌｏ、ＫＰ−２（日本ゼ、ｔン）、ＶＭＣＨ，ＶＡ
ＧＨ（ＵＣＣ）、ＭＲＩＩＯ，ＭＴＢ−１０等が用いら
れる。これらの樹脂は軟化温度が１５０’以下、平均分
子１蛤３１００００〜２０００００、重合度が１５０〜
２０００ズある。

本発明で結合剤として上記共重合体と共に用いられる官
能基含有ポリウレタン樹脂あるいはポリｘｘｆｈ樹Ｍｈ
、バイロン５３０、パイｔ”　７２８０ＲＶ８２０．Ｒ
Ｖ−８３０，ＵＲ−８６００（Ｘ洋４１ｊ）、ＴＩＭ３
００５、Ｔｌ−３０６０（三洋化成）等がある。

これらの化合物は、一つの官能基が樹脂１１１当、りｌ
Ｘｌ０”’〜１ＸＩＱ−２ｅｑ　　を含む。又数平均分
子ｉ（Ｍｎ）が２００００〜４５０００．重量平均分子
量（Ｍｙ）が５００００〜１３００００Ｍｖ／Ｍｎ−２
，０〜４．５である。

これらの各々の結合剤の単独又は組合わされたものが使
われ、他に添加剤が加えられる。強磁性微粉末又は六方
晶フェライト系の磁性体と結合剤との混合割合は重量比
でそれぞれ強磁性体１００９　　重量部に対して結合剤
８〜４００！量部、好ましくは１０〜２００重ｉ部の範
囲で使用される。

本発明で研磨剤として用いられるα−アルミナは、電子
顕微鏡による平均粒子サイズが０．０５〜．１．０μｍ
であることが好ましいゆ本発明で用いられるα−アルミ
ナとしては具体的には住友化学製のＡＩＣＰｌ　５．Ａ
ＫＰ２０　、ＡＫＰ３０．ＡＸＰ−５０，ＡＫＰＩμ。

ＡＫＰ３０Ｂ、ＡＸＰＢＯ，Ｅｔｔ５０．Ｈ４ｔ５０Ｂ
、ＡＫＰ−Ｘ、　−＜シネ−Ａ２５．Ａ１５．Ａ６不二
見（製）ＷＡ、上材工業製などのもの等の市販品を用い
ることができる。

本発明においては、結合剤として上記（１）の塩ビ共重
合体または塩酢ビ共重合体と（１）のポリウレタン樹脂
またはポリエステル樹脂を用いるが、これらと共にさら
にポリイソシアネートを含むことが好ましい。

こ＼で用いられるポリイソシアネートとしては、下記の
一般式（１）または（２）で表わされるポリイソシアナ
ト・イソシアヌレートが好ましい。

上式においてＲはインシアナト・アルキル基、インシア
ナト・フェニル基、又はイソシアナト・アルキル・フェ
ニル基を表わし、式（２）のＲ１は氷菓原子、メチル基
、又はエチル基を表わす）を表わす。

？−−ｈ　　Ｌｎイ’ｒ　ｌ＋’ｔｌｘｒ　、ル　）　
　で￥＠　ｋ　θ）Ｌ　σ）４１　古Ｂ！　（ｈておシ
、例えばインホロンジイソシアネートのインシアヌレー
トとして下記式体）の如き構造を有するもツカＨｆｆｉ
ｌｓ社から工ＰＤニー’Ｉ’１８９０Ｓ、工ＰＤＩ−Ｔ
１８９０Ｍ、ＩＰＤＩ−’ｒ１８９０　　として市販さ
れている。

又、上記イソシアヌレートの縮合物として、例えば下記
の式（Ｌ　Ｇ）等の構造七有するものがコロネー）２０
３０，２０３１（日本ポリウレタン（株））、スプラセ
ツク３２４０．３３４０（日本ポリウレタン（株）、工
Ｃ工社）、タケネー）Ｄ２００．Ｄ２０２（弐ＥＢｇＣ
ａ））、デスモジュールエＬ、デスモジュールＨＬ、７
’スモジュールＦＬ、スミジュールＦ’Ｌ（住友バイエ
ル（株））等の商品名で市販されている。

（スミジエールＦＬ）（デスモジュールＨＬ）また、次の式口の構造を有するものが、コロネートＩＨ
（日本ポリウレタン（株））の商品名で市販されてｂる
。

（ＣＨ２）、ＮＣＯ本発明においては後記するように強磁性粉末１００部に
対して全結合剤を約８〜４００部用いるが、上記のポリ
イソシアナト・イソシアヌレートを全結合剤の１〜５０
重量％、好ましくは５〜４０重量％用いる。

本発明の塩ビまたは塩酢ビ共重合体：官能基含有ポリフ
レタン樹脂またはポリエステル樹脂：ポリイソシアネー
トの比率は、１０〜５０重量部：１５〜８０重量部：５
〜４０重量部が好ましい。

