JPH0235625A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明は、磁気記録媒体に関し、さらに詳しく言うと
、強磁性粉末の分散性および分散安定性が良好であって
、電磁変換特性および走行耐久性に優れた磁気記録媒体
に関する。

［従来の技術およびその閂題点］ 磁気記録媒体は、基本的には非磁性支持体と強磁性粉末
を含有する磁性層とからなり、非磁性支持体重に磁性層
を設けることにより構成されている。そして、一般に強
磁性粉末は結合剤により相互に結合されて磁性層中に分
散している。

このような構成からなる磁気記録媒体、特にＶＴＲ用の
磁気記録媒体においては、通常、磁性層に、（ｉ？電防
止のために、また遮光性を保持するために、さらには走
行性を保持するためにｆｆ１ｆｆなカーボンブラックを
含有している。

ところで、高密度記録をすることのできる磁気記録媒体
が望まれている昨今、強磁性粉末の微粒子化や、強磁性
粉末をさらに強磁性化する試みがなされている。

しかしながら１強磁性粉末の微粒子化や強磁性化は、強
磁性粉粒子相互の凝集力を高め、その結果、強磁性粉末
の分散性が低下し、かえって高密度記録を阻害するとい
う不都合を有している。

また一方で、強磁性粉末の微粒子化は、磁性層表面を平
滑にし、その結果、磁気ヘッドとのハリツキを起しやす
く、ひいては磁性層表面の傷付き、磁気記録媒体のエッ
ヂ折れ等の走行耐久性の低下をもたらすという不都合を
も有している。

そこで、前記不都合を解消すべく、ｆａ磁性層含まれる
カーボンブラックを増量し、走行耐久性を改みする方法
が考えられる。

しかしながら、カーボンブラックを増賃すると走行耐久
性は改善されるものの５強磁性粉末の分散性がさらに悪
化するという不都合を有している。

この発明は、前記事情に基いてなされたものである。

この発明の目的は、強磁性化され、また微粒子化された
強磁性粉末であっても分散状態を良好に保持し、高密度
記録を達成することができるとともに、走行耐久性に優
れた磁気記録媒体を提供することにある。

［前記課題を解決するための手段］ 前記課題を解決するために、この発明者が鋭、α、検討
を屯ねた結果、遮光性やｍ電防１１：性等に優れるとい
う本来の特性に加え、特定の粒径を有するカーボンブラ
ックと特定の結合剤とを含む磁性層を設けてなる磁気記
録媒体は、強磁性化され、また微粒子化された強磁性粉
末であってもその分散状態を良好に保持することができ
、その結果、Ｓ／Ｎ比、角型比等の磁気特性のバランス
や゛屯磁変換特性に優れ、しかも走行耐久性に優れてい
ることを見出してこの発明に到達した。

すなわち、この発明の構成は、磁性層がモ均粒Ｐｆ：１
５〜３０ｍμのカーボンブラックと４０ｍ終以りのカー
ボンブラックと陰性官能基を有する結合剤とを含んでな
ることを特徴とする磁気記録媒体である。

この発ＩＪＩＩの磁気記録媒体を構成する磁性層と非磁
性支持体とにつき、以下、順次に説明する。

（磁性層） 前記磁性層は、少なくとも前記カーボンブラックと前記
陰性官能基を含む結合剤と後述する強磁性粉末とからな
る層である。

前記カーボンブラックは、磁性層において、帯電を防１
トシ、また一方で遮光性や走行耐久性等を保持する機Ｉ
ｆｆ、を有する。

前記カーボンブラックとしては、このｉｌｌの目的を阻
害しないかぎり、特に制限はなく、たとえばファーネス
ブラック、サーマルブラック、チャンネルブラック等を
好適に使用することかでさる。

この発ＩＪ１において屯要な点としては、前記磁性層に
、ｆ均粒径が１５〜３０ｍ延であるカーボンブラック［
４；２Ｆ、カーボンブラックＡと言うことがある。］と
ト均粒径が４０ｍ　ｐ−以しであるカーボンブラック［
以下、カーボンブラックＢと言うことがある。］とを含
有することである。

カーボンブラックＡの具体例としては、たとえば コロンビア・カーボン社製［商品名］　；ラーベン５２
５０，１２５５，１２５０．１２（１０゜１１７０ｊ０
４０．ｌ０３５．＋０３０゜１０２０、８９０．８２５ コンダクテックス９７５．ＳＣ キャポット社！８！［商品名］　； ブラック・パールズし。

リーガル４００，８００．５０ＯＲ，５００゜３３０．
９９゜ パルカンＸＣ−７２，Ｐ 三菱化成社製［商品名］　； ＣＦ８゜ ＃　５０，５２，４５，４４．４０，３２．３Ｑ、４０
００ＭＡ−ＩＯｏ、７，８．ＩＩ が挙げられる。

カーボンブラックＢの具体例としては、たとえば、 コロンビア・カーボン社製［商品名］　ニラ−ベン１４
．１Ｂ、２２，４１０，４２０．４３０４５０゜ キャポット社製［商品名］　； スターリングＮＳ、Ｖ ′市気化学社製［商品名］　； ＨＳ−１００，）Ｉｓ−５００ が挙げられる。

前記磁性層において、前記カーボンブラックＡと前記カ
ーボンブラックＢとの配合玉驕比（カーボンブラー７り
Ａ／カーボンブラックＢ）は、好ましくは１０／Ｉ　−
１／１０であり、さらに好ましくは２／１〜　！／４で
ある。

前記陰性官能基を有する結合剤［以下、陰性官能基を有
する結合剤を単に樹脂（Ａ）と言うことがある。］は、
この発すＩの磁気記録媒体の結合剤中における前記カー
ボンブラックや後述する強磁性粉末の分散状態を良好な
ものにする作用を有する。

前記樹脂（Ａ）における前記陰性官能基としては、たと
えば、−５ｏｙ　Ｍ、−０５０２Ｍ。

−ＣＯＯＭ、および ０Ｍ２ （ただし、式中１Ｍは水素原子、リチウムおよびナトリ
ウムのいずれかであり、ＭｌおよびＭ２は、それぞれ水
素原子、リチウム、カリウム、ナトリウムおよびアルキ
ル基のいずれかである。またＭｌ　　とＭ２とは、互い
に異なっていても良いし、同じであっても良い、） などが挙げられる。

前記樹脂（Ａ）は、たとえば、塩化ビニル系樹脂、ポリ
エステル樹脂、ポリウレタン樹脂などの樹脂を変性して
、前記陰性官倦基を導入することにより１１１ることが
できる。

具体的には、＋１Ｊ化ビニル系樹脂、ポリエステル樹脂
、ポリウレタン樹脂などの樹脂と、たとえばＣ交−ＯＨ
２ＯＨ２ＳＯｚ　Ｎ　　、 Ｃ又−ＣＨ２ＣＨｙ　０３０２Ｎ　　。

Ｃ１−ＣＨ２ＣＯＯに　、　　　　　　　　　　　０１
４１（ただし、Ｍ、Ｍｌ　およびＭ？はそれぞれ前記と
同じ意味である。〕 などのように分子中に陰性官能基および塩素を含有する
化合物とを脱塩酸反応により縮合させて得ることができ
る。

このようにして得られる前記樹脂（Ａ）の中でも、好ま
しいのは塩化ビニル系樹脂に陰性官能基を導入してなる
樹脂である。

前記陰性官能基を導入する前記塩化ビニル系樹脂として
は、たとえば塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコー
ル共重合体、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル−ビニル
アルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイ
ン酸ビニル−ビニルフルコール共重合体、塩化ビニル−
プロピオン酸ビニル−マレイン酸ビニル−ビニルアルコ
ール共重合体などが挙げられる。

萌記陰性官能基を導入してなる前記塩化ビニル系樹脂と
して、たとえば塩化ビニルモノマーと、スルホン酸もし
くはリン酸のアルカリ塩を含有した共重合性モノマーお
よび必要に応じ他の共重合性モノマーとを共重合するこ
とによって得られる共重合体を挙げることもできる。