本発明においては上記のように、塩ビ共重合体または塩
酢ビ共重合体及び官能基含有ポリウレタン樹脂またはポ
リエステル樹脂を磁性層の結合剤とし、研磨剤としてα
−アルミナと共に用いているので、磁性層のすｂｅや削
れの発生を防止すると共に、磁気記録媒体の摩擦係数を
低下させ、ド誼ツブアウトの発生を抑制することができ
、これらの効果はポリイノシアネート、特にポリイソシ
アナイト・インシアヌレートを上記結合剤と共に用いる
ことによシさらに顕著になる。

また、本発明においては、上記結合剤を組み合せ且つα
−アルミナを用いているので、従来のフィラーを用いた
場合の走行の悪化等の問題は生じない。

本発明で磁性層を設けるには、後記する強磁性微粉末を
上記結合剤中にα−アルミナ等と共に有機溶媒を用いて
分散して塗布するが、この分散には分散剤が用いられる
。

本発明に使用する分散剤としては、カプリル酸、カプリ
ン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リ
ルン酸、ステアロール酸等の炭素数１０〜２２個の脂肪
酸（ＲＩＣＯＣ砥Ｒ１は炭素数９〜２１個のアルキル基
）、等が用いられる。

これらの分散剤は結合剤１００３！量部に対して０．０
０５〜２０重量部の範囲で添加される。

これらの脂肪酸は、本発明の樹脂の官能基と同様である
ため、ポリイソシアネートを用いる場合にはポリイソシ
アネートの添加と同時かそれ以降に加えねばならない。

あらかじめ、これらの脂肪酸が加えられると、磁気記録
媒体の塗膜強度が低下する。ｔた、ポリイノシアネート
もあらかじめ添加すると系内で失活し、塗膜の光沢度等
の物性が低下してしまう、このため、本発明において、
脂肪酸及び／又はポリイソシアネートを用いる場合には
、これらの成分を加えた後に、箪布液を１時間以内に塗
布しなければならない。

本発明に使用する強磁性微粉末としては、γ−Ｆ’ｅ２
０３．Ｇｏ含有のγ−Ｆｅｚ０３．Ｆｅ３０ａ、Ｃｏ含
有のＦｅ２０ａｓγ−ＦｅＯｘ　、　Ｃｏ含有のγ−Ｆ
ｅＯｘ（Ｘ＝　１．３３〜１．５０　）　、　ＣｒＯ２
、Ｃｏ−Ｎ１−Ｐ合金、　Ｃｏ−Ｎ１−Ｆｅ−ＢＱ金、
Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ合金、　Ｎｉ−Ｃｏ合金、　Ｃｏ−Ｎ
１−Ｆ’ｅ合金など、公知の強磁性微粉末が使用でき、
具体的には、特公昭４４−１４０９０号、特公昭４５−
１８３７２号、特公昭４７−２２０６２号、特公昭４７
−２２５１３号２％公昭４６−２８４６６号、特公昭４
６−３８７５５号、特公昭４７−４２８６号、特公昭４
７−１２４２２号、特公昭４７−１７２８４号。

特公昭４７−１８５０９号、特公昭４７−１８５７３号
、特公昭３９−１０３０７号、特公昭４８−３９６３９
号、米国特許３０２６２１５号、同３０３１．３４１号
。

同３１００１９４号、同３２４２００５号、同３３８９
０１４号などに記載されている。これら強磁性微粉末の
粒子サイズは約０．０１〜１ミクロンの長さで、軸長／
細幅の比は、１／１〜５０／１程度である。

又、これらの強磁性微粉末の比表面積は、１　、２７６
〜６０ｍ　　７ｇ　　程度である。これらの強磁性微粉
末の表面に、後に述べる分散剤、潤滑剤、帯電防止剤等
をそれぞれの目的の為に分散に先だって溶剤中で含浸さ
せて、吸着させてもよい。

また本発明に使用する強磁性微粉末としては、板状六方
晶のバリウムフェライトも使用できる。バリウムフェラ
イトの粒子サイズは約０．００１〜１ミクロンの直径で
厚みが直径の１／２〜ｌ／２０である。バリウムフェラ
イトの比重は４〜６ｇ／ｃｃで、比表面積は１ｎ２／ｇ
〜６０ｍ　　７ｇ　である。これらの強磁性微粉末の表
面には後に述べる分散剤、潤滑剤、帯電防止剤等をそれ
ぞれの目的の為に分散に先だって溶剤中で含浸させて、
吸着させてもよい。

特に強磁性合金粉末の例としては、強磁性合金粉末中の
金属分が７５重、ｔチ以上であシ、そして金属分の８０
重ｉ％以上が少なくとも１種類の強磁性金属あるいは合
金（例、Ｆ’ｅ、Ｇｏ、Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ
、Ｃｏ４１．Ｇｏ−Ｎｉ−１’ｅ）　テあシ、該金属分
の２０重量％以下の範囲内で他の成分（例、Ａｌ　、Ｓ
ｉ　、Ｓ、Ｓｃ　、Ｔｉ　、Ｖ、Ｏｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚ
ｎ、Ｙ、Ｍｏ。