この共重合体はビニル重合によるものであるので合成が
容易であり、かつ共重合成分を種々選ぶことができ、共
重合体の特性を所望のとおりに調整することができる。

前記のスルホン酸もしくはりン醸の塩の金属はアルカリ
金属（特にナトリウム、カリウム、リチウム）であり、
特にカリウムが溶解性１反応性、収率等の点で好ましい
。

スルホン酸塩を含有する前記共重合性上ツマ−としでは
、たとえば、 ＯＨ７−Ｃ）ＩＳＯｚ　Ｎ ＯＨ２１ｌＣＨＣＨ２Ｓ０３Ｎ ＯＨ２＝ＣＣＣＨ３）ＣＨ２Ｓ０３　ＭＣＨ２＝ＣＨＣ
Ｉｈ　０ＣＯＣＨ（ＣＨ２ＣＯＯＲ）　Ｓ０３にＧＨｚ
寞ＣＨＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＴｏＳＯｚＭＣＨ
２−ＣＣＣＨｚ）ＣＯＯＣｚＨｓＳ（ｈＮＣＨ２＝ＣＨ
ＣＯＯＣ４Ｈ８Ｓ０３　ＭＣ）１２−Ｃ）ＩＣＯＮ）Ｉ
Ｃ（Ｃ）１３）２Ｃ）ＩｚＳＯ）Ｍなどが挙げられる。

また、リン酸塩としては、 ＣＨ２−ＣＨＣＨｙＯＣＩｈＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−０−
ＰＣｈＮ３ＹＩＣＨ２−ＣＨＣＯＮＨＣＣＣＨ３）２　
ＯＨ７−０−ＰＯ３Ｍ’　Ｙ２ＣＨ２＜ＨＣＨ２０（Ｃ
Ｉ４２ＣＨ２０）ｍＰＯＨＸ２［ただし、上記において
、Ｍはアルカリ金属を表わし、Ｒは炭票原子数１〜２０
個のアルキル基を表わし、Ｙｌは水素原子１Ｍ、 ォヨびＣＨ２−ＣＨＣＩｈ０ＣＨ２ＣＨＣＯＨ）ＣＨｔ
−（Ｄイずれかを表わし　Ｙ７　は水；ｇｒｒ子、Ｍ、 ８　Ｊ：　ｃ／　ＣＨ？ＣＨ＝ＣＯＮＨＣ（ＯＨ３）２
　ＣＨ２−（１’）　イずれかを表わし、ｘｌ　は ０ＨおよびＯＭのいずれかを表わし。

Ｘ２＋ｆＣ１ｂ＝ＣＨ（Ｈ２Ｏ（（Ｈ２ＣＨ２０）ｍ−
、ＯＨ１３ヨびＯＭのいずれかを表わす、また、ｍおよ
びｎば１〜１００の正数である。］ また、必要に応じて共重合させる前記共重合性上ツマ−
としては、たとえば種々のビニルエステル、Ｊｌ！！化
ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
スチレン、アクリル酸、メタクリル酸１種々のアクリル
酸エステル、メタクリル酸エステル、エチレン、プロピ
レン、イソブチン。

シタジエン、イソプレン、ビニルエーテル、アリールエ
ーテル、アリールエステル、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、マレイン酸、マレイン酸エステルなどが挙げ
られる。

萌記共屯合体は乳化屯合、溶液重合、懸濁重合、塊状利
金等の重合法により重合される。いずれの方法において
も、必要に応じて分子ＨＪｉ　ｆｔｌ剤、玉舎開始剤、
七ツマ−の分割添加あるいは連続添加などの公知の技術
を応ノＵすることができる。

前記共重合体は、さらにエポキシ基または水酸基を含有
していることが好ましい。

ところで、従来の塩化ビニル系共用合体は、たとえば次
のような七ツマーユニットの共重合体であった。

−（ＣＨ２〜ＣＩ（）−了、 ■ ０文 −）ＣＨ−Ｃ）Ｉけ ０−Ｃ−ＣＨ：１ 一％　ＣＨ−ＣＨ”ｒｒ ＯＨ ［ただし、ｊ、におよび１は整数を表わす、］しかし、
ここで、　ＣＨ３ＧＯ−０−の基は、硬化剤等との架橋
反応には富与しにくいものと考えられる。

そこで、この発明においては、ＣＨ３ＣＯに代えて。

等のエポキシ基を含有させるのが好ましい。

具体的には１次のようなユニットの組合せの樹脂を例示
することができる。

→ＣＨ２ ＣＨｈ　、 「 ０文 −（ＣＨ２−ＣＨｉ− ０−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２ Ｎ　１ ＯＨ３ ■ 一→ＣＨ−ＣＨテＴ ＣＯＯＣ２Ｈｓ　　ＯＨ →Ｚ″ｒ′Ｌ ［ただし、ｑ、ｒおよびＳは前記と同じ意味であり、ｔ
は整数である。また、Ｚはスルホ基またはホスホ基のア
ルカリ金属塩を含んだ七ツマーユニット部分である。］ 前記樹脂（Ａ）の分子機は、通常、　５０００〜８００
００　、好ましくはｌ０ＱＯＯ〜３ａｏｏｏである。こ
の分子縫が５ｏｏｏｏを超えると、磁性塗料の粘度が許
容範囲を超えて太きくなり、磁気記録媒体にしたときの
磁性層のＰｊ４！［係数の上昇を招いたり、生産時の作
業性の悪化を招いたりすることがある。

方、分子賃が５０００未満であると、Ｂｉ性哨料を後述
する非磁性支持体上に塗布してから硬化剤を用いて硬化
させる段階で、未反応部分が生じ、低分子量成分が残存
することになって塗膜の物性を劣化させることがある。

前記強磁性粉末としては、たとえばＣＯ含有酸化鉄磁性
粉、酸化鉄磁性粉、　Ｆｅ−Ａ交合金粉末。

Ｆｅ　−ＬｊＬ−Ｐ合金粉末、　　Ｆｅ−Ｎ１Ｊｌ：ｏ
合金粉末。

Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ合金粉末、Ｆｅ−Ｘｌ−Ｚｎ合金粉末
、Ｆｅ　−Ｃａ−Ｎｉ−Ｇｒ合金粉末、Ｆｅ−Ｇｏ−Ｎ
ｉ−Ｐ合金粉末、Ｇｏ−Ｎｉ合金粉末およびＧｏ−Ｐ合
金粉末等、Ｆｅ、　Ｘｉ、Ｃｏ等の強磁性金属を主成分
とする強磁性合金粉末などが挙げられる。

これらの中でも、好ましいのは、　Ｇｏ含有酸化鉄磁性
粉末である。

前記Ｇｏ含有酸化鉄粉末としては、たとえばＣＯ含含有
−Ｆｅ２０コ粉末、　Ｇｏ含有Ｆｅ３０ｓ粉末、Ｇｏ含
有Ｆｅ０８（４／３　＜　Ｘ　＜３／２　）粉末等が挙
げられる。

前記強磁性粉末のＢＥ丁法による比表面積は２０ｍ？／
ｇ以上、好ましくは２０〜８０ｍ２　／ｇテある。

この比表面積が２ｏｍ２／ｇ未満であると、磁気記録媒
体のＳ／Ｎ比が低下することがある。

つぎに、前記カーボンブラックと前記樹脂（Ａ）と前記
強磁性粉末との配合割合について説明する。

前記カーボンブラックの配合割合は、通常前記強磁性粉
末１００重量部に対して、前記強磁性粉末１００重量部
に対して、通常、０．１〜２０重証部であり、＆Ｆ　ｔ
　Ｌ　＜　ｌｉ、０．２〜１０１Ｘｉ部である。

なお、前記カーボンブラックの配合割合が、０．１重量
部未満であると、帯電防止性が低下するとともに、走行
耐久性が低下することがあり、２０玉埴部を超えると、
’ｉｌ！磁変換性変換特性することがある。

前記樹脂（Ａ）の配合割合は１通常前記強磁性粉末１０
０　！ｉ量部に対して、５〜３０重量部、好ましくは５
〜２０重量部である。

この配合割合を前記の範囲内とすることにより、磁性層
における前記強磁性粉末の分散状態を良好なものとしつ
つ分散速度の向上を図ることができる。

この発明においては、結合剤中に前記樹脂とともにポリ
イソシアネート系硬化剤を添加することにより、磁性層
の耐久性の向上を図ることができる。

前記ポリイソシアネート系硬化剤としては、たとえばト
リレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシア
ネート、ヘキサンジイソシアネート等の２官滝インシア
ネート、コロネートしく商品名；日本ポリウレタン工業
■製）、デスモジュールＬ（商品名；バイエル社製）等
の３官能インシアネート、または両末端にインシアネー
ト基を含有するウレタンプレポリマーなどの従来から硬
化剤として使用されているものや、また硬化剤として使
用可能であるポリイソシアネートであるものをいずれも
使用することができる。

前記硬化剤の使用量は、通常、全結合剤量の５〜８０重
量部である。

磁性層における前記強磁性粉末と前記結合剤（上記硬化
剤を使用する場合には、硬化剤を含む）との配合割合は
、前記強磁性粉末１００重ｆ部に対して２通常、結合剤
１〜２００重量部、好ましくは１〜５０重量部である。