Ｒｈ、Ｐａ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｏ、Ｂａ、Ｔａ、Ｗ
、Ｒｅ、Ａｕ。

Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｏｓ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｂ、Ｐ）
　　を含むことのある合金を挙げることができる。また
、上記強磁性金属が少量の水、水酸化物または酸化物を
宮むものであってもよい。これらの強磁性金属粉末の製
造方法は既に公知であシ、本発明で用いる強磁性粉末の
代表例でおる強磁性合金粉末についてもこれら公知の方
法に従って製造することができる。

すなわち、強磁性合金粉末の製造方法の例としては、下
記の方法を挙げることがで亀る。

（ａ）　　複合有機酸塩（主としてシェラ酸塩）を水素
などの還元性気体で還元する方法：（１））　　酸化鉄を水素などの還元性気体で還元して
ＦｅあるいはＦ’ｅ−Ｇｏ粒子などを得る方法：（ｃ）
　　金属カルボニル化合物を熱分解する方法：（ｄ）　
　強磁性金属の水溶液に水素化ホウ素ナトリウム、次亜
リン酸塩あるいはヒドラジノなどの還元剤を添加して還
元する方法：（ｅ）　　水銀陽極を用い強磁性金属粉末を電解析出さ
せたのち水銀と分離する方法：（ｆ）　　金属を低圧の不活性気体中で蒸発させて微粉
末を得る方法：強磁性合金粉末を使用する場合に、その形状にとくに制
限はないが通常は針状、粒状、サイコロ状、米粒状およ
び板状のものなどが使用される。

この強磁性合金粉末の比表面積（Ｓ　ＢＥＩＦＩ’）は
４０ｍ２７ｇ以上であることが好ましく、さらに４５ｍ
２７ｇ以上のものを使用することが特に好ましい。

本発明においては、必要に応じてバック層を設けること
ができ、バック層に使用されるバインダーとしては従来
分節の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂やこれ
らの混合物が使用される。

熱可塑性樹脂としては軟化温度が１５０’ｃ以下、平均
分子量が１００００〜３０００００、重合度が約５０〜
１０００程度のもので、例えば塩化ビニル酢酸ビニル共
重合体、塩化ビニル塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニ
ルアクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステルアク
リキニトリル共重合体、アクリル酸エステル塩化ビニリ
デン共重合体、アクリル酸エステルスチレン共重合体、
メタクリル酸エステルアクリ四ニトリル共重合体、メタ
クリル酸エステル塩化ビニリデン共重合体、メタクリル
酸エステルスチレン共重合体、ウレタンエラストマー、
ナイロン−シリコン系樹脂、ニトロセルロース−ポリア
ミド１樹脂、ポリ７ツカビニル、塩化ビニリデンアクリ
ロニトリル共重合体、ブタジェンアクリロニトリル共重
合体、ポリアミド９樹脂、ポリビニルブチラール、セル
ロース誘導体（セルロースアセｆ　−）　７’チレート
、セルロースダイアセテート、セルローストリアセテー
ト、セルロースフロビオネート、ニトロセルロース等）
、　！チレンブタジエン共重合体、ポリエステル樹脂、
クロロビニルエーテルアクリル酸エステル共重合体、ア
ミノ樹脂、各種の合成ゴム系の熱可塑性樹脂及びこれら
の混合物等が使用される。

これらの樹脂の例示は特公昭３７−６８７７号。

特公昭３９−１２５２８号、特公昭３９−１９２８２号
。

特公昭４０−５３４９号、特公昭４０−２０９０７号。

特公昭４１−９４６３号１％公昭４１−１４０５９号。

特公昭４１−１６９８５号、特公昭４２−６４２８号。

特公昭４２−１１６２１号、特公昭４３−４６２３号。

特公昭４３−１５２０６号、特公昭４４−２８８９号。

特公昭４４−１７９４７号、特公昭４４−１８２３２号
。

特公昭４５−１４０２０号、特公昭４５−１４５００号
。

特公昭４７−１８５７３号１％公昭４７−２２０６３号
。

特公昭４７−２２０６４号、特公昭４７−２２０６８号
。

特公昭４７−２２０６９号、特公昭４７−２２０７０号
。

特公昭４７−２７８８６号等の公報に記載されている。

熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては塗布液の状態では
２０００００以下の分子量であ）、塗布、乾燥後に加熱
することにより、縮合、付加等の反応により分子量は無
限大のものとなる。又、これらの樹脂のなかで、樹脂が
熱分解するまでの間に軟化又は溶融しないものが好まし
い。具体的には例えばフェノール樹脂、エポキシ樹脂、
ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ア
ルキッド樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂。

エポキシ−ポリアミド樹脂、ニトロセルロースメラミン
樹脂、高分子量ポリエステル樹脂とインシアネートプレ
ポリマーの混合物、メタクリル酸塩共重合体とジイソシ
アネートプレポリマーの混合物、ポリエステルポリオー
ルとポリイソシアネートとの混合物、尿累ホルムアルデ
ヒド樹脂、低分子量グリコールｌ高分子量ジオール／ト
リ７エ二ルメタントリイソシアネートの混合物、ポリア
ミン樹脂及びこれらの混合物等である。