前記結合剤の配合量が多すぎると、結果的に強磁性粉末
の配合量が低くなり磁気記録媒体の記録密度が低下する
ことがあり、少なすぎると、磁性層の強度が低下して磁
気記録媒体の走行耐久性が減退することがある。

この発明の磁気記録媒体においては、磁性層中に、前記
カーボンブラックと前記強磁性粉末と前記結合剤と前記
硬化剤と共に、この発明の目的を阻害しない範囲におい
て、潤滑剤、研磨剤およびカーボンブラック以外の帯電
防止剤を含有していても良い。

前記潤滑剤としては、脂肪酸および脂肪酸エステルを好
適に用いることができる。

前記脂肪酸と脂肪酸エステルとを併用することにより、
両者の各特徴を発揮させながら、単独使用の場合に生じ
る欠陥を相殺し、しかも潤滑効果を向上させて、静止画
像耐久性、走行安定性。

Ｓ／Ｎ比等を高めることができる。この場合、前記脂肪
酸の添加量は、前記強磁性粉末１００重量部に対して、
通常、０．２〜１０重量部であり、好ましくは０．３〜
８．０重量部である。前記脂肪酸の添加量が、０．２重
量部未満であると、前記強磁性粉末の分散性が低下して
媒体の走行性の低下を招くことがある。一方、ＩＱｉｉ
部を超えると、脂肪酸がしみ出したり、出力低下を招い
たりすることがある。また、前記脂肪酸エステルの添加
量は、前記強磁性粉末１００重量部に対して１通常、　
０．１〜ＩＯ重量部であり、好ましくは０．２〜８．５
重量部である。前記脂肪酸エステルの添加量が０．１１
量部未満であると、スチル耐久性が充分ではないことが
ある。一方、１０重ｆｉｌを超えると、脂肪酸エステル
がしみ出したり、出力低下を招いたりすることがある。

また、前述の効果をより良好に奏するうえで、前記脂肪
酸と脂肪酸エステルとの重量比が、（脂肪酸）／（脂肪
酸エステル）＝ＩＱ／９０〜９０／１０の範囲内にある
ことが好ましい、なお、前記脂肪酸は分散作用的効果を
奏し得るので、前記脂肪酸の使用によって別の低分子量
の分散剤の使用量を低減させ、その分だけ磁気記録媒体
のヤング率を向上させることも可箋であると推測される
。

前記脂肪酸は一塩基性であっても良いし、二塩基性であ
っても良い。

励記脂肪酸としては、炭素原子数が６〜３ｏの範囲内の
もの、特に１２〜２２の範囲内のものが好ましい、エル
体的には、たとえばカプロン酸、カプリル酸、カプリン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、イソステアリン酸。

リルン酸、リノール酸、オレイン酸、エライジン酸、ベ
ヘン酸、マはン酸、コハク酸、マレイン酸、グルグル酸
、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セパシン酸
、１．１２−ドデカンジカルボン酸、オクタンジカルボ
ン酸などが挙げられる。

前記脂肪酸エステルとしては、たとえばオレイルオレー
ト、イソセチルステアレート、ジオレイルマレエート、
ブチルステアレート、ブチルパルミテート、ブチルミリ
ステート、オクチルパルミテート、アミルパルミテート
、インブチルオレエート、ステアリルステアレート、ラ
ウリルオレート、オクチルオレート、インブチルオレー
ト、２−エチルへキシルステアレート、エチルステアレ
ート、２−エチルへキシルパルミテート、イングロビル
パルミテート、イソプロピルミリスナート、ブチルラウ
レート、セチル−２−エチルへキサレート、ジオレイル
アジペート、ジエチルアジペート、ジイソブチルアジペ
ート、ジイソブチルアジペートなどが挙げられる。

この発明においては、前ｌ脂肪酸、詣肋酸エステル以外
にも、他の潤滑剤として、たとえばシリコーンオイル（
カルボン酸変性、エステル変性であっても良い、）、グ
ラファイト、フッ化カーボン、二硫化モリブデン、二酸
化タングステン、脂肪酸アミド、α−オレフィンオキサ
イドなどを用いることができる。

これらはＩＮ単独で使用しても良いし、２種以上を組み
合せて使用しても良い。

前記潤滑剤の使用量は前記強磁性粉末１００重量部に対
して、通常、　０．０５〜１０重量部である。

前記研磨剤としては、たとえば酸化アルミニウム、酸化
チタン（ＴｉＯ１ＴｉＯ２）、α−酸化鉄、酸化ケイ素
（ＳｉＯｌＳｉＯｚ）　、　炭化ケイ素、酸化アルミニ
ウム、酸化セリウム、酸化マグネシウム、窒化ケイ素、
酸化ジルコニウム、酸化クロムおよび炭化ホウ素等の無
機粉末並びにベンゾグアナミン樹脂粉末、メラミン樹脂
粉末およびフタロシアニン化合物粉末等の有機粉末が挙
げられる。

前記研磨剤の平均粒子径は１通常、０．０１−１．０ル
ｍの範囲内にある。

また、これらの研磨剤の配合場は、前記強磁性粉末１０
０重量部に対して、通常、０．５〜２０重量部の範囲内
にある。

前記カーボンブラック以外の帯電防止剤としては、たと
えばグラファイト、酸化錫−酸化アンチモン系化合物、
酸化錫−酸化チタンー酸化７ンチモン系化合物、カーボ
ンブラックグラフトポリマー等の導電性粉末；サポニン
などの天然界面活性剤：アルキレン才キサイド系、グリ
セリン系。

グリシドール系等のノニオン界面活性剤；高級アルキル
アミン類、第４級ピリジン、その他の複素環類、ホスホ
ニウムおよびスルホニウム類等のカチオン界面活性剤：
カルポン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸
エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤ニアミ
ノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸
および燐酸エステル類１の両性界面活性剤などが挙げら
れる。

これらは１種単独で使用しても良いし、２ｓ以りを組み
合せて使用しても良い。

前記帯電防止剤の配合量は、前記カーボンブラックとの
合敬で　前記強磁性粉末１００重量部に対して、通常、
０．１〜２０重量部である。

なお、前記潤滑剤、帯電防止剤あるいは後述の分散剤等
は単独の作用のみを有するものではなく１例えば−の化
合物が潤滑剤および帯電防止剤として作用する場合があ
る。

したがって、この発明における上述の分類は主な作用を
示したものであり、分類された化合物の作用が分類に示
す作用によって限定されるものではない。

この発明の磁気記録媒体は、前記磁性層をつぎに説明す
る非磁性支持体上に設けてなるものである。

（非磁性支持体） 前記非磁性支持体を形成する素材としては、例えばポリ
エチレンテレフタレートおよびポリエチレン−２，６−
ナフタレート等のポリエステル類、ポリプごピレン等の
ポリオレフィン類、セルローストリアセテートおよびセ
ルロースダイアセテート等のセルロース誘導体、並びに
ポリカーボネートなどのプラスチックを挙げることがで
きる。　これらの中でも好ましいのは、ポリエチレンテ
レフタレートである。

前記非磁性支持体の形態については特に制限はなく、テ
ープ状、シート状、カード状等いずれであってもよく、
ビデオテープとして使用するのであれば５テープ状が好
ましい。

これらの支持体の厚みはテープ状あるいはシート状の場
合には、通常２３〜１（ｌＱＩＬｍ、好ましくは５〜５
０μｍである。

前記非磁性支持体の磁性層が設けられていない而（裏面
）には、磁気記録媒体の走行性の向上。

帯電防止および転写防止などを目的として、バックコー
ト層を設けてもよい。

また、非磁性支持体の磁性層が設けられる面には、磁性
層と非磁性支持体との接着性の向上等を目的として、中
１１１Ｔ層（例えば接着剤層）を設けることもできる。

次に、この発明の磁気記録媒体を製造する方法について
説明する。

（製造方法） この発明の磁気記録媒体は、前記カーボンブラック、前
記陰性官能基を有する結合剤、前記強磁性粉末などの磁
性層形成成分を溶媒に混錬分散して磁性塗料を調製し、
得られた磁性塗料を前記非磁性支持体上に塗布および乾
燥することにより製造することができる。

磁性層形成成分の混練・分散に使用する溶媒としては、
たとえばアセトン、メチルエチルケトン０１ＥＫ）　、
　　メチルインブチルケトン０１１ＢＫ）およびシクロ
ヘキサノン等のケトン系：メタノール、エタノール、プ
ロパノールおよびブタノール等のアルコール系；酢酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸プロ
ピルおよびエチレングリコール七ノアセテート算のエス
テル系；ジエチレングリコールジメチルエーテル、２〜
エトキシエタノール、テトラヒドロフラン、ジオキサン
等のエーテル系；ベンゼン、トルエンおよびギシレン等
の芳香族炭化水素；メチレンクはティド、エチレンクロ
ライド、四塩化炭素、クロロホルム。