これらの樹脂の例示は特公昭３９−８１０３号。

特公昭４０−９７７９号、特公昭４１−７１９２号、特
公昭４１−８０１６号、Ｉ＃公昭４１−１４２７５号、
特公昭４２−１８１７９号、特公昭４３−１２０８１号
、４！公昭４４−２８０２３号、特公昭４５−１４５０
１号、特公昭４５−２４９０２号１％公昭４６−１３１
０３号、特公昭４７−２２０６５号、１ＪＩｉ公昭４７
−２２０６６号、％公昭４７−２２０６７号、特公昭４
７−２２０７２号、特公昭４７−２２０７３号、特公昭
４７−２８０４５号、特公昭４７−２８０４８号、特公
昭４７−２８９２２号９等の公報に記載されている。

バック層の粉体と結合剤の混合割合は重量比で粉体１０
０重量部に対して結合剤３０〜３００重量部の範囲で使
用される。これらの熱可塑、熱硬化性樹脂、反応型樹脂
は、主たる官能基以外に官能基としてカルボン酸、スル
フィン酸、スルホン醸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エ
ステル基などの酸性基、アミノ酸類；アミノスルホン酸
類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル類、ア
ルキルベタイン型等の両性類基、アミノ基、イミノ基、
イミド基、アミド基等、又水酸基、アルコシル基、チオ
ール基２ハロゲン基、シリル基、シロキサン基を通常一
種以上犬種以内含み、各々の官能基は樹脂１ｇ当Ｆ）　
Ｉ　Ｘｉ　Ｏ−６ｅｑ〜ＩＸＩ　０−２ｅｑを含む事が
好ましい。

本発明にシいては、帯電防止剤としてカーボンブラック
を゛磁性層やバック層に含有させてもよい。

本発明の磁性層やバック層に使用されるカーボンブラン
クはゴム用７アーネス、ゴム用ｔ−−ｑル。

カラー用ブラック、アセチレンズラック等を用いる事が
できる。これらカーボンブラックの米国における略称の
具体例をしめすとＳＡＦ　、　工５ＡＩＩ’　。

工ｌ５ＡＦ’、　Ｔ　、ＨＡＦ’、　ＳＰＦ　、　Ｆ’
ｒ　、ｌ；’ＥＦ、　ＨＭＦ、　ＧＰＦ　、ＡＰＦ　。

ＳＲＩ’、ＭＰＦ、ＥＣＩ；’、ＢＣＦ、ＯＦ、ＦＴ、
ＭＴ、ＨＣＣ，ＨＣＦ。

ＭＯＰ、ＩＪ’Ｆ、ＲＣＦ’等があシ、米国のＡＳＴＭ
規格のＤ−１７６５−８２ａに分類されているものを使
用することができる。本発明に使用されるこれらカーボ
ンブラックの平均粒子サイズは１０〜１ｏｏｏミＩＪ　
ミクロン（電子顕微鐘）、窒素吸着法比表面積は１〜８
００ｍ２７ｇ、ｐＨは６〜１１（Ｊ工Ｓ規格に−６２２
１−１９８２法）、ＤＢＰ吸油証は１０〜４００ｍ１！
／１００，９（Ｊ工Ｓ規格Ｋ　−６２２１−１９８２法
）である。本発明に使用されるカーボンブラックのサイ
ズは、塗布膜の表面電気抵抗を下げる目的で１０〜１０
０ミリミクロンのカーボンブランクを、また塗布膜の強
度を制御するときに５０〜１０００ミリミクロンのカー
ボンブラックヲモチいる。また塗布膜の表面粗さを制御
する目的でスベーシ７グロス減少のための平滑化のため
にょシ微粒子のカーボンブラック（Ｚｏｏミリミクロン
以下）を、粗面化して摩擦係数を下げる目的で粗粒子の
カーボンブラック（５０ミリミクロン以上）をもちいる
。このようにカーボンブラックの程類と添加量は磁気記
録媒体に要求される目的に応じて使い分けられる。また
、これらのカーポンプ２ツクを、後述の分散剤などで表
面処理したり、樹脂でグラフト化して使用してもより０
また、カーボンブラックを製造するときの炉の温度を２
０００℃以上で処理して表面の一部をグラファイト化し
たものも使用できる。また、特殊なカーボンブラックと
して中空カーボンブランクを使用することもできる。こ
れらのカーボンブラックは磁性層の場合強磁性微粉末１
００重量部に対して０３１〜２０重量部で用いることが
望ましい。本発明に使用出来るカーポンプフックは例え
ば「カーボンブランク便覧」、カーボンブラック協会逼
、（昭和４６年発行）を参考にすることが出来る。

本発明のバック層にも、必要によシポリイソシアネート
を加えてもよい。バック層に用いるポリイソシアネート
どしては、トリレンジイソシアネート、　　４．４’−
ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート、す７チ
レンー１，５−ジイソシアネート、０−）ルイジンジイ
ソシアネート。