エチレンクロルヒドリンおよびジクロルベンゼン等のハ
ロゲン化炭化水素などを使用することができる。

磁性’ｌ料威分の１成混練にあたっては、前記カーボン
ブラック、前記強磁性粉末およびその他の磁性塗料成分
を、同時にまたは個々に順次混練機に投入する。たとえ
ば、まず分散剤を含む溶液中に前記磁性粉を加え、所定
時間混練した後、残りの各成分を加えて、さらに混線を
続けて磁性塗料とする。

混諌分故にあたっては、各種のＲ線機を使用することが
できる。この混ａｍとしては、たとえば二本ロールミル
、三木ロールミル、ボールミル、ペブルミル、サイドグ
ラインダー、Ｓｑｅｇｖａｒｉアトライター、高速イン
ペラー分散機、高速ストーンミル、７：！１１部衝撃ミ
ル、デイスパーニーグー、高速ミキサー、ホモジナイザ
ー、超音波分散機などが挙げられる。

なお、前記カーボンブラックおよび前記強磁性粉末の混
線分散には１分散剤を使用することができる。

前記分散剤としては、たとえばレシチン、りん酸エステ
ル、アミン化合物、アルキルサルフェート、脂肪酸アミ
ド、高級アルコール、ポリエチレンオキサイド、スルホ
コハク酸、スルホコハク酸エステル、公知の界面活性剤
等およびこれらの塩、陰性有機基（例えば−０００８、
−ＰＯ３Ｈ）重合体分散剤の塩などが挙げられる。

これらは１種単独で使用しても良いし、２種以上を組み
合せて使用しても良い。

前記分散剤の添加量は、前記強磁性粉末１００瓜雀部に
対して１通常、　０．１−１０重量部である。

このようにして３ｉ製した磁性層形成成分のｐｊ１布液
は、公知の方法により、非磁性支持体上に塗布される。

この発明において利用することのできる塗布方法として
は、たとえばグラビアロールコーティング、ワイヤーバ
ーコーティング、ドクターブレードコーティング、リバ
ースロールコーティング、デイツプコーティング、エア
ーナイフコーティング、カレンダーコーティング、スキ
ーズコーティング、キスコーティングおよびファンティ
ンコーティングなどが挙げられる。

このようにして、塗布された前記磁性層の厚みは、通常
、乾燥厚で０．５〜２０４ｍである。

こうして、磁性層形成成分を塗布した後、未乾燥の状態
で、必要により磁場配向処理（たとえば５００〜３００
０ガウス）を行ない、さらに２通常はスーパーカレンダ
ーロールなどを用いて表面平滑化処理を行う。

次いで、所望の形状に裁断することにより、磁気記録媒
体を得ることができる。

この発明の磁気記録媒体は、たとえば長尺状に裁断する
ことにより、ビデオテープ、オーディオテープ等の磁気
テープとして、使用することができる。

［実施例］ 次に、この発明の実施例および比較例を示し、この発明
についてさらに具体的に説明する。なお、以下に記載す
る実施例および比較例において、ｒ部ノは「重量部」を
表わすものとする。

（実施例１） 以下に示す組成の磁性層組成物をサンドミルを用いて、
３時間混合分散することにより分散液とした後、この分
散液にポリイソシアネート化合物５部を添加して混合し
、磁性塗料を調製した。

Ｃｏ含有７−Ｆｅ２Ｏ３粉末　−−−−−−１００部カ
ーボンブラック （平均粒径５０ｍμ）・拳争φ・拳・壷・１部カーボン
ブラック （ｆ均粒８！２０ｍＪＬ）・・・・・・・・・１部スル
ホン酸カリウム含有 塩化ビニル共重合体・・・・・・・・φ１５部アルミナ
粉末台＠・・・・１１１１１１１１１１１１３部熱可塑
性ポリウレタン樹脂・・・・φ・７部脂肪酸・・−・争
・・・・・・・・φ・１部脂肪酸エステル・・・・・・
・舎・・・ｉＭポリイソシアネートｅ番・、・φ−−１
１５部レシチン・・−１ＩＩＩ・・・・・ｌｌ１１・・
３部メチルエチルケトン・・ＩＩＩＩＩＩ・・−１２５
部トルエン・・・Ｏ・・１１１１ＩＩｌｌ・・−１２５
部得られた磁性塗料を、乾燥厚が４終ｍになるように厚
み１５４ｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に
塗布した。

次いで、加熱下に溶剤を除去した後、スーパーカレンダ
ーにかけて、温度６０〜８０℃、圧力１００〜３００　
ｋｇ／ａｍの条件下で表面平滑化処理を行い、所定の幅
に裁断してビデオテープを作製した。

このビデオテープにつき、諸特性を測定、評価した、結
果を第１表に示す。

なお、それぞれの特性は次のようにして測定した。

角型比：　ＶＳＭを使用しく測定磁ｊｇｌＯＫＯａ）、
残留磁束密度（Ｂｒ）と飽和磁束密度 （８厘）との比（Ｂ厘／Ｂ「）を測定した。

た。

走行耐久性；０本ビクター社製ＨＲ−５７ＱＯＯを用い
て、作成したビデオテープを１００時 間走行せしめ、エッヂ折れの有無を １ｉ５１察することにより評価した。

なお、第１表中の記号の意味は、以下に示す。

ＲＦ出力、　１００％ホワイト信号における再生時の出
力を実施例２のテープを基準と して、実施例２のテープとの比較に おいて求めた。

ルミ−５／Ｎ　、ノイズメーター（シバツク社製）を使
用し、基準テープ［コニカ■ 製Ｊとのテープとの比較において、 １００％ホワイト信号における試料の Ｓ／Ｎの差を求めた。

クロマ−９／Ｎ　、ノイズメーター（シバツク社製）を
使用し、基準テープ［コニカ ■製］との比較において、クロマ信 号における試料のＳ／Ｎの差を求め エッヂ折れ箇所がない、・・・・・・會・・○エッヂ折
れが一部発生する。・・・・・・・Δエッヂ折れが全長
にわたって発生する。・・×結果を第１表に示す。

（実施例２） 前記実施例１の磁性塗料組成のうち、カーボンブラ、り
（平均粒径５０ｍｐ）に代えてカーボンブラック（平均
粒径８０ｍＪＬ）を用い、カーボンブラック（平均ａ　
Ｆｆ１２０　ｍμ）に代えてカーボンブラック（平均粒
径２７ｍ戸）を用いて調製したほかは、前記実施例１と
同様にしてビデオテープを作製し、得られたビデオテー
プについて諸特性を測定、評価した。

結果を第１表に示す。

［比較例］ （比較例１） 前記実施例１の磁性塗料組成のうち、カーボンブラック
（平均粒径５０ｍｇ）を用いないで調製したほかは、前
記実施例１と同様にしてビデオテープを作製し、得られ
たビデオテープについて諸特性を測定、評価した。

結果を第１表に示す。

（比較例？） 前記実施４ｓ１の磁性塗料組成のうち、カーボンブラッ
ク（平均粒径２０ｍＪＬ）を用いないで調製したほかは
、前記実施例１と同様にしてビデオテープを作製し、得
られたビデオテープについて諸特性を測定、評価した。

結果を第１表に示す。

（比較例３） 前記実施例１の磁性塗料組成のうち、ヌルホン酸カリウ
ム含有塩化ビニル共重合体に代えて、ユニオンカーバイ
ド社％ＶＡＧ）（、を用いて１４Ｓ！したほかは、前記
実施例１と同様にしてビデオテープを作製し、得られた
ビデオテープについて諸特性を測定した。

結果を第１表に示す。

（評価） 第１表から明らかなように、この発明においては、磁性
層に特定の粒径を有するカーボンブラックを含み、また
結合剤が、陰性官能基を含有しているので、走行耐久性
、磁気特性および電磁変換特性のすべてにおいて優れて
いることがわかる。

〔発明の効果］ この発す１によると。

（＋）本来的には凝集力の強い、強磁力化され。

また微粒子化された強磁性粉末の分散性を高めることが
できるので、磁気特性や電磁変換特性に優れるとともに
。

（２）カーボンブラックの遮光性や帯電防Ｗ性等に優れ
るという本来の特性に加え、特定の粒径をもたせること
により、走行耐久性に優れる等の種々の利点を右する高
性能の磁気記録媒体を提供することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）磁性層が平均粒径１５〜３０ｍμのカーボンブラ
   ックと４０ｍμ以上のカーボンブラックと陰性官能基を
   有する結合剤とを含んでなることを特徴とする磁気記録
   媒体。