インホロンジイソシアネート、トリフェニルメタントリ
イノシアネート等のイソシアネート類、又当該イソシア
ネート類とポリアルコールとの生成物、又イソシアネー
ト類の縮合に依って生成したポリイソシアネート等を使
用することができる。

これらポリイソシアネート類の市販されている商品名と
しては、コロネートＬ、コロネートＨ−コロネート２０
３０．　　コロネート２０３１．　　ミリオネートＭＲ
，ミリオネートＭＴＬ（日本ポリウレタン（株）製）、
タケネー）Ｄ−１０２，タケネー）Ｄ−１１０Ｎ、タケ
ネートＤ−２００，タケネー）Ｄ−２０２（式日薬品（
株）製）、デスモジュールＬ。

デスモジュールエＬ、７’スモジュールＮ、ｆスモジュ
ールＨＬ　　（住友バイエル社製）等があ虱これらを単
独若しくは便化反応性の差を利用して二つ若しくはそれ
以上の組み合わせによって使用することができる。

本発明の磁性層やバック層にはまた潤滑剤を用いてもよ
く潤滑剤としては、シリコンオイル、グラファイト、二
硫化モリブデン、チツカ硼素、７ツカ黒鉛、フッ素アル
コール、ポリオレフィン（ポリエチレンワックス等）、
ポリグリコール（ポリエチレンオキシドワックス等）、
アルキル燐酸エステル、ポリフェニルエーテル、二硫化
タングステン、炭素数１０〜２０の一塩基性脂肪酸と炭
素数３〜１２個の一価のアルコールもしくは二価のアル
コール、三価のアルコール、四価のアルコール、六価の
アルコールのいずれか１つもしくは２つ以上とから成る
脂肪酸エステル類、炭素数１０個以上の一塩基性脂肪酸
と該脂肪酸の炭素数と合計して炭素数が１１〜２８個と
成る一価〜六価のアルコールから成る脂肪酸エステル類
等が使用できる。又、炭素数８〜２２の脂肪酸或いは脂
肪酸アミド、脂肪酸アルコールも使用できる。これら有
機化合物潤滑剤の具体的な例としては、カプリル酸ブチ
ル、カプリル酸オクチル、ラウリン酸エチル、ラウリン
酸ブチル、ラウリン酸オクチル、ミリスチン酸エチル、
ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸オクチル、パルミチ
ン酸エチル、パルミチン酸ブチル、パルミチン酸オクチ
ル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸ブチル、ステア
リン酸オクチル、ステアリン酸アミル、アンヒドロソル
ビタンモノステアレート、アンヒドロンルビタンジステ
アレート、アンヒドロソルビタントリステアレート、ア
ンヒビロノルビタ／テトラステアレート、オレイルアル
コール、ラウリルアルコール等がある。また本発明に使
用される潤滑剤としては所謂潤滑油添加剤も単独で使用
出来、酸化防止剤（アルキルフェノール等）、錆どめ剤
（ナフテン酸、アルケニルコハク酸、ジラウリルフォス
フェート等）、油性剤（ナタネ油、ラウリルアルコール
等）、極圧剤（ジベンジルスルフィｙ、トｖクレジル７
オス７エート、トリブチルホスファイト等）、清浄分散
剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、泡どめ剤等がある
。これらの潤滑剤は結合剤１００重量部に対して０．０
５〜２ｏ！！量部の範囲で添加される。これらについて
は、特公昭４３−２３８８９号、特Ｈ昭４２−２８６４
７号、特願昭４３−８１５４３号、特公昭４７−２８０
４３号。

米国特許３４２３２３３号、米国特許３４７００２１゜
米国特許３４９２２３５．米国特許３４９７４１１号。

米国特許３５２３０８６　、米国特許３６２５７６０゜
米国特許３６３０７７２号、米国特許３６３４２５３゜
米国特許３６４２５３９．米国特許３６８７７２５号。

”ＩＢＭ　Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ　Ｄｉａａｌｏｓｕｒｅ
　Ｂｕｘｌｅｔｔｎ（アイ・ビーエムテクニカルディス
クロジャー　プリテン）１Ｖｏｗ、　９　ｙ腐７．ｐ７
７９（１９６６年１２月）；瞳Ｅ部ＫＴＲＯＮｌ［’　
　（エレクトロニク）１９６１年、膚ｒ１２−ｐ３８０
；化学便覧、応用編、ｐ９５４−９６７゜１９８０年丸
善（株）発行等に記載されている。

本発明でバック層を用いる場合、ノＺツク層に研磨剤を
用いてもよい。バック層に用いる研磨剤としては一般に
使用される研磨作用若しくは琢磨作用をもつ材料で熔融
アルミナ、α−アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸
化セリウム、フランダム、人造ダイヤモンド”、α−酸
化鉄、ザクロ石。

エメリー（主成分：コランダムと磁鉄鉱）、ガーネット
、ケイ石、窒化ケイ素、窒化硼素、炭化モリブデン、炭
化硼素、炭化タングステン、チタンカーノイド、トリポ
リ、ケインウ土、ト０口！イト等で、主としてモース硬
度６以上の材料が１乃至４種迄の組み合わせで使用され
る。これらの研磨剤は平均粒子サイズが０．０１〜５ミ
クロンの大きさのものが使用され、特に好ましくは０．
０５〜５ミクロンである。これらの研磨剤は１Ｍｆ！ｒ
剤１００重量部に対して０．００１〜２０重量部の範囲
で添加される。これらについては特願昭４８−２６７４
９号、米国特許３６８７７２５号、米国特許３００７８
０７号。

米国特許３０４１１９６号、米国特許３２９３０６６号
、米国特許３６３０９１０号、英国特許１１４５３４９
号、西独特許８５３２１１号等に記載されている。

本発明の磁気記録媒体には帯電防止剤として前記したカ
ーボンブラックの代シ又はそれと共にグラファイト、カ
ーボンブラックグラフトポリマー等の導電性粉末；サポ
ニン等の天然界面活性剤；アルキレンオキサイド系、グ
リセリ／系、グリシドール系、　多価フルコール、多価
アルコールエステル、アルキルフェノールＥｏ付加体等
のノニオン界面活性剤；高級アルキルアミン類、環状ア
ミン、ヒダントイン誘導体、アミドアミン、エステルア
ミド９．第四級アンモニウム塩類、ピリジンそのほかの
複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム類１等のカ
チオン界面活性剤；カルボン酸。

スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基な
どの酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類；ア
ミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸
エステル類、アルキルイタイン型等の両性界面活性剤等
を使用してもよい。これら帯電防止剤として使用し得る
界面活性剤化合物例の一部は米国特許２２７１６２３号
、同２２４０４７２号、同２２８８２２６号、同２６７
６１２２号、同２６７６９２４号、同２６７６９７５号
、同２６９１５６６号、同２７２７８６０号、同２７３
０４９８号、同２７４２３７９号、同２７３９８９１号
、同３０６８１０１号、同３１５８４８４号、同３２０
１２５３号、同３２１０１９１号、同３２９４５４０号
、同３４１５６４９号、同３４４１４１３号、同３４４
２６５４号、同３４７５１７４号、同３５４５９７４号
、西独特ＦＦ公ｈ４　（ＯＬＳ）　１９４２６６５　号
、　英国特許１０７７３１７号、同１１９８４５０号等
をはじめ、小田良平他著「界面活性剤の鍼、とその応用
」（槙書店１９７２年版）　；　Ａ、Ｗ、ベイリ著「サ
ーフェス　アクティブ　二一ジエンツ」（インターサイ
エンスフ１プリケーシヨンコーポレイテツ２１９５８年
版）　；　Ｔ、Ｐ、シスリー著「エンサイクロペディア
オプ　サーフェスアクティブ　エージエンツカ第二巻」
（ケミカルパプリシュカンノ署ニーｘ９ｅ４年版’）ｚ
「外聞活性剤便覧」第六刷（産業図書株式会社。

昭和４１年１２月２０日）；丸茂秀雄著「帯電防止剤」
幸書房（１９６８）等の成書に記載されている。

これらの界面活性剤は単独または混合して添加しても良
い。これらは帯電防止剤として用いられるものであるが
、時としてそのほかの目的、例えば分散、磁気特性の改
良、潤滑性の改良、塗布助剤として適用される場合もあ
る。

本発明の磁気記録媒体は、上記成分を有機溶媒を用いて
分散、混練し、非磁性支持体に塗布し、必要に応じて配
向した後に乾燥して得られる。乾燥後、必要によシ平面
処理を施こしてもよい。

本発明の分散、混練、塗布の際に使用する有機溶媒とし
ては、任意の比率でア七トン、メチルエチルケトン、メ
チルインブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン
、テトラヒドロフラン等のケトン系；メタノール、エタ
ノール、フロノぞノール、ブタノール、イソブチルアル
コール、イソプロピルアルコール、メチルシクロヘキサ
ノールなどのアルコール系；酢酸メチル、酢酸エチル、
酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸インプロピル。

乳酸エチル、酢酸グリコール・モノエチルエーテル等の
エステル系；エーテル、グリコールジメチルエーテル、
／リコールモノエチルエーテル、ジオキサンなどのグリ
コールエーテル系；ベンゼン。

トルエン、キシレン、クレゾール、クロルベンゼン　ス
チレンなどのタール系（芳香族炭化水素）；メチレンク
ロライド、エチレンクロライｒ、四塩化炭素、クロロホ
ルム、エチレンクロルヒドリン。

ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水素、　Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアルデヒド、ヘキサ／等のものが使用できる
。

混線の方法には特に制限はなく、また各成分の添加順序
などは適宜設定することができる。磁性塗料の調製には
通常の混練機、例えば、二本ロールミル、三本ロールミ
ル、ホールミル、ペブルミル、トロンミル、サンドグラ
インダー、　　Ｓｚｅｇｖａｒｉ（ツエグバリ）アトラ
イター、高速イン堅う−２分散機、高速ストーンミル、
高速度ｇＲｓミル、ディスノー、ニーダ−９高速ミキサ
ー、リボンプレンター、コニ−ター、インテンシブミキ
サー、タンブラ−、プレンダー、ディスパーザ−、ホモ
ジナイザー、単軸スクリュー押し出し機、二軸スクリュ
ー押し出し機、及び超音波分散機などを用いることがで
きる。混線分散に関する技術の詳細は、Ｔ、Ｃ，ＦＡＴ
ＴＯＮ　ｇ　（ｆ　−・Ｖ　−、Ａッ）　ン）”Ｐａ１
ｎｔ　Ｆｌｏｗ　ａｎｄ　Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｄｉｓｐｅ
ｒｓｌｏｎ”（ペイント・フロー・アンド・ピグメント
・ディスパージョン（１９６４年Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ
　＆　５ｏｎｓ（ジョン・ウィリー　アンドサンズ）社
発行）や田中信−著「工業材料」２５巻３７（１９７７
）などに記載されている。また、米国特許第２５８１４
１４号及び同第２８５５１５６号などの明細書にも記載
がある。

本発明においても上記の文献などに記載された方法に準
じて混線分散を行い磁性塗料を調製することができる。

本発明で用いる非磁性支持体としてはテープとして使用
する場合には支持体の厚み２．５〜１００ミクロン程度
、好ましくは３〜７０ミクロン程度が良い。ディスクも
しくはカート９状の場合は厚みが０．５〜１０ｒｎＲ程
度であシ、ドラムの場合は円筒状で用いる事も出来る。

素材としてはポリエチレンテレフタレート。

ポリエチレンナフタレート等のポリエステル類、ポリプ
ロピレン等ポリオレフィン類、セルローストリアセテー
ト、セルロースダイアセテート等のセルロース誘導体、
ポリ塩化ビニル等のビニル系樹脂類、ポリカーボネート
、ポリアミド９．ホリスルホン等のプラスチック等が用
いられる。

これらの支持体は塗布に先立って、コロナ放電処理、プ
ラズマ処理、下塗処理、熱処理、除塵埃処理、金属蒸着
処理、アルカリ処理をおこなってもよい。これら支持体
に関しては例えば西独特許３３３８８５４　Ａ、特開昭
５９−１１６９２６号。

米国特許４３８８３６８号；三石幸夫著、「繊維と工業
」３１巻ｐ５０〜５５．１９７５年などに記載されてい
る。

支持体上へ前記の磁気記録層やバック層を塗布する方法
としてはエアードクターコート、プレート９コート、エ
アナイフコート、スクイズコート。

含浸コート、リバースロールコート、トランスフアーロ
ールコート、ｆ；ｉ？”ヤコート、キスヨード。

キャスコート、スプレィコート、等が利用出来、その他
の方法も可能であシ、これらの具体的説明は朝食書店発
行の「コーティング工学」２５３頁〜２７７頁（昭和４
６．３，２０．発行）に詳細に記載されている。

このような方法によシ、支持体上に塗布された磁性層は
必要により層中の磁性粉末を直ちに乾燥しながら配向さ
せる処理を施したのち、形成した磁性層を乾燥する。こ
のときの支持体の搬送速度は、通常Ｉｏｎ／分〜８００
ｍ／分でおこなわれ、乾燥温度が２０℃〜１２０’で制
御される。ス必要によシ表面平滑化加工を施した夛、所
望の形状に裁断したりして、本発明の磁気記録体を製造
する。

これらは、例えば、特公昭４０−２３６２５号公報、特
公昭３９−２８３６８号公報、来日特許第３４７３９６
０号明細書、等にしめされている。

又、特公昭４１−１３１８１号公報にしめされる方法は
この分野における基本的、且つ重要な技術と考えられて
いる。

〔実施例〕

以下に本発明を実施例によ）更に具体的に説明する。こ
こに示す成分、割合、操作頭外等は本発明の精神から逸
脱しない範囲において変更しうるものであることは本業
界に携わるものにとっては容易に理解されることである
。

従って、本発明は、下記の実施例に制限されるべきでは
ない、猶を、実施例中の部は重量部をしめす。

実施例１次の組成物をボールミルに入れ充分混練したあと、バー
ノック　Ｄ−８０２（大日本インキ製ポリイソシアネー
ト化合物の商品名）１０部とステアリン酸３部、オレイ
ン酸３部を加え、均一に混合分散して磁性塗料を作成し
た。

（ＶＡＧＨ，ユニオンカーバイド社製）研磨剤　　　　
　　　　　　　　　　　　　　Ｘ部レシチン　　　　　
　　　　　　　　　　　１部ラウリン酸オクチル　　　
　　　　　　　　　３部酢酸ブチル　　　　　　　　　
　　　　６００部メチルエチルケトン　　　　　　　　
　４００部この磁性塗料を粘度調整した後インシアネー
トと脂肪酸添加後１時間でポリエチレンテレフタレート
基体表面に塗布、配向、乾燥して試料を作成した。

下記組成物のノζツク液をボールミルで混練調整したあ
と、コロネート２０６１（日本ポリウレタン社製ポリイ
ソシアネート）２０部を加え、均一に混合分散したあと
磁性層と逆のポリエステル基体面に２．０μ厚に塗布、
乾燥した。

ニラポラン−２３０４３０部（日本ポリウレタン製）サランレジン（ダウケミカル製）　　　　　　　２５部
オレイン酸鋼　　　　　　　　　　　　　　　０．１部
ステアリン阪　　　　　　　　　　　　　　　０．１部
メチルエチルケト７　　　　　　　　　７００部シクロ
ヘキサノン　　　　　　　　　　　　３００部このテー
プをカレンダーで鏡面出ししたあと、１インチ巾にスリ
ットして試料番号１〜９のサンプルを作成した。

実施例２実施例１の磁性層のポリウレタン　Ｔ工Ｍ３００５を官
能基のないニラポランＮ−２３０４（日本ポリウレタン
）にかえて同様にサンプルを作り試料番号１０とした。

〈ヤング率〉ヤング率はストレス・ストレインカーブより求めた。

くヘッド摩耗〉繰り返し走行１００パス後のヘッドの摩耗量を測定し友
。

くテンション〉繰シ返し走行１００パス後のテンション増加を示した。

ＹＳ／Ｎ（映像輝度信号線ｆ）画像信号５　Ｑ　工ＲＥ　の映像信号を基壇録画電流で
記録した。これをくり返し再生１００パスし、５０ｋＨ
ｚ　　の高域フィルタを通して、再生出力信号の雑音を
雑音測定器で測定した。腐１０を基単テープとして測定
し、得られた基準値と試料についての測定値との差をａ
Ｂで表した。

（ドロップアウト数）ｌＯＯパス繰り返し走行後の、ドロップアウト数を示し
た。ドロップアウトは、ト９０ツブアウトカウンターで
５×１０　　θｅｃ以上の期間で再生出力レベルを１６
ｃｌＥ以上低下した個数１分を表示した。

〔発明の効果〕

本実施例から分かるようにα−アルミナと官能基官有ポ
リウレタン塩酢ビの系は、ヤング率が上昇し、塗膜の結
合剤三次元ネットワーク構造が発達すると考えられる。

これは同程度の粒子サイズの酸化クロムにおいてはみら
れない現象である。

これらの結果は、総じて走行耐久性を向上させる方向に
作用すると考えられ、く９返しのヘッド摩耗が少なく且
つ、走行テンション上昇が低下、ＹＳ／Ｎ　Ｄｏ　増加
が極めて良好でめシ、本発明の組み合せが特に優れてい
る。

手続補正書昭和６２年８月１１日

Claims

【特許請求の範囲】

（１）非磁性支持体上に強磁性微粉末と結合剤を主体と
する磁性層を有する磁気記録媒体において、該磁性層が
結合剤として（ｉ）塩化ビニル共重合体または塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体及び（ｉｉ）分子中に−ＣＯＯ
Ｍ基（Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属
、または炭化水素を表わす）▲数式、化学式、表等があ
ります▼基（Ｍ′は水素、アルカリ金属、アルカリ土類
金属、または炭化水素を表わす）、−ＳＯ＿３Ｍ基、−
ＯＳＯ＿３Ｍ基、（Ｍは前記と同様である）、及び−Ｃ
Ｈ＿２Ｓ（＝Ｏ）Ｖ″（Ｍ″は炭化水素を表わす）のう
ちの少くとも１つの官能基を有するポリウレタン樹脂ま
たはポリエステル樹脂を含み且つ研磨剤としてα−アル
ミナ粒子を含むことを特徴とする磁気記録媒体。
（２）ポリウレタン樹脂またはポリエステル樹脂が（ｉ
ｉ）に記載の官能基を１ｇ当り１×１０＾−＾６〜１×
１０＾−＾２ｅｑ有する特許請求の範囲第（１）項に記
載の磁気記録媒体。
（３）（ｉｉｉ）のα−アルミナ粒子の平均粒子サイズ
が０．０５〜１．０μｍである特許請求の範囲第（１）
項に記載の磁気記録媒体。
（４）磁性層がさらに結合剤としてポリイソシアネート
を含む特許請求の範囲第（１）項に記載の磁気記録媒体
。
（５）ポリイソシアネートがポリイソシアナト・イソシ
アヌレートである特許請求の範囲第（４）項に記載の磁
気記録媒体。
（６）磁性層がさらに脂肪酸及び／又は脂肪酸エステル
を含む特許請求の範囲第（１）項乃至第（６）項の何れ
かの項に記載の磁気記録材料。
（７）磁性層が、脂肪酸を添加後、１時間以内に塗布さ
れたものである特許請求の範囲第（６）項に記載の磁気
記録媒体。
（８）磁性層が、ポリイソシアネートと脂肪酸が塗加さ
れた後１時間以内に塗布されたものである特許請求の範
囲第（６）項に記載の磁気記録媒体。